CN114126733A - 分散有纤维的树脂复合材料、成型体以及复合构件 - Google Patents
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Abstract
一种分散有纤维的树脂复合材料,其是将纤维分散于树脂中而成的分散有纤维的树脂复合材料,其中,上述纤维的含量为1质量%以上且小于70质量%,在下述条件下确定的最大色差A为0.05以上6以下。<条件>使用色彩色差计,以1cm间隔以直线状测定8个点的CIE(L*a*b*)色彩空间中的L*值、a*值和b*值,通过下述[式1‑1]计算出以直线状相互相邻的测定点间的色差ΔE1。将所得到的色差ΔE1的7个计算值中的最大值作为最大色差A。[式1‑1]ΔE1=[(L* i+1‑L* i)2+(a* i+1‑a* i)2+(b* i+1‑b* i)2]0.5此处,L* i、a* i和b* i是上述8个测定点中的第i个测定点的L*值、a*值和b*值,[式1‑1]中,i为1~7的整数。
Description
技术领域
本发明涉及分散有纤维的树脂复合材料、成型体以及复合构件。
为了提高树脂产品的机械物性,已知在树脂中混配了玻璃纤维、陶瓷纤维、合成树脂纤维、碳纤维、植物纤维等增强纤维的纤维增强树脂。其中,植物纤维由于轻量、在热循环等中的燃烧残渣也少、而且成本比较低,因此在轻量化、再循环性、成本方面等有利。已经报道了与使用植物纤维的纤维增强树脂有关的技术。例如,专利文献1中记载了下述内容:使蜡附着于实施了开纤处理的干燥状态的废纸纸浆纤维上,将所得到的复合材料与基体树脂进行混炼,由此得到复合材料;另外,开纤后的废纸纸浆纤维的长度加权平均纤维长为0.1mm~5.0mm。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2012/070616号
发明内容
发明所要解决的课题
纤维增强树脂中,纤维与树脂不相容,提高纤维在树脂中的分散性存在限制。其结果,纤维增强树脂的外观容易产生颜色不均,色调难以稳定。通过混配颜料、染料而将树脂产品的颜色调整为所期望的色调,但对于纤维增强树脂来说,即便进行这样的色调调整,其外观也容易产生颜色不均,色调的稳定化存在限制。
本发明的课题在于提供一种分散有纤维的树脂复合材料,其是将纤维分散于树脂中而成的复合材料,但外观的颜色不均少,显示出稳定的色调。另外,本发明的课题在于提供一种使用了该复合材料的成型体或复合构件。
用于解决课题的手段
本发明的上述课题通过下述手段得以解决。
[1]
一种分散有纤维的树脂复合材料,其是将纤维分散于树脂中而成的分散有纤维的树脂复合材料,其中,上述纤维的含量为1质量%以上且小于70质量%,在下述条件下确定的最大色差A为0.05以上6以下。
<条件>
使用色彩色差计,以1cm间隔以直线状测定8个点的CIE(L*a*b*)色彩空间中的L*值、a*值和b*值,通过下述[式1-1]计算出以直线状相互相邻的测定点间的色差ΔE1。将所得到的色差ΔE1的7个计算值中的最大值作为最大色差A。
[式1-1]
ΔE1=[(L* i+1-L* i)2+(a* i+1-a* i)2+(b* i+1-b* i)2]0.5
此处,L* i、a* i和b* i是上述8个测定点中的第i个测定点的L*值、a*值和b*值,[式1-1]中,i为1~7的整数。
[2]
如[1]所述的分散有纤维的树脂复合材料,其中,在下述条件下确定的最大色差B为0.05以上4以下。
<条件>
使用色彩色差计,以1cm间隔以直线状测定8个点的CIE(L*a*b*)色彩空间中的L*值、a*值和b*值,通过下述[式1-2]计算出色差ΔE2。将所得到的色差ΔE2的8个计算值中的最大值作为最大色差B。
[式1-2]
ΔE2=[(L* i-L* ave)2+(a* i-a* ave)2+(b* i-b* ave)2]0.5
此处,L* i、a* i和b* i是上述8个测定点中的第i个测定点的L*值、a*值和b*值,[式1-2]中,i为1~8的整数。L* ave是上述8个测定点的L*值的平均值,a* ave是上述8个测定点的a*值的平均值,b* ave是上述8个测定点的b*值的平均值。
[3]
如[1]或[2]所述的分散有纤维的树脂复合材料,其中,上述纤维的长度加权平均纤维长为0.3mm以上。
[4]
如[1]~[3]中任一项所述的分散有纤维的树脂复合材料,其中,上述分散有纤维的树脂复合材料中的上述纤维的含量为5质量%以上且小于50质量%。
[5]
如[1]~[4]中任一项所述的分散有纤维的树脂复合材料,其中,上述纤维包含植物纤维。
[6]
如[5]所述的分散有纤维的树脂复合材料,其中,通过下述测定方法确定的上述分散有纤维的树脂复合材料中的上述植物纤维的含量为5质量%以上且小于50质量%。
<测定方法>
对于分散有纤维的树脂复合材料的试样,在氮气气氛下以+10℃/分钟的升温速度进行热重分析,通过下述[式I]计算出分散有纤维的树脂复合材料中的植物纤维的含量。
[式I]
植物纤维的含量(质量%)=200℃~380℃之间的试样的质量减少量×100/进行热重分析前的试样的质量
[7]
如[1]~[6]中任一项所述的分散有纤维的树脂复合材料,其中,上述树脂包含聚烯烃树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂、聚酰胺树脂、聚氯乙烯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚苯乙烯树脂、3-羟基丁酸酯-co-3-羟基己酸酯聚合物树脂、聚丁二酸丁二醇酯树脂以及聚乳酸树脂中的1种或2种以上。
[8]
如[1]~[7]中任一项所述的分散有纤维的树脂复合材料,其中,上述分散有纤维的树脂复合材料在上述树脂中分散有铝。
[9]
如[1]~[8]中任一项所述的分散有纤维的树脂复合材料,其中,上述分散有纤维的树脂复合材料包含有机酸的金属盐、有机酸、硅酮中的任意一种以上的化合物。
[10]
如[1]~[9]中任一项所述的分散有纤维的树脂复合材料,其中,上述分散有纤维的树脂复合材料在上述树脂中分散有由与上述树脂不同的树脂构成的树脂颗粒。
[11]
如[1]~[10]中任一项所述的分散有纤维的树脂复合材料,其中,上述树脂的至少一部分和/或上述纤维的至少一部分来自再循环材料。
[12]
一种成型体,其使用了[1]~[11]中任一项所述的分散有纤维的树脂复合材料。
[13]
一种复合构件,其是将[12]所述的成型体与其他材料组合而成的。
发明的效果
对于本发明的分散有纤维的树脂复合材料、以及使用了该复合材料的成型体和复合构件来说,尽管分散有纤维的树脂复合材料是在树脂中分散有纤维的方式,但外观的颜色不均少,显示出稳定的色调。
具体实施方式
对本发明的优选实施方式进行说明。
[分散有纤维的树脂复合材料]
本发明的分散有纤维的树脂复合材料(下文中也简称为“本发明的复合材料”)在树脂中分散有纤维,本发明的复合材料(100质量%)中的纤维的含量为1质量%以上且小于70质量%。通过使纤维的含量为该范围内,根据后述的熔融混炼条件能够使纤维以高度的均匀性分散,容易得到充分抑制了颜色不均的复合材料。本发明的复合材料可以为根据所使用的原料的种类而含有铝等无机物、各种添加剂等的方式。
如上所述,本发明的复合材料可充分抑制颜色不均,显示出稳定的色调。即,在下述条件下确定的复合材料的最大色差A为0.05以上6以下。
<条件>
使用色彩色差计,以1cm间隔以直线状测定8个点的CIE(L*a*b*)色彩空间中的L*值、a*值和b*值,通过下述[式1-1]计算出以直线状相互相邻的测定点间的色差ΔE1。
[式1-1]
ΔE1=[(L* i+1-L* i)2+(a* i+1-a* i)2+(b* i+1-b* i)2]0.5
此处,L* i、a* i和b* i是上述8个测定点中的第i个测定点的L*值、a*值和b*值。[式1-1]中至第(i+1)个,由于测定点为8个,因此i必然是1~7的整数。
将通过[式1-1]算出的7个色差ΔE1中的最大值作为最大色差A。
通过实现上述最大色差A为0.05以上6以下,可以得到尽管在树脂中含有纤维、但有效抑制了外观的色调变动的复合材料。ΔE1的最大值优选为5以下、进一步优选为4以下、进一步优选为3以下。另外,通过使ΔE1的最大值为0.05以上,在污垢附着时,体现出不使该污垢明显的作用。从该方面出发,ΔE1优选为0.07以上、进一步优选为0.1以上、进一步优选为0.2以上。即,通过使用本发明的复合材料制备成型品,对于重视外观的各种成型品,可以不附加装饰层而使其色调高度稳定。
上述最大色差A优选为0.07以上5以下、更优选为0.1~4、进一步优选为0.2以上3以下。
本发明的复合材料优选在下述条件下确定的最大色差B为0.05以上4以下。
<条件>
使用色彩色差计,以1cm间隔以直线状测定8个点的CIE(L*a*b*)色彩空间中的L*值、a*值和b*值,通过下述[式1-2]计算出色差ΔE2。
[式1-2]
ΔE2=[(L* i-L* ave)2+(a* i-a* ave)2+(b* i-b* ave)2]0.5
此处,L* i、a* i和b* i是上述8个测定点中的第i个测定点的L*值、a*值和b*值,[式1-2]中,i为1~8的整数。L* ave是上述8个测定点的L*值的平均值(8个L*值的算术平均),a* ave是上述8个测定点的a*值的平均值(8个a*值的算术平均),b* ave是上述8个测定点的b*值的平均值(8个b*值的算术平均)。
将通过[式1-2]算出的8个色差ΔE2中的最大值作为最大色差B。
