CN114105975A - 一种[1,2,4]三氮唑[1,5-a]吡啶-6-甲醛的合成方法 - Google Patents
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Abstract
一种[1,2,4]三氮唑[1,5‑A]吡啶‑6‑甲醛的合成方法,包括以下步骤:将55‑65g镁屑、100ml无水四氢呋喃、少量2‑氯丙烷和几粒碘投入2L反应瓶中,真空置换氮气,搅拌,微加热引发反应,引发后滴加200‑220g2‑氯丙烷/1.4L四氢呋喃溶液,反应放热,自来水保温T=45‑50℃,加完室温反应2h,备用,水层用1.5L×2乙酸乙酯萃取,合并有机相,2L饱和食盐水洗涤,1000g无水硫酸钠干燥,减压浓缩至干,得产品,该合成方法具有反应高效、快速,条件温和,底物简单易得、适用性较广,反应时间短、收率高等优点,路线设计合理,实验操作简单,易于实现,且得到的产物收率较高。
Description
技术领域
本发明涉及吡啶合成技术领域,具体为一种[1,2,4]三氮唑[1,5-A]吡啶-6-甲醛的合成方法。
背景技术
近年来,配位化学在化学领域的地位显著提高,通过含有氮、磷、氧等有机多齿配体与不同金属配位,设计合成大量结构新颖的配合物。其中吡啶类衍生物作为应用最为广泛的配体之一,因其配位能力强、配位模式多样、可与多种金属离子形成结构稳定的配位化合物,故已成为配位化学关注的一个焦点。
吡啶类衍生物配体可通过配位键、氢键及芳香环上的π-π堆积等作用合成多种结构新颖性质优良的配合物,而该类型的金属有机配合物具有较多的反应位点和较高的催化活性,因此被广泛用于偶联反应、氢转移反应、酯化反应、烯烃复分解反应、烯烃聚合反应、氧化反应、氢化反应等一系列有机合成反应。此外该类配合物在气体存储、离子交换、分子识别、手性拆分、储氢和药物缓释等方面也表现出了良好的应用前景。因此,设计合成该类吡啶类衍生物配体对本研究领域以及催化工业领域均有重要意义。
发明内容
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足,本发明提供了一种[1,2,4]三氮唑[1,5-A]吡啶-6-甲醛的合成方法。
(二)技术方案
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:一种[1,2,4]三氮唑[1,5-A]吡啶-6-甲醛的合成方法,包括以下步骤:
步骤1、将55-65g镁屑、100ml无水四氢呋喃、少量2-氯丙烷和几粒碘投入2L反应瓶中,真空置换氮气,搅拌,微加热引发反应,引发后滴加200-220g2-氯丙烷/1.4L四氢呋喃溶液,反应放热,自来水保温T=45-50℃,加完室温反应2h,备用;
步骤2、将400-450g环合物和3L四氢呋喃投入10L反应瓶中,搅拌,真空置换氮气,降温至-2--8℃,滴加上述格氏试剂,控制T<0℃,加完,0℃保温反应1h,TLC检测无原料;
步骤3、滴加240-260gDMF,控制T<0℃,加完0℃保温0.5h,缓慢升值室温反应过夜。
步骤4、第二天降温至0℃,滴加3N盐酸淬灭反应,调节pH=7-8,共用1.4L 3N盐酸,加完缓慢升值室温,静置分层,水层用1.5L×2乙酸乙酯萃取,合并有机相,2L饱和食盐水洗涤,1000g无水硫酸钠干燥,减压浓缩至干,得产品。
本发明改进有,包括以下步骤:
步骤1、将64g镁屑、100ml无水四氢呋喃、少量2-氯丙烷和几粒碘投入2L反应瓶中,真空置换氮气,搅拌,微加热引发反应,引发后滴加207g2-氯丙烷/1.4L四氢呋喃溶液,反应放热,自来水保温T=45-50℃,加完室温反应2h,备用;
步骤2、将430g环合物和3L四氢呋喃投入10L反应瓶中,搅拌,真空置换氮气,降温至-5C,滴加上述格氏试剂,控制T<0℃,加完,0℃保温反应1h,TLC检测无原料;
步骤3、滴加256gDMF,控制T<0℃,加完0℃保温0.5h,缓慢升值室温反应过夜。
步骤4、第二天降温至0℃,滴加3N盐酸淬灭反应,调节pH=7-8,共用1.4L 3N盐酸,加完缓慢升值室温,静置分层,水层用1.5L×2乙酸乙酯萃取,合并有机相,2L饱和食盐水洗涤,1000g无水硫酸钠干燥,减压浓缩至干,得产品。
本发明改进有,所述步骤1中自来水保温T=48℃,加完室温反应2h。
(三)有益效果
