CN114133312B - 顺丁橡胶合成工艺中丁二烯的精馏***及其精馏方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种顺丁橡胶合成工艺中丁二烯的精馏方法，包括：采用脱盐水对丁二烯粗品进行洗涤，采出第一中间产物，采用亚盐溶液对第一中间产物进行洗涤，采出第二中间产物，采用碱性溶液对第二中间产物进行洗涤，采出第三中间产物，再经过静置分层后采出第四中间产物，将第四中间产物与有机溶剂混合后再进行精馏处理，采出第五中间产物，再经过冷凝和静置分层后采出丁二烯与有机溶剂的混合物，该混合物与阻聚剂混合后回流，得到水值≤40ppm的丁油。本发明还涉及一种顺丁橡胶合成工艺中丁二烯的精馏***。采用本发明的精馏方法和精馏***，能够提高丁二烯的回收量，降低设备运行的安全风险，延长设备检修周期和运行时长，同时还能够降低能耗。

Description

顺丁橡胶合成工艺中丁二烯的精馏***及其精馏方法

技术领域

本发明涉及顺丁橡胶生产技术领域，特别是涉及顺丁橡胶合成工艺中丁二烯的精馏***及其精馏方法。

背景技术

顺丁橡胶生产装置的回收单元包括丁二烯脱水塔、丁二烯回收塔和溶剂脱重塔，将顺丁橡胶生产中未反应的丁二烯和溶剂油分开，溶剂油经精制后循环使用，未反应的丁二烯回收后送往精馏***进行处理，其主要工艺是：(1)、将回收的丁二烯粗品先在丁二烯水洗塔中用浓度为2％的亚硝酸钠或亚硫酸钠溶液将DMF、二甲胺、CAN等极性物质和微量氧除去，然后从塔顶出来不含游离水的丁二烯，该不含游离水的丁二烯中夹带有微量水、碳五炔烃、碳三炔烃、顺丁烯、反丁烯、胺等微量杂质；(2)、将步骤(1)采出的不含游离水的丁二烯送入脱水塔，依据沸点的不同，利用非均相共沸精馏的原理在脱水塔中把微量水及其他轻组分从塔顶带出，丁二烯经冷凝器冷凝后在回流罐中静止分层除去分层水，再利用碳三炔和丁二烯的沸点不同，把丁二烯中碳三炔放空除去，从脱水塔的塔底得到水值合格的丁二烯；(3)、再将步骤(2)采出的水值合格的丁二烯送入脱重塔，根据丁二烯与顺反丁烯、碳五炔烃以及二聚物的沸点高于丁二烯的特性，采用普通精馏的方法进行分离，从而获得获得聚合级的精丁二烯产品，纯度大于95.0％，可以重新用于合成顺丁橡胶。

但是，在此处理过程中，由于受到温度、含氧量等因素的影响，在气态状态下，丁二烯在水洗塔、脱水塔和脱重塔中都容易产生丁二烯自聚物，主要包括丁二烯过氧化物、丁二烯二聚物、端聚物以及丁二烯胶状聚合物等，这些丁二烯自聚物会严重影响丁二烯的回收量，并且还会堵塞仪表口及管束等设备中，存在较大的安全隐患。因此，通常需要在高温季节到来前，将精馏***的相关设备进行检修，才能满足一定的生产负荷。

发明内容

基于此，有必要针对上述问题，提供一种顺丁橡胶合成工艺中丁二烯的精馏***及其精馏方法，一方面，能够有效提高丁二烯的回收量，降低设备运行的安全风险，同时还可以延长设备检修周期和运行时长，另一方面，还能够有效降低能耗。

一种顺丁橡胶合成工艺中丁二烯的精馏方法，包括：

提供丁二烯粗品；

采用脱盐水对所述丁二烯粗品进行洗涤，采出第一中间产物；

采用亚盐溶液对所述第一中间产物进行洗涤，采出第二中间产物；

采用碱性溶液对所述第二中间产物进行洗涤，采出第三中间产物，并将所述第三中间产物进行静置分层，采出第四中间产物；以及

将所述第四中间产物与有机溶剂混合，并进行精馏处理，采出第五中间产物，将所述第五中间产物冷凝和静置分层后，采出丁二烯与有机溶剂的混合物，将所述丁二烯与有机溶剂的混合物与阻聚剂混合后回流，得到水值小于或等于40ppm的丁油。