通过实现最大色差B为0.05以上4以下,能够使色调更稳定。ΔE2的最大值优选为3以下、进一步优选为2.5以下、进一步优选为2以下。另外,通过使ΔE2的最大值为0.05以上,在污垢附着时,能够更可靠地体现出不使该污垢明显的作用。从该方面出发,ΔE2优选为0.07以上、进一步优选为0.1以上、进一步优选为0.2以上。
上述最大色差B优选为0.07以上3以下、更优选为0.1以上2.5以下、进一步优选为0.2以上2以下。
关于用于算出上述色差ΔE1和ΔE2的L*值、a*值和b*值的测定,将复合材料或成型体进行成型加工,成型为所期望的片状,使用该成型的片进行测定。已经确认到色差ΔE1和ΔE2不会因成型处理而实质上发生变动。需要说明的是,若复合材料或成型体为片状,则可以直接用于L*值、a*值和b*值的测定。
对于本发明的复合材料来说,将在下述测定条件下测定的上述纤维的长度加权平均纤维长设为LL、将数均纤维长设为LN时,优选LL和LN满足下述[式2-1]。
[式2-1]1.01<LL/LN<1.50
对于上述LL和LN,将复合材料浸渍到可溶解该复合材料中的树脂的溶剂中,对于所得到的溶解残渣(不溶组分),通过利用ISO 16065 2001(JIS P8226 2006)中规定的纸浆-光学自动分析法的纤维长测定方法来确定。
可溶解复合材料中的树脂的溶剂根据复合材料中的树脂的种类而适当选择,例如,若树脂为聚烯烃,则可以举出热二甲苯(130℃~150℃)等,但不限定于此,只要可溶解复合材料中的树脂而不溶解纤维即可。
更详细而言,上述LL和LN由下式导出。LL是通过纤维的长度加权的平均纤维长。
LL=(Σnili 2)/(Σnili)
LN=(Σnili)/(Σni)
此处,ni是在第i个长度范围的纤维的根数,li是第i个长度范围的中心值。需要说明的是,LL和LN的确定中的“第i个”与上述式[1-1]和[1-2]中的“第i个”无关。
LL/LN是表示纤维长的分布的范围的指标。LL/LN越大,表示纤维长的分布的范围越大,相反,LL/LN越小,表示纤维长的分布越窄。
如后所述,本发明的复合材料组合预先分级的纤维材料并进行混配,之后在特定的条件下熔融混炼,并且将纤维长分布控制为1.01<LL/LN<1.50时,可实现复合材料的色调的稳定。需要说明的是,对于纤维长分布“1.01<LL/LN<1.50”本身,有时即便使用未分级的纤维材料也可以通过钻研混炼条件来实现,但难以使色调高度稳定。这样,可知:在纤维增强树脂的色调稳定化方面,使LL/LN为特定范围产生影响,但色调稳定化与复合材料的结构性特征的关系未必明确,用于获得复合材料的熔融混炼条件也会影响色调。因此,在各成分一体化的复合材料中,实际上难以阐明上述关系。本发明中,为了明确展示与现有技术的纤维增强树脂的差异以明确发明,在复合材料的发明中将色差设为发明特定事项。下面,对LL/LN与复合材料的色调等的关系进行说明。
在LL/LN大的情况下,纤维长的分布的范围大,相对于平均纤维长为长纤维、短纤维的纤维的比例增加,同时长纤维与短纤维的纤维长之差也增大。适度的纤维分布的范围有助于色调稳定性,但为了实现所期望的高度的色调稳定化,优选LL/LN<1.50、更优选LL/LN<1.40。
另外,若LL/LN小,则纤维长的分布变窄,具有发生凝聚而使色调的变动增大的倾向。另外,若LL/LN小,则长纤维的比例相对降低,因此具有纤维增强作用略微降低的倾向。从这些方面出发,优选1.10<LL/LN。
即,LL/LN优选满足下述[式2-2],也优选满足[式2-3],也优选满足下述[式2-4]。
[式2-2]1.10<LL/LN<1.40
[式2-3]1.15<LL/LN<1.35
[式2-4]1.20<LL/LN<1.30
关于复合材料中的纤维的纤维长等,对复合材料的表面或通过切片或压制等将复合材料制成薄膜的物质进行观察,由此能够在某种程度上进行测定。而且,在由这种二维观察面的测定方法中,由于观察面仅限于特定的面,因此无法准确地测定分散在树脂中的各个纤维的所有纤维长。这是因为,在复合材料中,纤维在薄膜的厚度方向上重叠存在,或者纤维与观察面倾斜地配置的情况不在少数。还可考虑通过X射线CT等透射断层图像的分析来测定纤维长,但实际上复合材料中的纤维的对比度未必清晰,仍然难以准确地测定纤维长。本发明人准确地测定了复合材料中的纤维的纤维长分布,发现该测定值与复合材料的色调稳定性之间存在以往未知的技术关系,并基于该技术思想反复研究,完成了本发明。
对于本发明的复合材料来说,复合材料(100质量%)中的纤维的含量为1质量%以上且小于70质量%。从提高机械特性的方面出发,复合材料中的纤维的含量进一步优选为3质量%以上、进一步优选为5质量%以上、进一步优选为10质量%以上、进一步优选为15质量%以上。另外,若还考虑进一步提高弯曲强度这点,则复合材料中的纤维的含量优选为25质量%以上。
对于本发明的复合材料来说,从进一步抑制吸水性的方面出发,优选使复合材料中的纤维的含量小于60质量%、也优选小于50质量%,进一步优选小于40质量%、也优选小于35质量%。
本发明的复合材料中,纤维的含量优选为5质量%以上且小于50质量%、也优选为10质量%以上且小于40质量%、也优选为15质量%以上且小于35质量%。
分散于本发明的复合材料中的纤维优选包含纤维长为0.3mm(300μm)以上的纤维。通过包含纤维长0.3mm以上的纤维,能够进一步提高弯曲强度等机械强度。从该方面出发,进一步优选包含纤维长1mm以上的纤维。
本发明的复合材料优选复合材料中的纤维的长度加权平均纤维长为0.3mm(300μm)以上)。通过使长度加权平均纤维长为0.3mm以上,能够进一步提高弯曲强度等机械强度。从该方面出发,纤维的长度加权平均纤维长进一步优选为0.4mm以上、进一步优选为0.5mm以上、进一步优选为0.6mm以上、进一步优选为0.7mm以上。从抑制颜色不均的方面出发,复合材料中的纤维的长度加权平均纤维长优选为1.3mm以下、更优选为1.0mm以下。
作为构成本发明的复合材料的纤维,可以举出植物纤维、合成树脂纤维、玻璃纤维、陶瓷纤维、碳纤维等。从有效利用天然资源的方面出发,优选植物纤维。作为植物纤维,可以举出木质纤维、纤维素纤维。从机械强度的稳定性的方面出发,优选纤维素纤维、合成树脂纤维。从有效利用废料的方面出发,优选木质纤维、纤维素纤维。从有效利用天然资源与机械强度的稳定性的方面出发,优选纤维素纤维。另外,本发明的复合材料中包含的纤维可以为一种,也可以为两种以上。
作为木质纤维材料,可以举出木、木材、修整木材、或者使用了木材的破碎物或粉碎物的纤维板、MDF(中密度纤维板)、刨花板等木材加工品等,可以使用它们的粉碎物等。作为纤维素纤维材料,可以举出以纤维素为主体的物质,更具体而言,可以使用纸浆、纸、废纸、纸粉、再生纸浆、造纸污泥、层压加工纸、层压加工纸的损纸、使用了层压加工纸的包装盒等。
本发明的复合材料中包含的纤维为植物纤维的情况下,复合材料中的植物纤维的含量(质量%)可以采用如下通过热重分析求出的值来确定。
<植物纤维的含量的确定方法>
对于事先在大气气氛下于80℃干燥1小时的复合材料试样(10mg),在氮气气氛下,以+10℃/分钟的升温速度从23℃至400℃进行热重分析(TGA),由下述[式I]计算出植物纤维的含量(质量%)。
[式I]
(植物纤维的含量[质量%])=(200℃~380℃之间的复合材料试样的质量减少量[mg])×100/(进行热重分析前的干燥状态的复合材料试样的质量[mg])
在氮气气氛下以+10℃/min的升温速度升温至200℃~380℃的情况下,植物纤维基本上发生热分解而消失。本发明中,将由上述[式I]计算出的质量%视为复合材料中中包含的植物纤维的含量。其中,植物纤维的一部分有时在该温度范围内未消失而残留,但若超过该温度范围,例如树脂成分消失,或者在高温分解性的化合物共存的情况下无法与其热解失重或残存成分区分,植物纤维量的测定变得困难。因此,本发明中,将由[式I]计算出的质量%用于掌握植物纤维量。如此求出的植物纤维量与复合材料的特性的关系的关联性高。
即,若本发明的复合材料中包含的纤维为纤维素纤维,则可以由[式I]确定纤维素纤维的含量。另外,若本发明的复合材料中包含的纤维为木质纤维,则可以由[式I]确定木质纤维的含量。
本发明的复合材料包含植物纤维的情况下,植物纤维在复合材料中的纤维中所占的比例优选为50质量%以上、更优选为70质量%以上、进一步优选为80质量%以上、进一步优选为90质量%。另外,也优选复合材料中的所有纤维为植物纤维。另外,本发明的复合材料包含植物纤维的情况下,该植物纤维优选包含50质量%以上的纤维素纤维、也优选包含70质量%以上的纤维素纤维、也优选包含80质量%以上的纤维素纤维、也优选包含90质量%以上的纤维素纤维。本发明的复合材料包含植物纤维的情况下,也优选植物纤维由纤维素纤维构成。
本发明的复合材料中,纤维包含纤维素纤维的情况下,复合材料(100质量%)中的纤维素纤维的含量优选为1质量%以上且小于70质量%。从提高机械特性的方面出发,复合材料中的纤维素纤维的含量进一步优选为3质量%以上、进一步优选为5质量%以上、进一步优选为10质量%以上。另外,若还考虑进一步提高弯曲强度这点,则复合材料中的纤维素纤维的含量优选为25质量%以上。
本发明的复合材料中,纤维包含纤维素纤维的情况下,从进一步抑制吸水性的方面出发,优选使复合材料中的纤维素纤维的含量小于50质量%、也优选小于40质量%、也优选小于35质量%。
本发明的复合材料中,纤维包含纤维素纤维的情况下,复合材料中的纤维素纤维的含量优选为5质量%以上且小于50质量%、也优选为10质量%以上且小于40质量%、也优选为15质量%以上且小于35质量%。
上述纤维素纤维的含量的说明中,构成复合材料的纤维优选为纤维素纤维。
