CN114072449B - 聚碳酸酯多元醇衍生物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种具有末端氨基的新型聚碳酸酯多元醇衍生物。本公开的聚碳酸酯多元醇衍生物由下述式(1)表示。式(1)中，A表示包含聚碳酸酯骨架的基团。n、m为平均值，为满足n≥2且n‑m>0的数。所述A为从数均分子量300～10000的聚碳酸酯多元醇的结构式中去除全部羟基的基团，优选包含具有下述式(a)所示的重复单元的基团。[化学式1][化学式2]
Description
技术领域
本公开涉及一种新型聚碳酸酯多元醇衍生物。本申请要求2019年6月25日在日本申请的日本特愿2019-117526号的优先权，将其内容引用于本申请中。
背景技术
具有末端氨基的聚醚(或聚酯)已知作为聚(氨酯)脲树脂的原料。
而且，专利文献1中记载了，具有末端氨基和芳香族酰胺基的聚酯多元醇衍生物与不具有末端氨基和芳香族酰胺基的聚酯多元醇相比，与聚异氰酸酯的加聚反应迅速进行，会得到具有高机械强度的聚(氨酯)脲酰胺树脂。
此外，专利文献2中记载了，如果使用具有末端氨基和芳香族酰胺基的聚醚多元醇衍生物，则与使用具有末端氨基且不具有芳香族酰胺基的聚醚多元醇衍生物的情况相比，会得到具有优异的耐热性和机械的强度的聚(氨酯)脲酰胺树脂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特公平6-17473号公报
专利文献2：日本特开昭60-208320号公报
发明内容
发明要解决的问题
但是，尚未知具有末端氨基的聚碳酸酯多元醇衍生物。
此外，由于上述专利文献1、2所记载的衍生物具有聚酯骨架或者聚醚骨架，作为所述衍生物与聚异氰酸酯的加聚物的树脂在耐热性、耐酸性以及耐水性的方面是不充分的。因此，要求能通过与聚异氰酸酯的加聚反应而形成耐热性、耐酸性以及耐水性优异的树脂的多元醇衍生物。
因此，本公开的目的在于，提供一种具有末端氨基的聚碳酸酯多元醇衍生物。
本公开的另一目的在于，提供一种能通过与聚异氰酸酯的加聚反应而形成耐热性、耐酸性以及耐水性优异的树脂的化合物，所述化合物是具有末端氨基的聚碳酸酯多元醇衍生物。
本公开的另一目的在于，提供一种所述具有末端氨基的聚碳酸酯多元醇衍生物的制造方法。
本公开的另一目的在于，提供一种使用所述具有末端氨基的聚碳酸酯多元醇衍生物而得到的聚氨酯聚脲树脂。
本公开的另一目的在于，提供一种包含所述聚氨酯聚脲树脂的涂料。
技术方案
本发明人等为了解决上述问题进行了深入研究，结果发现，下述式(1)所示的聚碳酸酯多元醇衍生物适合作为耐热性、耐酸性以及耐水性优异的聚氨酯聚脲树脂的原料。本公开是基于这些见解而完成的。
即，本公开提供一种下述式(1)所示的聚碳酸酯多元醇衍生物。
[化学式1]
(式中，A表示包含聚碳酸酯骨架的基团。n、m为平均值，为满足n≥2且n-m>0的数)
此外，本公开提供所述聚碳酸酯多元醇衍生物，其中，所述A为从数均分子量300～10000的聚碳酸酯多元醇的结构式中去除全部羟基的基团，所述聚碳酸酯多元醇衍生物包含具有下述式(a)所示的重复单元的基团：
[化学式2]
(式中，R表示任选地具有取代基的、烃基或两个以上的烃基经由单键或连接基团键合而成的基团，所述取代基为-(OC(＝O)OR’)t-OH基。所述R’表示烃基或两个以上的烃基经由单键或连接基团键合而成的基团，t表示1以上的整数)。
此外，本公开提供所述聚碳酸酯多元醇衍生物，其中，式(1)中的n、m为满足(n-m)/m＝1.5～6.0的数。
此外，本公开提供一种聚碳酸酯多元醇衍生物的制造方法，所述制造方法通过下述式(2)所示的化合物与下述式(3)所示的化合物的酯交换反应而得到所述聚碳酸酯多元醇衍生物。
[化学式3]
(式中，A表示包含聚碳酸酯骨架的基团。n为平均值，为2以上的数。R”表示碳原子数1～5的烷基)
此外，本公开提供一种聚氨酯聚脲树脂，其为醇化合物与聚异氰酸酯化合物的加聚物，其中，所述醇化合物包含所述聚碳酸酯多元醇衍生物。
此外，本公开提供一种一液型涂料，其包含所述聚氨酯聚脲树脂。
此外，本公开提供一种二液型涂料，其包含所述聚碳酸酯多元醇衍生物和聚异氰酸酯化合物。
发明效果
式(1)所示的聚碳酸酯多元醇衍生物适合作为耐热性、耐酸性以及耐水性优异的聚氨酯聚脲树脂的原料。此外，也适合作为环氧树脂的固化剂。
所述式(1)所示的聚碳酸酯多元醇衍生物能通过式(2)所示的化合物与式(3)所示的化合物的酯交换反应来高效地制造。
具体实施方式
[聚碳酸酯多元醇衍生物]
本公开的聚碳酸酯多元醇衍生物由下述式(1)表示。