在其中一个实施例中，所述亚盐溶液选自亚硝酸钠溶液、亚硫酸钠溶液中的至少一种，且所述亚盐溶液的浓度为1％-5％。

在其中一个实施例中，所述碱性溶液选自氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液中的至少一种，且所述碱性溶液的浓度为2％-10％。

在其中一个实施例中，所述有机溶剂选自正己烷、抽提油中的至少一种。

在其中一个实施例中，所述第四中间产物与所述有机溶剂的质量比为1:1-1:0.5。

在其中一个实施例中，所述精馏处理的步骤中，温度为30℃-40℃，压力为0.2MPa-0.35MPa。

在其中一个实施例中，所述丁二烯粗品选自原料丁二烯、回收丁二烯中的至少一种。

在其中一个实施例中，所述丁二烯粗品包括所述原料丁二烯和所述回收丁二烯，所述原料丁二烯与所述回收丁二烯的质量比为1:0.2-1:0.4。

一种顺丁橡胶合成工艺中丁二烯的精馏***，包括：

第一水洗塔，设置有丁二烯粗品进料管和脱盐水进料管，所述第一水洗塔用于对丁二烯粗品进行洗涤，并从所述第一水洗塔的塔顶出口采出第一中间产物；

第二水洗塔，设置有第一中间产物进料管和亚盐溶液进料管，所述第一中间产物进料管与所述第一水洗塔的塔顶出口连通，所述第二水洗塔用于对所述第一中间产物进行洗涤，并从所述第二水洗塔的塔顶出口采出第二中间产物；

第三水洗塔，设置有第二中间产物进料管和碱性溶液进料管，所述第二中间产物进料管与所述第二水洗塔的塔顶出口连通，所述第三水洗塔用于对所述第二中间产物进行洗涤，并从所述第三水洗塔的塔顶出口采出第三中间产物；

分层罐，所述分层罐进料口与所述第三水洗塔的塔顶出口连通，所述分层罐用于对所述第三中间产物进行静置分层，并从所述分层罐的第一出口采出第四中间产物；

脱水塔，设置有第一进料管和第二进料管，所述第一进料管用于将所述第四中间产物与通过有机溶剂进料管送入的有机溶剂混合后送入所述脱水塔，所述脱水塔用于对所述第四中间产物和有机溶剂的混合物进行精馏处理，并从所述脱水塔的塔顶出口采出第五中间产物；

冷凝器，所述冷凝器的进料口与所述脱水塔的塔顶出口连通，用于接收并冷凝所述第五中间产物；

回流罐，所述回流罐的进料口与所述冷凝器的出料口连通，用于接收冷凝后的第五中间产物并进行静置分层，所述回流罐的第一出口与所述第二进料管连通，所述第二进料管用于将从所述回流罐采出的丁二烯与有机溶剂的混合物与通过阻聚剂进料管送入的阻聚剂混合后输送至所述脱水塔进行回流，从所述脱水塔的塔底采出水值小于或等于40ppm的丁油。

在其中一个实施例中，所述精馏***还包括有污水缓冲罐；

所述污水缓冲罐连通于所述第一水洗塔的塔底出口，用于收集所述第一水洗塔中的污水；

及/或，所述污水缓冲罐连通于所述第二水洗塔的塔底出口，用于收集所述第二水洗塔中的污水；

及/或，所述污水缓冲罐连通于所述第三水洗塔的塔底出口，用于收集所述第三水洗塔中的污水；

及/或，所述污水缓冲罐连通于所述分层罐的第二出口，用于收集所述分层罐中的污水；

及/或，所述污水缓冲罐连通于所述回流罐的第二出口，用于收集所述回流罐中的污水。

本发明的精馏方法中，一方面，通过依次采用脱盐水、亚盐溶液和碱性溶液对丁二烯粗品进行洗涤，有效降低了丁二烯粗品中的含氧化合物、极性物质和重组分的含量，另一方面，将通过三次洗涤后的第四中间产物与有机溶剂混合后再进行共沸精馏，降低了共沸精馏时丁二烯的浓度，从而，能够有效地减少丁二烯在精馏过程中产生的丁二烯自聚物，进而，本发明的精馏方法不仅能够有效提高丁二烯的回收量，而且可以降低设备运行的安全风险，延长设备检修周期和运行时长。