本发明的复合材料适合作为需要一定程度以上的机械强度、并且要求美观的成型品(树脂产品)的构成材料。
作为构成本发明的复合材料的树脂,可以举出各种热塑性树脂、热固性树脂,从成型性的方面出发,优选包含热塑性树脂。具体而言,除了聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等聚烯烃树脂以外,还可以举出聚氯乙烯树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂(ABS树脂)、丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂(AS树脂)、聚酰胺树脂(尼龙)、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚苯乙烯树脂等热塑性树脂、3-羟基丁酸酯-co-3-羟基己酸酯聚合物树脂(PHBH)、聚丁二酸丁二醇酯树脂、聚乳酸树脂等热塑性的生物降解性的树脂等。本发明的复合材料可以使用这些树脂中的1种或2种以上。其中,复合材料的树脂优选包含聚烯烃树脂,构成复合材料的树脂的50质量%以上(优选70质量%以上)优选为聚烯烃树脂。
作为聚烯烃树脂,优选聚乙烯树脂、聚丙烯树脂,或者也优选聚乙烯树脂与聚丙烯树脂的混合物(共混树脂)。另外,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等乙烯系共聚物(包含乙烯作为构成成分的共聚物)、聚丁烯等树脂也优选作为本发明的复合材料中使用的聚烯烃树脂。聚烯烃树脂可以单独使用1种,也可以合用2种以上。构成本发明的复合材料的聚烯烃树脂优选为聚乙烯树脂和/或聚丙烯树脂、更优选为聚乙烯树脂。
作为上述聚乙烯,可以举出低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)。
构成本发明的复合材料的树脂优选为聚烯烃树脂,该聚烯烃树脂的聚烯烃优选为聚乙烯,进一步优选为高密度聚乙烯或低密度聚乙烯。
上述低密度聚乙烯是指密度为880kg/m3以上且小于940kg/m3的聚乙烯。上述高密度聚乙烯是指密度大于上述低密度聚乙烯的密度的聚乙烯。
低密度聚乙烯可以为具有长链支链的被称为所谓“低密度聚乙烯”和“超低密度聚乙烯”的物质,也可以为使乙烯和少量的α-烯烃单体共聚而成的线性低密度聚乙烯(LLDPE),进而还可以为包含在上述密度范围的“乙烯-α-烯烃共聚物弹性体”。
聚烯烃树脂的至少一部分可以为改性树脂。作为改性树脂,可以举出马来酸改性树脂等酸改性树脂。通过包含酸改性树脂,树脂与纤维的密合性提高,复合材料的机械强度提高。因此,通过以较少的纤维量进行混配,可提高复合材料的机械强度,其结果,能够同时提高复合材料的机械强度与流动性。
如上所述,本发明的复合材料可以含有两种以上的树脂。另外,例如,可以将聚烯烃树脂与聚对苯二甲酸乙二醇酯和/或尼龙进行合用。这种情况下,相对于聚烯烃树脂100质量份,聚对苯二甲酸乙二醇酯和/或尼龙的总量优选为10质量份以下。
本发明的复合材料中的树脂的含量优选为30质量%以上、更优选为40质量%以上、进一步优选为50质量%以上。另外,本发明的复合材料中的树脂的含量通常小于99质量%、优选小于95质量%、进一步优选小于90质量%、也优选小于85质量%。
需要说明的是,复合材料中的纤维与树脂的各含量的合计小于100质量%时,剩余部分例如可以根据目的或根据所使用的原料适当包含后述的成分。
本发明的复合材料也优选为在树脂中除了纤维以外还分散有铝的方式。通过含有铝,复合材料的导热性、目视识别性、遮光性、滑动性提高。本发明的复合材料为在树脂中分散有铝的方式时,铝的含量在复合材料中优选为1质量%以上30质量%以下。通过使铝的含量为该范围内,能够进一步提高复合材料的加工性,在复合材料的加工时更难产生铝的块。该铝可来自作为原料的聚乙烯层压加工纸的铝薄膜层。聚乙烯层压加工纸的铝薄膜层在熔融混炼时铝不熔融,但通过混炼时的剪切力被缓慢地剪切而微细化。
除了上述加工性的方面以外还考虑导热性、阻燃性等的情况下,本发明的复合材料中,铝的含量优选为5质量%以上20质量%以下。
对于分散在本发明的复合材料中的铝而言,各个铝的X-Y最大长度的平均优选为0.02mm~2mm、进一步优选为0.04mm~1mm。上述X-Y最大长度通过观察复合材料的表面来确定。在该观察面中,对于铝分散质,沿特定方向(X轴方向)画直线,测定连结该直线与铝分散质的外周相交的2个交点间的距离达到最大的该距离(X轴最大长度),另外,沿与该特定方向垂直的方向(Y轴方向)画直线,测定连结该直线与铝分散质的外周相交的2个交点间的距离达到最大的该距离(Y轴最大长度),将X轴最大长度与Y轴最大长度中的较长的长度作为X-Y最大长度。X-Y最大长度可以使用图像分析软件来确定。
上述复合材料含有铝的情况下,该铝优选包含X-Y最大长度为0.005mm以上的铝分散质。X-Y最大长度为1mm以上的铝分散质的数目在X-Y最大长度为0.005mm以上的铝分散质的数目中所占的比例优选小于1%。通过使该比例小于1%,能够进一步提高复合材料的加工性,另外能够提高复合材料的色调的稳定化,在复合材料的加工时更难以产生铝块。
另外,通过含有铝,能够提高滑动性,例如,即使重叠放置将复合材料成型得到的复合材料的成型片,成型片彼此也难以密合而容易剥离。从有效地体现出这种铝的作用的方面出发,在复合材料中,铝优选为鳞片状的结构、进而铝的至少一部分为鳞片的弯折结构。
另外,通过含有铝,可提高复合材料的成型体彼此在常温下的滑动性,另一方面,将复合材料与金属热粘时的粘接性提高。含有铝的复合材料在与铝箔热粘的情况下,在与该铝箔之间例如能够显示出1.0N/10mm以上的剥离强度。关于该剥离强度,将复合材料的片与厚度0.1mm的铝箔以170℃、5分钟、1kg/cm2通过加热压制而热粘,将所得到的物质切割成宽25mm的长条,对于该长条,在23℃下将铝箔沿90°方向以50mm/分钟的速度剥离,基于此时观测到的剥离强度的平均得到上述剥离强度。
本发明的复合材料可以为在聚烯烃树脂中进一步分散有与聚烯烃树脂不同的树脂颗粒的方式。通过为分散有与聚烯烃树脂不同的树脂颗粒的方式,可以制成机械强度进一步提高的复合材料。树脂颗粒优选最大直径为10μm以上,进一步优选最大直径为50μm以上。也优选最大直径为10μm以上、长宽比为5以上。特别优选的是,为鳞片状,最大直径为10μm以上,长宽比为5以上。在复合材料中,树脂颗粒的含量优选为0.1质量%以上30质量%以下。树脂颗粒优选包含具有比作为基质的聚烯烃树脂的熔点高10℃以上的熔点的树脂。另外,树脂颗粒也优选包含在170℃以上具有熔点的树脂和/或通过差示扫描量热分析在170℃以上350℃以下显示出吸热峰的树脂。在由复合材料成型出成型体时,可以残留树脂颗粒,可以进一步提高树脂复合材料的强度。作为树脂颗粒,可以举出例如包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚酰胺中的至少一种的物质,其中优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。
在使用聚烯烃树脂以外的树脂作为基体树脂的情况下,也同样能够为分散有与基体树脂不同的树脂颗粒的方式。
构成本发明的复合材料的上述树脂和纤维可以使其至少一部分来自再循环材料。另外,本发明的复合材料中可包含的铝、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和尼龙也可以使它们的至少一部分来自再循环材料。通过利用再循环材料,能够抑制复合材料的制造成本。另外,能够减少废弃物。
作为纤维的供给源,可以举出废纸、层压加工纸的损纸、使用了层压加工纸的包装盒、造纸污泥、木材、修整木材、纤维板、MDF(中密度纤维板)、刨花板等及它们的回收物、切屑等。
也可以使用再生树脂等作为树脂的供给源。具体而言,可以举出聚乙烯的瓶、PET瓶等瓶、容器、塑料制的家具管道、片、膜、包装容器等各种成型品及它们的回收物、成型品制造时排出的废塑料等。另外,也可以举出具有树脂层的层积片。
可以使用聚烯烃树脂片、与聚烯烃树脂不同的树脂的片、具有聚烯烃树脂片和与聚烯烃树脂不同的树脂的片的层积物等作为再循环材料。此外,也可以使用对该层积物层积有铝薄膜片的结构的层积物作为再循环材料。另外,也可以使用它们的粉碎物等。另外,也可以使用具有聚烯烃树脂片和与聚烯烃树脂不同的树脂的片的层积结构的包装材料(食品包装等)作为再循环材料。
作为再循环材料,可以举出例如:具有纸和聚乙烯薄膜层的聚乙烯层压加工纸;具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层的聚乙烯层压加工纸;由这些加工纸构成的饮料包装和/或食品包装;或者废纸、再生树脂等。可以使用这些中的两种以上。更优选的是,利用碎浆机对上述层压加工纸和/或饮料·食品包装进行处理,将纸部分剥离除去,优选将所得到的纤维素纤维附着而成的聚乙烯薄膜片(下文中也称为“附着有纤维素纤维的聚乙烯薄膜片”)用作再循环材料。层压加工纸或饮料·食品包装具有铝薄膜层的情况下,为在上述附着有纤维素纤维的聚乙烯薄膜片上也附着有铝的状态。
在将这种再循环材料作为原料的情况下,例如,也能通过后述的熔融混炼得到本发明的复合材料。
本发明的复合材料的含水率优选小于1质量%。上述含水率如下求出:在复合材料的制造后6小时以内,在氮气气氛下以+10℃/min的升温速度从23℃至120℃进行热重分析(TGA),由此时的质量减少率(质量%)求出。