与现有技术相比,本发明提供了一种[1,2,4]三氮唑[1,5-A]吡啶-6-甲醛的合成方法,具备以下有益效果:
新方法反应操作简单,通过简单的步骤就可以合成[1,2,4]三氮唑[1,5-A]吡啶-6-甲醛的合成方法,该合成方法具有反应高效、快速,条件温和,底物简单易得、适用性较广,反应时间短、收率高等优点,路线设计合理,实验操作简单,易于实现,且得到的产物收率较高。
附图说明
图1为本发明的反应式1;
图2为本发明的反应式2。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种[1,2,4]三氮唑[1,5-A]吡啶-6-甲醛的合成方法,包括以下步骤:
步骤1、将55g镁屑、100ml无水四氢呋喃、少量2-氯丙烷和几粒碘投入2L反应瓶中,真空置换氮气,搅拌,微加热引发反应,引发后滴加200g2-氯丙烷/1.4L四氢呋喃溶液,反应放热,自来水保温T=45-50℃,加完室温反应2h,备用;
步骤2、将400g环合物和3L四氢呋喃投入10L反应瓶中,搅拌,真空置换氮气,降温至-2℃,滴加上述格氏试剂,控制T<0℃,加完,0℃保温反应1h,TLC检测无原料;
步骤3、滴加240gDMF,控制T<0℃,加完0℃保温0.5h,缓慢升值室温反应过夜。
步骤4、第二天降温至0℃,滴加3N盐酸淬灭反应,调节pH=7-8,共用1.4L 3N盐酸,加完缓慢升值室温,静置分层,水层用1.5L×2乙酸乙酯萃取,合并有机相,2L饱和食盐水洗涤,1000g无水硫酸钠干燥,减压浓缩至干,得产品。
实施例2
一种[1,2,4]三氮唑[1,5-A]吡啶-6-甲醛的合成方法,包括以下步骤:
步骤1、将64g镁屑、100ml无水四氢呋喃、少量2-氯丙烷和几粒碘投入2L反应瓶中,真空置换氮气,搅拌,微加热引发反应,引发后滴加207g2-氯丙烷/1.4L四氢呋喃溶液,反应放热,自来水保温T=45-50℃,加完室温反应2h,备用;
步骤2、将430g环合物和3L四氢呋喃投入10L反应瓶中,搅拌,真空置换氮气,降温至-5C,滴加上述格氏试剂,控制T<0℃,加完,0℃保温反应1h,TLC检测无原料;
步骤3、滴加256gDMF,控制T<0℃,加完0℃保温0.5h,缓慢升值室温反应过夜。
步骤4、第二天降温至0℃,滴加3N盐酸淬灭反应,调节pH=7-8,共用1.4L 3N盐酸,加完缓慢升值室温,静置分层,水层用1.5L×2乙酸乙酯萃取,合并有机相,2L饱和食盐水洗涤,1000g无水硫酸钠干燥,减压浓缩至干,得产品。
实施例3
一种[1,2,4]三氮唑[1,5-A]吡啶-6-甲醛的合成方法,包括以下步骤:
步骤1、将65g镁屑、100ml无水四氢呋喃、少量2-氯丙烷和几粒碘投入2L反应瓶中,真空置换氮气,搅拌,微加热引发反应,引发后滴加220g2-氯丙烷/1.4L四氢呋喃溶液,反应放热,自来水保温T=45-50℃,加完室温反应2h,备用;
步骤2、将450g环合物和3L四氢呋喃投入10L反应瓶中,搅拌,真空置换氮气,降温至-8℃,滴加上述格氏试剂,控制T<0℃,加完,0℃保温反应1h,TLC检测无原料;
步骤3、滴加260gDMF,控制T<0℃,加完0℃保温0.5h,缓慢升值室温反应过夜。
步骤4、第二天降温至0℃,滴加3N盐酸淬灭反应,调节pH=7-8,共用1.4L 3N盐酸,加完缓慢升值室温,静置分层,水层用1.5L×2乙酸乙酯萃取,合并有机相,2L饱和食盐水洗涤,1000g无水硫酸钠干燥,减压浓缩至干,得产品。
三个实施例中,所述步骤1中自来水保温T=48℃,加完室温反应2h。
(HPLC条件:MeOH:0.1%TFA=70:30,254nm),制备出的产品HPLC>95%。
注:甲苯沸点较高,减压浓缩是需要的真空度较高:乙酸乙酯水溶性较大,不易与水分层,需要的量比甲苯大很多。实际生产时可根据条件选择使用。
具体的实施例2中的计量可以参照下图
摩尔收率:83.3%
重量收率:50.0%
尽管已经示出和描述了本发明的实施例,对于本领域的普通技术人员而言,可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型,本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (3)