另外，由于传统精馏方法中90％的热量都是在脱重塔中被消耗，而本发明经过优化后，省去了脱重塔的使用，不仅使精馏方法更简单，而且还能够有效降低能耗。

附图说明

图1为本发明顺丁橡胶合成工艺中丁二烯的精馏***的示意图。

图中：10、第一水洗塔；20、第二水洗塔；30、第三水洗塔；40、分层罐；50、脱水塔；60、冷凝器；70、回流罐；80、污水缓冲罐；90、有机溶剂进料管；100、阻聚剂进料管；101、丁二烯粗品进料管；102、脱盐水进料管；201、第一中间产物进料管；202、亚盐溶液进料管；301、第二中间产物进料管；302、碱性溶液进料管；501、第一进料管；502、第二进料管。

具体实施方式

以下将对本发明提供的顺丁橡胶合成工艺中丁二烯的精馏***及其精馏方法作进一步说明。

本发明提供的顺丁橡胶合成工艺中丁二烯的精馏方法，包括：

S1，提供丁二烯粗品；

S2，采用脱盐水对所述丁二烯粗品进行洗涤，采出第一中间产物；

S3，采用亚盐溶液对所述第一中间产物进行洗涤，采出第二中间产物；

S4，采用碱性溶液对所述第二中间产物进行洗涤，采出第三中间产物，并将所述第三中间产物进行静置分层，采出第四中间产物；以及

S5，将所述第四中间产物与有机溶剂混合，并进行精馏处理，采出第五中间产物，将所述第五中间产物冷凝和静置分层后，采出丁二烯与有机溶剂的混合物，将所述丁二烯与有机溶剂的混合物与阻聚剂混合后回流，得到水值小于或等于40ppm的丁油。

步骤S1中，所述丁二烯粗品选自原料丁二烯、回收丁二烯中的至少一种。其中，原料丁二烯是指用于合成顺丁橡胶的丁二烯，回收丁二烯是指顺丁橡胶生产中未反应的丁二烯。

由于原料丁二烯中不可避免的会含有DMF等杂质，而DMF等杂质的存在会影响顺丁橡胶的生产，因此，当丁二烯粗品为原料丁二烯时，对原料丁二烯进行精馏处理后得到的精丁二烯可以使顺丁橡胶合成工艺更好的进行。而对回收丁二烯进行精馏处理后，得到的精丁二烯也可以重新用于合成顺丁橡胶，降低顺丁橡胶的生产成本。

可选的，所述丁二烯粗品包括所述原料丁二烯和所述回收丁二烯，所述原料丁二烯与所述回收丁二烯的质量比为1:0.2-1:0.4，优选为1:0.2-1:0.3，二者混合程的丁二烯粗品经过本发明的精馏方法处理后直接用于生产顺丁橡胶，使得顺丁橡胶的生产工艺更稳定。

步骤S2中，脱盐水是将所含易于除去的强电解质除去或减少到一定程度的水，剩余含盐量在1毫克/升-5毫克/升之间。采用脱盐水先对丁二烯粗品进行洗涤，可以降低丁二烯粗品中的含氧化合物的含量，同时也能降低部分极性物质和重组分的含量，如DMF、CAN、二甲胺、二聚物等。

步骤S3中，所述亚盐溶液选自亚硝酸钠溶液、亚硫酸钠溶液中的至少一种，优选为亚硝酸钠溶液，且所述亚盐溶液的浓度为1％-5％，优选为2％-5％。可选的，所述亚盐溶液采用亚盐与脱盐水配制而成，如，亚硝酸钠溶液采用亚硝酸钠与脱盐水配制而成。

采用亚盐溶液对所述第一中间产物进行洗涤的步骤中，可以进一步降低第一中间产物中含氧化合物的含量。

步骤S4中，所述碱性溶液选自氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液中的至少一种，且所述碱性溶液的浓度为2％-10％，优选为3％-5％。可选的，所述碱性溶液采用碱性物质与脱盐水配制而成，如，氢氧化钠溶液采用氢氧化钠与脱盐水配制而成。