本发明的复合材料也可以含有有机酸的金属盐、有机酸、硅酮中的任意一种以上的化合物。含有这些化合物的复合材料在加热时的流动性提高,难以发生成型时的成型不良。作为上述化合物的优选例,可以举出硬脂酸锌、硬脂酸钠等脂肪酸的金属盐、油酸、硬脂酸等脂肪酸等。
本发明的复合材料也可以含有无机质材料。通过含有无机质材料,能够提高弯曲弹性、耐冲击性、阻燃性。作为无机质材料,可以举出碳酸钙、滑石、粘土、氧化镁、氢氧化铝、氢氧化镁、氧化钛等。
本发明的复合材料可以根据目的包含阻燃剂、抗氧化剂、稳定剂、耐候剂、增容剂、冲击改良剂、改性剂等。另外,为了提高加工性,可以包含油成分或各种添加剂。可以举出石蜡、改性聚乙烯蜡、硬脂酸盐、羟基硬脂酸盐、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物等偏二氟乙烯系共聚物、有机改性硅氧烷等。
本发明的复合材料可以含有炭黑、各种颜料、染料。本发明的复合材料也可以含有金属光泽系的着色材料。另外,可以包含导电性炭黑等导电性赋予成分。此外,本发明的复合材料可以包含导热性赋予成分。
本发明的复合材料也可以进行了交联。作为交联剂,可以举出有机过氧化物等,作为具体例,可以举出二枯基过氧化物等。本发明的复合材料也可以为通过硅烷交联法进行了交联的方式。
本发明的复合材料的形状没有特别限制。例如,可以使本发明的复合材料为粒状,本发明的复合材料也可以成型为所期望的形状。在本发明的复合材料为粒状的情况下,该粒料适合作为成型品(树脂产品)的构成材料。
本发明的复合材料的用途没有特别限制,可以广泛用作各种构件或其原料。
[分散有纤维的树脂复合材料的制备]
接着,关于本发明的复合材料的制造方法,下面对优选实施方式进行说明。本发明的复合材料只要满足本发明的规定,不限于通过下述方法获得。
本发明的复合材料通过调整所使用的纤维材料的选择及混配,并且在熔融混炼中添加极性添加剂等特定条件下实施,由此能够制成色调稳定性优异的复合材料。例如,预先对纤维材料进行分级,组合在特定尺寸范围的纤维材料,之后控制熔融混炼中的水等极性添加剂的添加量、添加时间等,由此能够得到色调稳定性优异的复合材料。特别是,在控制所混配的纤维材料的尺寸后,在熔融混炼途中大量(例如多于树脂的混配量)添加水等极性添加剂时,具有容易得到显示出目标色调稳定性的复合材料的倾向。
作为上述在特定尺寸范围的纤维材料的组合,可以举出例如利用旋转刀片式的粉碎机将网眼直径设为(优选)进行粉碎·分级后的纤维材料Y与将网眼直径设为(优选)进行粉碎·分级后的纤维材料Z的组合。其中,[纤维材料Y的网眼直径]>[纤维材料Z的网眼直径]。
对于纤维的平均纤维长,水的添加有时可以相对地减小纤维的纤维长分布。其理由尚未确定,但推测是因为水与纤维的极性相互作用、混炼时由水带来的剪切力的松弛作用等是有效的。
上述熔融混炼中可以应用捏合机、双螺杆挤出机等通常的混炼装置。优选可以应用捏合机等分批式的混炼装置。对于双螺杆挤出机来说,有时混炼过剩,纤维长短,并且纤维长的分布过窄,具有无法达到目标色调的倾向。
捏合机等分批式混炼机容易将纤维长和纤维长的分布控制为所期望的范围。例如,在使用为分批式混炼机的捏合机的情况下,通过在组合在特定尺寸范围的纤维材料后,在混炼途中以某种程度大量地添加水,能够使纤维长分布为优选的范围,还能提高复合材料的机械强度。若在混炼时从最初添加水,则所得到的复合材料中的纤维长的分布变窄,难以得到目标色调,并且具有复合材料的机械强度也差的倾向。认为这是因为,在树脂不发生熔融的状态下纤维与水接触的时间变长,水对于纤维的作用过剩。另一方面,在不添加水的情况下,纤维长的分布变宽,仍然难以得到目标色调稳定性,并且具有复合材料的强度容易产生偏差的倾向。认为这是因为,若不添加水,则纤维彼此的粘着不易分离,混炼时的剪切容易仅作用于纤维的一部分,纤维越微细则越进一步微细化。需要说明的是,上述说明仅表示一种倾向,有时也不符合该倾向,但将上述倾向作为一个指标进行熔融混炼在获得目标复合材料方面是有效的。
水等的添加例如可以在熔融混炼时间整体的1/3~1/2经过的时刻进行。另外,水的添加量在一定程度上多较好,以质量基准计,可以为树脂的混配量的1~3倍左右。
此处,“熔融混炼”是指在原料中的树脂(热塑性树脂)发生熔融的温度下进行混炼。优选的是,在纤维不发生改性的温度和处理时间下进行熔融混炼。“纤维不发生改性”是指纤维不发生显著的变色、燃烧、碳化。
关于上述熔融混炼中的温度(熔融混炼物的温度),例如以使用聚乙烯树脂的情况为例,优选为110℃~280℃、更优选为130℃~220℃、也优选为150℃~200℃。另外,熔融混炼时间例如能够为5分钟~1小时左右、也优选为7分钟~30分钟、也优选为10分钟~25分钟。另外,水存在下的熔融混炼时间优选为3分钟以上、更优选为5分钟以上、也优选为10分钟以上。
特别是在使用纤维素纤维材料作为纤维源的情况下,通过上述水存在下的熔融混炼,能够以高效率获得目标纤维长分布的复合材料。
[成型体]
本发明的成型体是使用本发明的复合材料成型为所期望的形状而成的成型体。作为本发明的成型体,可以举出片状、板状、管状、各种结构的成型体。作为管状的成型体,可以举出截面近似圆形、四边形状的直管、弯曲管、赋予有波纹的波纹管等。另外,可以举出将截面近似圆形、四边形状的直管、弯曲管、赋予有波纹的波纹管等管状成型体通过半分割等分割而成的多分割体。另外,除了管的接合构件以外,也可以将本发明的成型体用作土木用、建材用、汽车用或电线保护用的构件。本发明的成型体可以通过对本发明的复合材料进行注射成型、挤出成型、压制成型、吹塑成型等通常的成型手段而获得。
[复合构件]
可以将本发明的成型体与其他材料(构件)组合而得到复合构件。该复合构件的方式没有特别限制。例如,可以制成将本发明的成型体构成的层与其他材料构成的层组合而成的层积结构的复合构件。该复合构件也优选为管状结构。另外,作为与本发明的成型体组合而构成复合构件的上述其他材料,可以举出例如热塑性树脂材料、金属材料等。
例如,本发明的复合材料可以用于与金属接合而形成复合体。该复合体能够是包含本发明的复合材料的层与金属的层的层积体。另外,该复合体也优选为在金属管的外周和/或内周具有使用了本发明的复合材料的被覆层的被覆金属管。该被覆金属管例如可以用作电磁波屏蔽管。本发明的复合材料与金属的接合优选为两者直接结合的方式。该接合可以通过热粘等常规方法进行。另外,本发明的复合材料也可以用作粘接片。例如,为了将金属与聚烯烃树脂材料粘接,可以使本发明的复合材料介于金属与聚烯烃树脂材料之间,作为粘接性树脂层使用。另外,本发明的复合材料也可以用作热熔粘接剂。
本发明的复合构件可以适合用作土木用、建材用或汽车用的构件或其原料。
将本发明的复合材料与金属接合制成复合体的情况下,该金属的种类没有特别限制。该金属优选包含铝、铜、钢、铝合金、铜合金、不锈钢、镁合金、铅合金、银、金以及铂中的至少一种。其中,该金属优选包含铝、铝合金、铜以及铜合金中的至少一种,更优选为铝、铝合金、铜以及铜合金中的至少一种。另外,该金属优选包含铝和/或铝合金,也优选为铝和/或铝合金。
实施例
基于实施例进一步说明本发明,但本发明不限于这些方式。
[测定方法·评价方法]
<最大色差A>
通过注射成型将分散有纤维的树脂复合材料制成试验片(2mm厚的压制片材),使用色彩色差计(柯尼卡美能达制造、CR-300、光学条件:漫射照明垂直受光方式(依据JISZ8722/包括正反射光)、光源:脉冲氙灯、测定直径:),以1cm间隔以直线状测定8个点的CIE(L*a*b*)色彩空间中的L*值、a*值和b*值的各值,通过下述[式1-1]计算出以直线状相互相邻的测定点间的色差ΔE1。将所得到的色差ΔE1的7个计算值中的最大值作为最大色差A。
[式1-1]
ΔE1=[(L* i+1-L* i)2+(a* i+1-a* i)2+(b* i+1-b* i)2]0.5
此处,L* i、a* i和b* i是上述8个测定点中的第i个测定点的L*值、a*值和b*值,[式1-1]中,i为1~7的整数。
将最大色差A套用下述评价基准进行评价。
-最大色差A的评价基准-
◎:最大色差A为0.2以上3以下
〇a:最大色差A为0.05以上且小于0.2
〇b:最大色差A超过3且为6以下
×a:最大色差A小于0.05
×b:最大色差A超过6
<最大色差B>
通过注射成型将分散有纤维的树脂复合材料制成试验片(2mm厚的压制片材),使用色彩色差计(柯尼卡美能达制造、CR-300、光学条件:漫射照明垂直受光方式(依据JISZ8722/包括正反射光)、光源:脉冲氙灯、测定直径:),以1cm间隔以直线状测定8个点的CIE(L*a*b*)色彩空间中的L*值、a*值和b*值的各值,通过下述[式1-2]计算出色差ΔE2。将所得到的色差ΔE2的8个计算值中的最大值作为最大色差B。
[式1-2]
ΔE2=[(L* i-L* ave)2+(a* i-a* ave)2+(b* i-b* ave)2]0.5
此处,L* i、a* i和b* i是上述8个测定点中的第i个测定点的L*值、a*值和b*值,[式1-2]中,i为1~8的整数。L* ave是上述8个测定点的L*值的平均值,a* ave是上述8个测定点的a*值的平均值,b* ave是上述8个测定点的b*值的平均值。
将最大色差B套用下述评价基准进行评价。
-最大色差B的评价基准-
◎:最大色差B为0.2以上2以下
〇a:最大色差B为0.05以上且小于0.2
〇b:最大色差B超过2且为4以下
×a:最大色差B小于0.05
×b:最大色差B超过4
<复合材料中的纤维含量>
对于事先在大气气氛下于80℃干燥1小时的复合材料试样(10mg),在氮气气氛下,以+10℃/分钟的升温速度从23℃至400℃进行热重分析(TGA),由下述[式I]计算出植物纤维的含量(质量%)。制备5个相同的复合材料试样,求出5个复合材料试样的纤维的含量(质量%)的平均值,将该平均值作为该复合材料的植物纤维的含量(质量%)。本实施例和比较例的复合材料中,来自于原料的纤维为纤维素纤维。