1.一种[1,2,4]三氮唑[1,5-A]吡啶-6-甲醛的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤1、将55-65g镁屑、100ml无水四氢呋喃、少量2-氯丙烷和几粒碘投入2L反应瓶中,真空置换氮气,搅拌,微加热引发反应,引发后滴加200-220g2-氯丙烷/1.4L四氢呋喃溶液,反应放热,自来水保温T=45-50℃,加完室温反应2h,备用;
步骤2、将400-450g环合物和3L四氢呋喃投入10L反应瓶中,搅拌,真空置换氮气,降温至-2--8℃,滴加上述格氏试剂,控制T<0℃,加完,0℃保温反应1h,TLC检测无原料;
步骤3、滴加240-260gDMF,控制T<0℃,加完0℃保温0.5h,缓慢升值室温反应过夜。
步骤4、第二天降温至0℃,滴加3N盐酸淬灭反应,调节pH=7-8,共用1.4L 3N盐酸,加完缓慢升值室温,静置分层,水层用1.5L×2乙酸乙酯萃取,合并有机相,2L饱和食盐水洗涤,1000g无水硫酸钠干燥,减压浓缩至干,得产品。
2.根据权利要求1所述的一种[1,2,4]三氮唑[1,5-A]吡啶-6-甲醛的合成方法,包括以下步骤:
步骤1、将64g镁屑、100ml无水四氢呋喃、少量2-氯丙烷和几粒碘投入2L反应瓶中,真空置换氮气,搅拌,微加热引发反应,引发后滴加207g2-氯丙烷/1.4L四氢呋喃溶液,反应放热,自来水保温T=45-50℃,加完室温反应2h,备用;
步骤2、将430g环合物和3L四氢呋喃投入10L反应瓶中,搅拌,真空置换氮气,降温至-5C,滴加上述格氏试剂,控制T<0℃,加完,0℃保温反应1h,TLC检测无原料;
步骤3、滴加256gDMF,控制T<0℃,加完0℃保温0.5h,缓慢升值室温反应过夜。
步骤4、第二天降温至0℃,滴加3N盐酸淬灭反应,调节pH=7-8,共用1.4L 3N盐酸,加完缓慢升值室温,静置分层,水层用1.5L×2乙酸乙酯萃取,合并有机相,2L饱和食盐水洗涤,1000g无水硫酸钠干燥,减压浓缩至干,得产品。
3.根据权利要求2所述的一种[1,2,4]三氮唑[1,5-A]吡啶-6-甲醛的合成方法,所述步骤1中自来水保温T=48℃,加完室温反应2h。
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---|---|---|---|---|
CN1658866A (zh) * | 2002-04-04 | 2005-08-24 | 比奥根艾迪克Ma公司 | 三取代的杂芳基以及制备方法和其用途 |
WO2006026305A1 (en) * | 2004-08-31 | 2006-03-09 | Biogen Idec Ma Inc | Pyrimidinylpyrazoles as tgf-beta inhibitors |
CN105859536A (zh) * | 2016-05-06 | 2016-08-17 | 蚌埠中实化学技术有限公司 | 一种3,4-二氟苯甲醛的制备方法 |
-
2021
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1658866A (zh) * | 2002-04-04 | 2005-08-24 | 比奥根艾迪克Ma公司 | 三取代的杂芳基以及制备方法和其用途 |
WO2006026305A1 (en) * | 2004-08-31 | 2006-03-09 | Biogen Idec Ma Inc | Pyrimidinylpyrazoles as tgf-beta inhibitors |
US20080171755A1 (en) * | 2004-08-31 | 2008-07-17 | Wen-Cherng Lee | Pyrimidinylpyrazoles as Tgf-Beta Inhibitors |
CN105859536A (zh) * | 2016-05-06 | 2016-08-17 | 蚌埠中实化学技术有限公司 | 一种3,4-二氟苯甲醛的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
王建新: "《精细有机合成》", 中国轻工业出版社, pages: 73 * |
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