需要说明的是，亚盐溶液的浓度和碱性溶液的浓度均指亚盐、碱性物质等溶质的质量分数，如，浓度为5％的氢氧化钠溶液表示氢氧化钠占溶液总质量的5％。

采用碱性溶液对第二中间产物进行洗涤的步骤中，可以进一步降低第二中间产物中阻聚剂、顺反丁烯等物质的含量。再将所述第三中间产物进行静置分层后，可以除去分层的水，采出的第四中间产物基本或完成不含游离水。

因此，本发明通过依次采用脱盐水、亚盐溶液和碱性溶液对丁二烯粗品进行洗涤，有效降低了丁二烯粗品中的含氧化合物、极性物质和重组分的含量。

步骤S5中，将通过三次洗涤后得到的第四中间产物与有机溶剂混合后再进行共沸精馏，可以降低共沸精馏时丁二烯的浓度，从而，能够有效地减少丁二烯在精馏过程中产生的丁二烯自聚物。

可选的，所述有机溶剂选自正己烷、抽提油中的至少一种，优选为正己烷，所述第四中间产物与所述有机溶剂的质量比为1:1-1:0.5。

在共沸精馏的步骤中，依据沸点的不同，利用非均相共沸精馏的原理把微量水、少量的有机溶剂及其他轻组分去除，而采出的第五中间产物经冷凝后通过静止分层除去分层的水，另外由于碳三炔和丁二烯的沸点不同，冷凝后碳三炔的不凝气可以放空除去，从而采出符合要求的丁二烯与有机溶剂的混合物，将所述丁二烯与有机溶剂的混合物与阻聚剂混合后回流，即可得到水值小于或等于40ppm的丁油。

可选的，所述精馏处理的步骤中，温度为30℃-40℃，压力为0.20MPa-0.40MPa。

如图1所示，本发明还提供一种顺丁橡胶合成工艺中丁二烯的精馏***，该精馏***可以采用上述精馏方法对丁二烯粗品进行精馏处理。具体的，所述精馏***设置有第一水洗塔10、第二水洗塔20、第三水洗塔30、分层罐40、脱水塔50、冷凝器60、回流罐70和污水缓冲罐80。

其中，所述第一水洗塔10设置有丁二烯粗品进料管101和脱盐水进料管102，所述丁二烯粗品进料管101用于向所述第一水洗塔10输送丁二烯粗品，所述脱盐水进料管102用于向所述第一水洗塔10输送脱盐水，所述第一水洗塔10用于对所述丁二烯粗品进行洗涤，并从所述第一水洗塔10的塔顶出口采出第一中间产物，从所述第一水洗塔10的塔底出口采出污水。

可选的，污水缓冲罐80连通于第一水洗塔10的塔底出口，以用于收集从第一水洗塔10的塔底出口采出的污水。

可选的，所述丁二烯粗品进料管101和脱盐水进料管102错位设置，且脱盐水进料管102设置于丁二烯粗品进料管101的上方，如，脱盐水进料管102设置于第一水洗塔10的塔顶，丁二烯粗品进料管101设置于第一水洗塔10的塔釜，从而可使进入第一水洗塔10的脱盐水和丁二烯粗品逆向接触，提高洗涤效果。

所述第二水洗塔20设置有第一中间产物进料管201和亚盐溶液进料管202，所述第一中间产物进料管201与所述第一水洗塔10的塔顶出口连通，用于向所述第二水洗塔20输送所述第一中间产物，所述亚盐溶液进料管202用于向所述第二水洗塔20输送亚盐溶液，所述第二水洗塔20用于对所述第一中间产物进行洗涤，并从所述第二水洗塔20的塔顶出口采出第二中间产物，从所述第二水洗塔20的塔底出口采出污水。

可选的，污水缓冲罐80还连通于第二水洗塔20的塔底出口，以用于收集从第二水洗塔20的塔底出口采出的污水。

可选的，所述第一中间产物进料管201和亚盐溶液进料管202错位设置，且亚盐溶液进料管202设置于第一中间产物进料管201的上方，如，亚盐溶液进料管202设置于第二水洗塔20的塔顶，第一中间产物进料管201设置于第二水洗塔20的塔釜，从而可使进入第二水洗塔20的亚盐溶液和第一中间产物逆向接触，提高洗涤效果。