[式I]
(植物纤维的含量[质量%])=(200℃~380℃之间的复合材料试样的质量减少量[mg])×100/(进行热重分析前的干燥状态的复合材料试样的质量[mg])
<长度加权平均纤维长、数均纤维长>
关于长度加权平均纤维长、数均纤维长,对于复合材料的热二甲苯溶解残渣(不溶组分),通过基于ISO 16065 2001(JIS P8226 2006)中规定的纸浆-光学自动分析法的纤维长测定方法进行测定。具体而言,从复合材料的成型片切割出0.1g~1g,作为试样,用400目的不锈钢网包裹该试样,在138℃的二甲苯100ml中浸渍24小时。接着提起试样,之后将试样在80℃的真空中干燥24小时。使用如此得到的复合材料的热二甲苯溶解残渣(不溶组分),通过基于纸浆-光学自动分析法的纤维长测定方法确定了长度加权平均纤维长、数均纤维长。该测定使用了TECHPAP公司制造的MORFI COMPACT。
下述各复合材料的制备使用作为分批式混炼机的捏合机作为熔融混炼装置,将混炼温度设为160℃~180℃、混炼时间设为10分钟~20分钟来进行。以下说明各实施例和比较例的复合材料的制备方法。
<实施例1>
按照表1-1的上段所示的混配比对将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物1)、将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物2)、高密度聚乙烯1(NOVATEC HJ490、日本聚乙烯株式会社制造)和酸改性聚乙烯树脂1(马来酸改性聚乙烯、FUSABOND、杜邦)进行混合,使用捏合机熔融混炼,得到各成分被均质混合的复合材料。在该熔融混炼中,在经过混炼时间的1/2的时刻添加水120质量份。如此得到实施例1的分散有纤维的树脂复合材料。
需要说明的是,在本实施例1以及之后的各实施例和比较例中,所得到的复合材料的含水率均小于1质量%。
<实施例2>
在实施例1中,代替粉碎物1而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物3),除此以外与实施例1同样地得到各成分被均质混合的实施例2的分散有纤维的树脂复合材料。
<实施例3>
在实施例2中,代替粉碎物2而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物4),除此以外与实施例2同样地得到各成分被均质混合的实施例3的分散有纤维的树脂复合材料。
<实施例4>
在实施例1中,代替粉碎物1而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物4),除此以外与实施例1同样地得到各成分被均质混合的实施例4的分散有纤维的树脂复合材料。
<实施例5>
在实施例3中,代替粉碎物3而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物2),除此以外与实施例3同样地得到各成分被均质混合的实施例5的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例1>
在实施例1中,代替粉碎物1而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物5),除此以外与实施例1同样地得到各成分被均质混合的比较例1的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例2>
将高密度聚乙烯1(NOVATEC HJ490、日本聚乙烯株式会社制造)作为比较例2。
将各实施例和比较例的结果示于下表。
【表1】
表1-1
如表1所示,在将组合使用粉碎、分级后的纤维材料并且将LL/LN控制为小于1.50的复合材料中,最大色差落入特定的范围,色调稳定,并且污垢也是不易显眼的色调。
<比较例3>
按照表1-2的上段所示的混配比对将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物1)、将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物2)、高密度聚乙烯1(NOVATEC HJ490、日本聚乙烯株式会社制造)和酸改性聚乙烯树脂1(马来酸改性聚乙烯、FUSABOND、杜邦)进行混合,使用捏合机熔融混炼,得到各成分被均质混合的复合材料。该熔融混炼中未添加水。如此得到比较例3的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例4>
在比较例3中,代替粉碎物1而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物3),除此以外与比较例3同样地得到各成分被均质混合的比较例4的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例5>
在比较例4中,代替粉碎物2而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物4),除此以外与比较例4同样地得到各成分被均质混合的比较例5的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例6>
在比较例3中,代替粉碎物1而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物4),除此以外与比较例3同样地得到各成分被均质混合的比较例6的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例7>
在比较例5中,代替粉碎物3而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物2),除此以外与比较例5同样地得到各成分被均质混合的比较例7的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例8>
在比较例3中,代替粉碎物1而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物5),除此以外与比较例3同样地得到各成分被均质混合的比较例8的分散有纤维的树脂复合材料。
将各比较例的结果示于下表。
【表1-2】
表1-2
如表1-2所示,在熔融混炼中未添加水的情况下,所得到的复合材料是各成分均匀混合的组合物,但最大色差的评价结果差。
<实施例6>
按照表2的上段所示的混配比对将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物1)、将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物2)、高密度聚乙烯1(NOVATEC HJ490、日本聚乙烯株式会社制造)、酸改性聚乙烯树脂1(马来酸改性聚乙烯、FUSABOND、杜邦)和炭黑母料1(CB-MB1)进行混合,使用捏合机熔融混炼,得到各成分被均质混合的复合材料。在该熔融混炼中,在经过混炼时间的1/2的时刻添加水120质量份。如此得到实施例6的分散有纤维的树脂复合材料。
<实施例7>
在实施例6中,代替粉碎物1而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物3),除此以外与实施例6同样地得到各成分被均质混合的实施例7的分散有纤维的树脂复合材料。
<实施例8>
在实施例7中,代替粉碎物2而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物4),除此以外与实施例7同样地得到各成分被均质混合的实施例8的分散有纤维的树脂复合材料。
<实施例9>
在实施例6中,代替粉碎物1而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物4),除此以外与实施例6同样地得到各成分被均质混合的实施例9的分散有纤维的树脂复合材料。
<实施例10>
在实施例8中,代替粉碎物3而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物2),除此以外与实施例8同样地得到各成分被均质混合的实施例10的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例9>
在实施例6中,代替粉碎物1而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物5),除此以外与实施例6同样地得到各成分被均质混合的比较例9的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例10>
按照表2的上段所示的混配比对高密度聚乙烯1(NOVATEC HJ490、日本聚乙烯株式会社制造)和炭黑母料1(CB-MB1)进行混合,使用捏合机进行熔融混炼,得到各成分被均质混合的比较例10的复合材料。
将各实施例和比较例的结果示于下表。
【表2】
表2
如表2所示,在将组合使用粉碎、分级后的纤维材料并且将LL/LN控制为小于1.50的复合材料中,最大色差落入特定的范围,色调稳定,并且污垢也是不易显眼的色调。
<实施例11>
按照表3的上段所示的混配比对将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物1)、将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物2)、高密度聚乙烯1(NOVATEC HJ490、日本聚乙烯株式会社制造)、酸改性聚乙烯树脂1(马来酸改性聚乙烯、FUSABOND、杜邦)和氧化钛1(TITONE、堺化学)进行混合,使用捏合机熔融混炼,得到各成分被均质混合的复合材料。在该熔融混炼中,在经过混炼时间的1/2的时刻添加水130质量份。如此得到实施例11的分散有纤维的树脂复合材料。
<实施例12>
在实施例11中,代替粉碎物1而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物3),除此以外与实施例11同样地得到各成分被均质混合的实施例12的分散有纤维的树脂复合材料。
<实施例13>
在实施例12中,代替粉碎物2而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物4),除此以外与实施例12同样地得到各成分被均质混合的实施例13的分散有纤维的树脂复合材料。
<实施例14>
在实施例11中,代替粉碎物1而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物4),除此以外与实施例11同样地得到各成分被均质混合的实施例14的分散有纤维的树脂复合材料。
<实施例15>
在实施例13中,代替粉碎物3而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物2),除此以外与实施例13同样地得到各成分被均质混合的实施例15的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例11>
在实施例11中,代替粉碎物1而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物5),除此以外与实施例11同样地得到各成分被均质混合的比较例11的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例12>
按照表3的上段所示的混配比对高密度聚乙烯1(NOVATEC HJ490、日本聚乙烯株式会社制造)和氧化钛1(TITONE、堺化学)进行混合,使用捏合机进行熔融混炼,得到各成分被均质混合的比较例12的复合材料。
将各实施例和比较例的结果示于下表。
【表3】
表3
如表3所示,在将组合使用粉碎、分级后的纤维材料并且将LL/LN控制为小于1.50的复合材料中,最大色差落入特定的范围,色调稳定,并且污垢也是不易显眼的色调。
<实施例16>
按照表4-1的上段所示的混配比对将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物1)、将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物2)、高密度聚乙烯1(NOVATEC HJ490、日本聚乙烯株式会社制造)和酸改性聚乙烯树脂1(马来酸改性聚乙烯、FUSABOND、杜邦)进行混合,使用捏合机熔融混炼,得到各成分被均质混合的复合材料。在该熔融混炼中,在经过混炼时间的1/2的时刻添加水150质量份。如此得到实施例16的分散有纤维的树脂复合材料。
<实施例17>
在实施例16中,代替粉碎物1而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物3),除此以外与实施例16同样地得到各成分被均质混合的实施例17的分散有纤维的树脂复合材料。
<实施例18>
在实施例17中,代替粉碎物2而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物4),除此以外与实施例17同样地得到各成分被均质混合的实施例18的分散有纤维的树脂复合材料。
<实施例19>
在实施例16中,代替粉碎物1而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物4),除此以外与实施例16同样地得到各成分被均质混合的实施例19的分散有纤维的树脂复合材料。
<实施例20>
在实施例18中,代替粉碎物3而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物2),除此以外与实施例18同样地得到各成分被均质混合的实施例20的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例13>
代替粉碎物1而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物5),除此以外与实施例16同样地得到各成分被均质混合的比较例13的分散有纤维的树脂复合材料。
将各实施例和比较例的结果示于下表。
【表4】
表4-1
如表4-1所示,在将组合使用粉碎、分级后的纤维材料并且将LL/LN控制为小于1.50的复合材料中,最大色差落入特定的范围,色调稳定,并且污垢也是不易显眼的色调。
<比较例14>
按照表4-2的上段所示的混配比对将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物1)、将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物2)、高密度聚乙烯1(NOVATEC HJ490、日本聚乙烯株式会社制造)和酸改性聚乙烯树脂1(马来酸改性聚乙烯、FUSABOND、杜邦)进行混合,使用捏合机熔融混炼,得到各成分被均质混合的复合材料。该熔融混炼中未添加水。如此得到比较例14的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例15>
在比较例14中,代替粉碎物1而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物3),除此以外与比较例14同样地得到各成分被均质混合的比较例15的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例16>
在比较例15中,代替粉碎物2而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物4),除此以外与比较例15同样地得到各成分被均质混合的比较例16的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例17>
在比较例14中,代替粉碎物1而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物4),除此以外与比较例14同样地得到各成分被均质混合的比较例17的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例18>
在比较例16中,代替粉碎物3而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物2),除此以外与比较例16同样地得到各成分被均质混合的比较例18的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例19>
在比较例14中,代替粉碎物1而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物5),除此以外与比较例14同样地得到各成分被均质混合的比较例19的分散有纤维的树脂复合材料。
将各比较例的结果示于下表。
【表4-2】
表4-2
如表4-2所示,在熔融混炼中未添加水的情况下,所得到的复合材料是各成分均匀混合的组合物,但最大色差的评价结果差。
<比较例20>
按照表4-3的上段所示的混配比对将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物1)、将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物2)、高密度聚乙烯1(NOVATEC HJ490、日本聚乙烯株式会社制造)和酸改性聚乙烯树脂1(马来酸改性聚乙烯、FUSABOND、杜邦)进行混合,使用捏合机熔融混炼,得到各成分被均质混合的复合材料。在该熔融混炼中,在经过混炼时间的1/2的时刻添加水10质量份。如此得到比较例20的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例21>
在比较例20中,代替粉碎物1而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物3),除此以外与比较例20同样地得到各成分被均质混合的比较例21的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例22>
在比较例21中,代替粉碎物2而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物4),除此以外与比较例21同样地得到各成分被均质混合的比较例22的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例23>
在比较例20中,代替粉碎物1而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物4),除此以外与比较例20同样地得到各成分被均质混合的比较例23的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例24>