所述第三水洗塔30设置有第二中间产物进料管301和碱性溶液进料管302，所述第二中间产物进料管301与所述第二水洗塔20的塔顶出口连通，用于向所述第三水洗塔30输送所述第二中间产物，所述碱性溶液进料管302用于向所述第三水洗塔30输送碱性溶液，所述第三水洗塔30用于对所述第二中间产物进行洗涤，并从所述第三水洗塔30的塔顶出口采出第三中间产物，从所述第三水洗塔30的塔底出口采出污水。

可选的，污水缓冲罐80还连通于第三水洗塔30的塔底出口，以用于收集从第三水洗塔30的塔底出口采出的污水。

可选的，所述第二中间产物进料管301和碱性溶液进料管302错位设置，且碱性溶液进料管302设置于第二中间产物进料管301的上方，如，碱性溶液进料管302设置于第三水洗塔30的塔顶，第二中间产物进料管301设置于第三水洗塔30的塔釜，从而可使进入第三水洗塔30的碱性溶液和第二中间产物逆向接触，提高洗涤效果。

所述分层罐40进料口与所述第三水洗塔30的塔顶出口连通，所述分层罐40用于对所述第三中间产物进行静置分层，并从所述分层罐40的第一出口采出第四中间产物，从所述分层罐40的第二出口采出分层的污水。

可选的，污水缓冲罐80还连通于分层罐40的第二出口，以用于收集从分层罐40的第二出口采出的污水。

所述脱水塔50设置有第一进料管501和第二进料管502，所述第一进料管501用于将从分层罐40的第一出口采出的第四中间产物与通过有机溶剂进料管90送入的有机溶剂混合后送入所述脱水塔50，所述脱水塔50用于对所述第四中间产物和有机溶剂的混合物进行精馏处理，并从所述脱水塔50的塔顶出口采出第五中间产物。

所述冷凝器60的进料口与所述脱水塔50的塔顶出口连通，用于接收并冷凝所述第五中间产物。应予说明的是，所述脱水塔50的塔顶出口处还设置有放空装置，用于处理共沸精馏时带出的微量水、少量的有机溶剂及其他轻组分。

可选的，所述冷凝器60的数量可以为1个或者2个以上，优选为2个，以更快的冷凝从脱水塔50的塔顶出口采出第五中间产物。

所述回流罐70的进料口与所述冷凝器60的出料口连通，用于接收冷凝后的第五中间产物并进行静置分层，从回流罐70的第一出口采出丁二烯与有机溶剂的混合物，从回流罐70的第二出口采出分层的污水。

应予说明的是，所述回流罐70也设置有放空装置，用于碳三炔等不凝气。

所述回流罐70的第一出口与所述第二进料管502连通，所述第二进料管502用于将从所述回流罐70采出的丁二烯与有机溶剂的混合物与通过阻聚剂进料管100送入的阻聚剂混合后输送至所述脱水塔50进行回流，从所述脱水塔50的塔底采出水值小于或等于40ppm的丁油。

可选的，从所述脱水塔50的塔底采出的丁油还可以进一步与有机溶剂进料管90送入的有机溶剂混合，混合后的物料可以作为原料直接用于生产顺丁橡胶。

可选的，污水缓冲罐80还连通于回流罐70的第二出口，以用于收集从回流罐70的第二出口采出的污水。

采用该精馏***结合上述精馏方法对丁二烯粗品进行精馏处理的过程可以如下所示：

将原料丁二烯(丁二烯纯度：91.46％；总炔烃：19mg/kg；乙烯基乙炔：1mg/kg；二聚物0.699％；乙腈：未检出；NMP：未检出；TBC：416mg/kg)与回收丁二烯(丁二烯纯度：73.25％；正异丁烷：7.64％；正异丁烯：5.23％；顺反丁烯：13.64％；总炔烃：5.00mg/kg；乙烯基乙炔：未检出；TBC：33mg/kg)按照4:1的质量比进行混合，得到丁二烯粗品。