在比较例22中,代替粉碎物3而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物2),除此以外与比较例22同样地得到各成分被均质混合的比较例24的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例25>
在比较例20中,代替粉碎物1而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物5),除此以外与比较例20同样地得到比较例25的分散有纤维的树脂复合材料。
将各比较例的结果示于下表。
【表4-3】
表4-3
如表4-3所示,在熔融混炼中添加了少量水的情况下,所得到的复合材料是各成分均匀混合的组合物,但最大色差的评价结果差。
<实施例21>
按照表5-1的上段所示的混配比对将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物1)、将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物2)、高密度聚乙烯1(NOVATEC HJ490、日本聚乙烯株式会社制造)和酸改性聚乙烯树脂1(马来酸改性聚乙烯、FUSABOND、杜邦)进行混合,使用捏合机熔融混炼,得到各成分被均质混合的复合材料。在该熔融混炼中,在经过混炼时间的1/2的时刻添加水120质量份。如此得到实施例21的分散有纤维的树脂复合材料。
<实施例22>
在实施例21中,代替粉碎物1而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物3),除此以外与实施例21同样地得到各成分被均质混合的实施例22的分散有纤维的树脂复合材料。
<实施例23>
在实施例22中,代替粉碎物2而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物4),除此以外与实施例22同样地得到各成分被均质混合的实施例23的分散有纤维的树脂复合材料。
<实施例24>
在实施例21中,代替粉碎物1而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物4),除此以外与实施例21同样地得到各成分被均质混合的实施例24的分散有纤维的树脂复合材料。
<实施例25>
在实施例23中,代替粉碎物3而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物2),除此以外与实施例23同样地得到各成分被均质混合的实施例25的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例26>
在实施例21中,代替粉碎物1而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物5),除此以外与实施例21同样地得到比较例26的分散有纤维的树脂复合材料。
将各实施例和比较例的结果示于下表。
【表5】
表5-1
如表5-1所示,在将组合使用粉碎、分级后的纤维材料并且将LL/LN控制为小于1.50的复合材料中,最大色差落入特定的范围,色调稳定,并且污垢也是不易显眼的色调。
<比较例27>
按照表5-2的上段所示的混配比对将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物1)、将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物2)、高密度聚乙烯1(NOVATEC HJ490、日本聚乙烯株式会社制造)和酸改性聚乙烯树脂1(马来酸改性聚乙烯、FUSABOND、杜邦)进行混合,使用捏合机熔融混炼,得到各成分被均质混合的复合材料。该熔融混炼中未添加水。如此得到比较例27的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例28>
在比较例27中,代替粉碎物1而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物3),除此以外与比较例27同样地得到各成分被均质混合的比较例28的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例29>
在比较例28中,代替粉碎物2而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物4),除此以外与比较例28同样地得到各成分被均质混合的比较例29的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例30>
在比较例27中,代替粉碎物1而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物4),除此以外与比较例27同样地得到各成分被均质混合的比较例30的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例31>
在比较例29中,代替粉碎物3而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物2),除此以外与比较例29同样地得到各成分被均质混合的比较例31的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例32>
在比较例27中,代替粉碎物1而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物5),除此以外与比较例27同样地得到比较例32的分散有纤维的树脂复合材料。
将各比较例的结果示于下表。
【表5-2】
表5-2
如表5-2所示,在熔融混炼中未添加水的情况下,所得到的复合材料是各成分均匀混合的组合物,但最大色差的评价结果差。
<比较例33>
按照表5-3的上段所示的混配比对将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物1)、将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物2)、高密度聚乙烯1(NOVATEC HJ490、日本聚乙烯株式会社制造)和酸改性聚乙烯树脂1(马来酸改性聚乙烯、FUSABOND、杜邦)进行混合,使用捏合机熔融混炼,得到各成分被均质混合的复合材料。在该熔融混炼中,在经过混炼时间的1/2的时刻添加水5质量份。如此得到比较例33的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例34>
在比较例33中,代替粉碎物1而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物3),除此以外与比较例33同样地得到各成分被均质混合的比较例34的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例35>
在比较例34中,代替粉碎物2而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物4),除此以外与比较例34同样地得到各成分被均质混合的比较例35的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例36>
在比较例33中,代替粉碎物1而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物4),除此以外与比较例33同样地得到各成分被均质混合的比较例36的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例37>
在比较例35中,代替粉碎物3而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物2),除此以外与比较例35同样地得到各成分被均质混合的比较例37的分散有纤维的树脂复合材料。
<比较例38>
在比较例33中,代替粉碎物1而使用将聚乙烯层压加工纸(具有纸、聚乙烯薄膜层和铝薄膜层)的损纸用旋转刀片式的粉碎机(网眼直径)粉碎而成的物质(粉碎物5),除此以外与比较例33同样地得到各成分被均质混合的比较例38的分散有纤维的树脂复合材料。
将各比较例的结果示于下表。
【表5-3】
表5-3
如表5-3所示,在熔融混炼中添加了少量水的情况下,所得到的复合材料是各成分均匀混合的组合物,但最大色差的评价结果差。
尽管对本发明与其实施方式一起进行了说明,但本申请人认为,只要没有特别指定,则不旨在将本发明限定于说明的任何细节,应在不违反所附权利要求书所揭示的发明精神和范围的情况下进行广义解释。
本申请要求基于2020年6月10日在日本进行专利提交的日本特愿2020-100883的优先权,将其参照于此并将其内容作为本说明书记载内容的一部分引入。
Claims (13)
1.一种分散有纤维的树脂复合材料,其是将纤维分散于树脂中而成的分散有纤维的树脂复合材料,其中,所述纤维的含量为1质量%以上且小于70质量%,在下述条件下确定的最大色差A为0.05以上6以下,
<条件>
使用色彩色差计,以1cm间隔以直线状测定8个点的CIE(L*a*b*)色彩空间中的L*值、a*值和b*值,通过下述[式1-1]计算出以直线状相互相邻的测定点间的色差ΔE1;将所得到的色差ΔE1的7个计算值中的最大值作为最大色差A,
[式1-1]
ΔE1=[(L* i+1-L* i)2+(a* i+1-a* i)2+(b* i+1-b* i)2]0.5
此处,L* i、a* i和b* i是所述8个测定点中的第i个测定点的L*值、a*值和b*值,[式1-1]中,i为1~7的整数。
2.如权利要求1所述的分散有纤维的树脂复合材料,其中,在下述条件下确定的最大色差B为0.05以上4以下,
<条件>
使用色彩色差计,以1cm间隔以直线状测定8个点的CIE(L*a*b*)色彩空间中的L*值、a*值和b*值,通过下述[式1-2]计算出色差ΔE2;将所得到的色差ΔE2的8个计算值中的最大值作为最大色差B,
[式1-2]
ΔE2=[(L* i-L* ave)2+(a* i-a* ave)2+(b* i-b* ave)2]0.5
此处,L* i、a* i和b* i是所述8个测定点中的第i个测定点的L*值、a*值和b*值,[式1-2]中,i为1~8的整数;L* ave是所述8个测定点的L*值的平均值,a* ave是所述8个测定点的a*值的平均值,b* ave是所述8个测定点的b*值的平均值。
3.如权利要求1或2所述的分散有纤维的树脂复合材料,其中,所述纤维的长度加权平均纤维长为0.3mm以上。
4.如权利要求1~3中任一项所述的分散有纤维的树脂复合材料,其中,所述分散有纤维的树脂复合材料中的所述纤维的含量为5质量%以上且小于50质量%。
5.如权利要求1~4中任一项所述的分散有纤维的树脂复合材料,其中,所述纤维包含植物纤维。
6.如权利要求5所述的分散有纤维的树脂复合材料,其中,通过下述测定方法确定的所述分散有纤维的树脂复合材料中的所述植物纤维的含量为5质量%以上且小于50质量%,
<测定方法>
对于分散有纤维的树脂复合材料的试样,在氮气气氛下以+10℃/分钟的升温速度进行热重分析,通过下述[式I]计算出分散有纤维的树脂复合材料中的植物纤维的含量,
[式I]
植物纤维的含量(质量%)=200℃~380℃之间的试样的质量减少量×100/进行热重分析前的试样的质量。
7.如权利要求1~6中任一项所述的分散有纤维的树脂复合材料,其中,所述树脂包含聚烯烃树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂、聚酰胺树脂、聚氯乙烯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚苯乙烯树脂、3-羟基丁酸酯-co-3-羟基己酸酯聚合物树脂、聚丁二酸丁二醇酯树脂以及聚乳酸树脂中的1种或2种以上。
8.如权利要求1~7中任一项所述的分散有纤维的树脂复合材料,其中,所述分散有纤维的树脂复合材料在所述树脂中分散有铝。
9.如权利要求1~8中任一项所述的分散有纤维的树脂复合材料,其中,所述分散有纤维的树脂复合材料包含有机酸的金属盐、有机酸、硅酮中的任意一种以上的化合物。
10.如权利要求1~9中任一项所述的分散有纤维的树脂复合材料,其中,所述分散有纤维的树脂复合材料在所述树脂中分散有由与所述树脂不同的树脂构成的树脂颗粒。
11.如权利要求1~10中任一项所述的分散有纤维的树脂复合材料,其中,所述树脂的至少一部分和/或所述纤维的至少一部分来自再循环材料。
12.一种成型体,其使用了权利要求1~11中任一项所述的分散有纤维的树脂复合材料。
13.一种复合构件,其是将权利要求12所述的成型体与其他材料组合而成的。
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105531414A (zh) * | 2013-10-01 | 2016-04-27 | 精工爱普生株式会社 | 薄片制造装置、薄片制造方法以及由此制造出的薄片和用于此的复合体及其收纳容器 |
CN110248993A (zh) * | 2017-03-29 | 2019-09-17 | 古河电气工业株式会社 | 聚烯烃树脂复合材料及其制造方法 |
CN111065679A (zh) * | 2017-08-23 | 2020-04-24 | 古河电气工业株式会社 | 分散有纤维素纤维的聚烯烃树脂复合材料、使用了该复合材料的粒料和成型体、以及分散有纤维素纤维的聚烯烃树脂复合材料的制造方法 |
CN112752639A (zh) * | 2018-12-05 | 2021-05-04 | 古河电气工业株式会社 | 分散有纤维素纤维的树脂复合材料、成型体以及复合构件 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04329132A (ja) * | 1991-04-30 | 1992-11-17 | Tonen Corp | ハイブリッドプリプレグ |
TW201027565A (en) * | 2008-09-30 | 2010-07-16 | Hodogaya Chemical Co Ltd | Composite material including carbon fibers |
US20130309493A1 (en) | 2010-11-25 | 2013-11-21 | Oji Holdings Corporation | Method for producing plant fiber composite material to be kneaded with matrix |
KR101714910B1 (ko) * | 2015-10-23 | 2017-03-10 | (주)엘지하우시스 | 다공성 단일 수지 섬유 복합재 및 다공성 단일 수지 섬유 복합재를 제조하는 방법 |
JP6606296B2 (ja) * | 2016-12-05 | 2019-11-13 | 古河電気工業株式会社 | セルロース・アルミニウム分散ポリエチレン樹脂複合材、これを用いたペレット及び成形体、並びにこれらの製造方法 |
EP3441425B9 (en) * | 2016-12-05 | 2021-07-21 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Cellulose aluminum dispersed polyethylene resin composite, pellet and molded body using same, and method for manufacturing same |
KR20200044004A (ko) * | 2017-08-23 | 2020-04-28 | 후루카와 덴키 고교 가부시키가이샤 | 셀룰로오스 섬유 분산 폴리올레핀 수지 복합재, 이를 이용한 펠릿 및 성형체, 그리고 셀룰로오스 섬유 분산 폴리올레핀 수지 복합재의 제조 방법 |
WO2019039571A1 (ja) * | 2017-08-23 | 2019-02-28 | 古河電気工業株式会社 | セルロース繊維分散ポリオレフィン樹脂複合材 |
JP2019210406A (ja) * | 2018-06-06 | 2019-12-12 | 古河電気工業株式会社 | ポリエチレン樹脂組成物及びこれを用いた複合体、並びにポリエチレン樹脂組成物の製造方法 |
JPWO2020116518A1 (ja) * | 2018-12-05 | 2021-10-28 | 古河電気工業株式会社 | セルロース繊維分散樹脂複合材、成形体、及び複合部材 |
JP7237343B2 (ja) | 2018-12-25 | 2023-03-13 | 東洋電化工業株式会社 | 鋳鉄用黒鉛球状化剤 |
EP3926005A4 (en) * | 2019-02-12 | 2023-03-08 | Furukawa Electric Co., Ltd. | COMPOSITE MATERIAL OF RESIN AND MOLDED BODY |
WO2020241636A1 (ja) * | 2019-05-27 | 2020-12-03 | 古河電気工業株式会社 | 樹脂複合材及び成形体 |
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105531414A (zh) * | 2013-10-01 | 2016-04-27 | 精工爱普生株式会社 | 薄片制造装置、薄片制造方法以及由此制造出的薄片和用于此的复合体及其收纳容器 |
CN110248993A (zh) * | 2017-03-29 | 2019-09-17 | 古河电气工业株式会社 | 聚烯烃树脂复合材料及其制造方法 |
CN111065679A (zh) * | 2017-08-23 | 2020-04-24 | 古河电气工业株式会社 | 分散有纤维素纤维的聚烯烃树脂复合材料、使用了该复合材料的粒料和成型体、以及分散有纤维素纤维的聚烯烃树脂复合材料的制造方法 |
CN112752639A (zh) * | 2018-12-05 | 2021-05-04 | 古河电气工业株式会社 | 分散有纤维素纤维的树脂复合材料、成型体以及复合构件 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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EP4166300A1 (en) | 2023-04-19 |
WO2021251361A1 (ja) | 2021-12-16 |
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