将丁二烯粗品通过丁二烯粗品进料管101从第一水洗塔10的塔釜位置通入，将脱盐水通过脱盐水进料管102从第一水洗塔10的塔顶位置通入，使丁二烯粗品和脱盐水逆流接触，脱盐水在第一水洗塔10内对丁二烯粗品进行洗涤，从第一水洗塔10的塔顶出口采出第一中间产物，通过对第一中间产物进行分析，未检出到二聚物。

将第一中间产物通过第一中间产物进料管201从第二水洗塔20的塔釜位置通入，将浓度为2％的亚硝酸钠溶液(亚硝酸钠与脱盐水配制)通过亚盐溶液进料管202从第二水洗塔20的塔顶位置通入，使第一中间产物和亚硝酸钠溶液逆流接触，亚硝酸钠溶液在第二水洗塔20内对第一中间产物进行洗涤，从第二水洗塔20的塔顶出口采出第二中间产物，通过对第二中间产物进行分析，未检出醚类、醇类的含氧化合物。

将第二中间产物通过第二中间产物进料管301从第三水洗塔30的塔釜位置通入，将浓度为5％的氢氧化钠溶液(氢氧化钠与脱盐水配制)通过碱性溶液进料管302从第三水洗塔30的塔顶位置通入，使第二中间产物和氢氧化钠溶液逆流接触，氢氧化钠溶液在第三水洗塔30内对第二中间产物进行洗涤，从第三水洗塔30的塔顶出口采出第三中间产物，通过对第三中间产物进行分析，TBC含量为2mg/kg、顺反丁烯含量为1.96％，第三中间产物中已脱除大部分杂质。

再将第三中间产物通入分层罐40中进行静置分层，从分层罐40的第一出口采出第四中间产物。

从分层罐40的第一出口采出的第四中间产物再与通过有机溶剂进料管90送入的正己烷按1:1的质量比混合后，通过第一进料管501从脱水塔50的塔顶位置送入脱水塔50，在脱水塔50中进行精馏处理，并从脱水塔50的塔顶出口采出第五中间产物，第五中间产物经过冷凝器60冷凝后送入回流罐70进行静置分层，从回流罐70的第一出口采出丁二烯与正己烷的混合物，该混合物与通过阻聚剂进料管100送入的TBC混合后通过第二进料管502从脱水塔50的塔顶位置送入脱水塔50进行回流，最后从脱水塔50的塔底采出丁油。

经分析，丁油中总炔烃：2mg/kg；正异丁烷：1.06％；正异丁烯：0.82％；水值为8mg/kg，能够满足聚合生产要求。

在此生产过程中，每周定期对各设备的仪表口进行检查，均为发现有端聚物和自聚物的存在，同时对分层罐、回流罐内的气相进行氧含量分析，分别为364ppm、312ppm、309ppm和275ppm、216ppm、288ppm，均在所要求的500ppm以下。

因此，采用本发明的精馏装置和精馏方法时，能够有效地减少丁二烯在精馏过程中产生丁二烯自聚物，进而，不仅能够有效提高丁二烯的回收量，而且可以降低设备运行的安全风险，延长设备检修周期和运行时长。

另外，由于传统精馏方法中90％的热量都是在脱重塔中被消耗，而本发明经过优化后，省去了脱重塔的使用，不仅使精馏方法更简单，而且还能够有效降低能耗。

以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种顺丁橡胶合成工艺中丁二烯的精馏方法，其特征在于，包括：

提供丁二烯粗品；

采用脱盐水对所述丁二烯粗品进行洗涤，采出第一中间产物；

采用亚盐溶液对所述第一中间产物进行洗涤，采出第二中间产物；

采用碱性溶液对所述第二中间产物进行洗涤，采出第三中间产物，并将所述第三中间产物进行静置分层，采出第四中间产物；以及

将所述第四中间产物与有机溶剂混合，并进行精馏处理，采出第五中间产物，将所述第五中间产物冷凝和静置分层后，采出丁二烯与有机溶剂的混合物，将所述丁二烯与有机溶剂的混合物与阻聚剂混合后回流，得到水值小于或等于40ppm的丁油。

2.根据权利要求1所述的顺丁橡胶合成工艺中丁二烯的精馏方法，其特征在于，所述亚盐溶液选自亚硝酸钠溶液、亚硫酸钠溶液中的至少一种，且所述亚盐溶液的浓度为1％-5％。

3.根据权利要求1所述的顺丁橡胶合成工艺中丁二烯的精馏方法，其特征在于，所述碱性溶液选自氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液中的至少一种，且所述碱性溶液的浓度为2％-10％。

4.根据权利要求1所述的顺丁橡胶合成工艺中丁二烯的精馏方法，其特征在于，所述有机溶剂选自正己烷、抽提油中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的顺丁橡胶合成工艺中丁二烯的精馏方法，其特征在于，所述第四中间产物与所述有机溶剂的质量比为1:1-1:0.5。

6.根据权利要求1所述的顺丁橡胶合成工艺中丁二烯的精馏方法，其特征在于，所述精馏处理的步骤中，温度为30℃-35℃，压力为0.2MPa-0.3MPa。

7.根据权利要求1-6任一项所述的顺丁橡胶合成工艺中丁二烯的精馏方法，其特征在于，所述丁二烯粗品选自原料丁二烯、回收丁二烯中的至少一种。

8.根据权利要求7所述的顺丁橡胶合成工艺中丁二烯的精馏方法，其特征在于，所述丁二烯粗品包括所述原料丁二烯和所述回收丁二烯，所述原料丁二烯与所述回收丁二烯的质量比为1:0.2-1:0.4。

9.一种顺丁橡胶合成工艺中丁二烯的精馏***，其特征在于，包括：

第一水洗塔，设置有丁二烯粗品进料管和脱盐水进料管，所述第一水洗塔用于对丁二烯粗品进行洗涤，并从所述第一水洗塔的塔顶出口采出第一中间产物；

第二水洗塔，设置有第一中间产物进料管和亚盐溶液进料管，所述第一中间产物进料管与所述第一水洗塔的塔顶出口连通，所述第二水洗塔用于对所述第一中间产物进行洗涤，并从所述第二水洗塔的塔顶出口采出第二中间产物；

第三水洗塔，设置有第二中间产物进料管和碱性溶液进料管，所述第二中间产物进料管与所述第二水洗塔的塔顶出口连通，所述第三水洗塔用于对所述第二中间产物进行洗涤，并从所述第三水洗塔的塔顶出口采出第三中间产物；

分层罐，所述分层罐进料口与所述第三水洗塔的塔顶出口连通，所述分层罐用于对所述第三中间产物进行静置分层，并从所述分层罐的第一出口采出第四中间产物；

脱水塔，设置有第一进料管和第二进料管，所述第一进料管用于将所述第四中间产物与通过有机溶剂进料管送入的有机溶剂混合后送入所述脱水塔，所述脱水塔用于对所述第四中间产物和有机溶剂的混合物进行精馏处理，并从所述脱水塔的塔顶出口采出第五中间产物；

冷凝器，所述冷凝器的进料口与所述脱水塔的塔顶出口连通，用于接收并冷凝所述第五中间产物；

回流罐，所述回流罐的进料口与所述冷凝器的出料口连通，用于接收冷凝后的第五中间产物并进行静置分层，所述回流罐的第一出口与所述第二进料管连通，所述第二进料管用于将从所述回流罐采出的丁二烯与有机溶剂的混合物与通过阻聚剂进料管送入的阻聚剂混合后输送至所述脱水塔进行回流，从所述脱水塔的塔底采出水值小于或等于40ppm的丁油。

10.根据权利要求9所述的顺丁橡胶合成工艺中丁二烯的精馏***，其特征在于，所述精馏***还包括有污水缓冲罐；

所述污水缓冲罐连通于所述第一水洗塔的塔底出口，用于收集所述第一水洗塔中的污水；

及/或，所述污水缓冲罐连通于所述第二水洗塔的塔底出口，用于收集所述第二水洗塔中的污水；

及/或，所述污水缓冲罐连通于所述第三水洗塔的塔底出口，用于收集所述第三水洗塔中的污水；

及/或，所述污水缓冲罐连通于所述分层罐的第二出口，用于收集所述分层罐中的污水；

及/或，所述污水缓冲罐连通于所述回流罐的第二出口，用于收集所述回流罐中的污水。

Images