[化学式4]
(式中，A表示包含聚碳酸酯骨架的基团。n、m为平均值，为满足n≥2且n-m>0的数)
所述A为包含聚碳酸酯骨架的基团(例如，包含聚碳酸酯骨架的n价基团)，更详细而言，为从包含聚碳酸酯骨架的多元醇中去除全部羟基的剩余基团。
所述多元醇可以仅包含聚碳酸酯骨架，也可以包含其他骨架。作为其他骨架，例如可列举出聚酯骨架、聚醚骨架。即，作为多元醇，优选为选自聚碳酸酯多元醇、聚碳酸酯/聚酯共聚物多元醇、聚碳酸酯/聚醚共聚物多元醇、以及聚碳酸酯/聚酯/聚醚共聚物多元醇中的至少一种。
所述聚碳酸酯骨架例如具有下述式(a)所示的重复单元。
[化学式5]
作为所述A，其中，在得到具有更优异的耐热性、耐酸性以及耐水性的聚氨酯聚脲树脂的方面，优选含有所述A总量的50重量％以上的聚碳酸酯骨架(优选为上述式(a)所示的重复单元)，更优选含有55重量％以上，进一步优选含有60重量％以上，特别优选含有70重量％以上，最优选含有80重量％以上，尤其优选含有90重量％以上。
式(a)中，R表示烃基或两个以上的烃基经由单键或连接基团键合而成的基团。更详细而言，R表示二价烃基或两个以上的烃基经由单键或连接基团键合而成的二价基团。所述烃基中包括脂肪族烃基、脂环族烃基、芳香烃基、以及键合有它们的基团。
作为所述二价烃基，例如可列举出：亚甲基、甲基亚甲基、二甲基亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基等碳原子数1～18的直链或支链状的亚烷基；1,2-亚环戊基、1,3-亚环戊基、环戊叉基(cyclopentylidene)、1,2-亚环己基、1,3-亚环己基、1,4-亚环己基、环己叉基等碳原子数3～18的亚环烷基(包括环烷叉基)；亚苯基等的碳原子数6～18的亚芳基等。
式(a)中，R任选地具有-(OC(＝O)OR’)t-OH基作为取代基。所述R’表示烃基或两个以上的烃基经由单键或连接基团键合而成的基团，可列举出与上述R相同的例子。此外，t表示1以上的整数。
作为所述连接基团，例如可列举出：羰基(-CO-)、醚键(-O-)、硫醚键(-S-)、酯键(-COO-)等。
作为所述R，其中，在工业上容易获得的方面，优选任选地具有取代基的二价脂肪族烃基，尤其优选任选地具有取代基的碳原子数1～18的直链或支链状的亚烷基。
作为所述A，在与聚异氰酸酯的加聚反应迅速地进行而得到具有更优异的耐热性、耐酸性以及耐水性的聚氨酯聚脲树脂的方面，优选从聚碳酸酯多元醇、或聚碳酸酯/聚酯共聚物多元醇的结构式中去除全部羟基的基团。
所述聚碳酸酯多元醇或聚碳酸酯/聚酯共聚物多元醇的数均分子量例如为300～10000，其中，在与聚异氰酸酯的加聚反应迅速地进行而得到具有更优异的耐热性、耐酸性以及耐水性的聚氨酯聚脲树脂的方面，优选为400～4000，特别优选为500～3000，最优选为600～2500，尤其优选为1100～2500。
所述式(1)中的n、m分别为平均值，n为2以上的数，优选为2～4的数，特别优选为2～3的数。m为小于2的数，优选为超过0且1.5以下的数，特别优选为0.5～1.5的数。
此外，在得到具有更优异的耐热性、耐酸性以及耐水性的聚氨酯聚脲树脂的方面，所述n、m优选为满足(n-m)/m为1.5～6.0的数，特别优选为2.0～5.0，最优选为2.0～4.0。
即，在式(1)所示的化合物中，末端氨基与末端羟基的摩尔比(末端氨基/末端羟基)优选为60/40～85/15，特别优选为65/35～85/15，最优选为65/35～80/20。
式(1)所示的化合物的总官能团值(或总活性基团值，所述官能团或活性基团例如为氨基和羟基)例如为10～300KOHmg/g，在得到具有更优异的耐热性、耐酸性以及耐水性的聚氨酯聚脲树脂的方面，优选为30～220KOHmg/g，特别优选为50～180KOHmg/g，尤其优选为60～120KOHmg/g。需要说明的是，上述总官能团值可以根据JIS K 0070所记载的方法来测定。
[聚碳酸酯多元醇衍生物的制造方法]
本公开的聚碳酸酯多元醇衍生物例如可以通过对下述式(2)所示的化合物(＝n价多元醇)与下述式(3)所示的化合物(＝氨基苯甲酸酯)进行酯交换反应来制造。根据所述酯交换反应，能通过一步制造所述聚碳酸酯多元醇衍生物，作业性优异。
[化学式6]
(式中，A表示包含聚碳酸酯骨架的基团。n为平均值，为2以上的数。R”表示碳原子数1～5的烷基)
式(2)中的A与式(1)中的A对应。作为式(2)所示的化合物，例如可列举出聚碳酸酯多元醇、聚碳酸酯/聚酯共聚物多元醇、聚碳酸酯/聚醚共聚物多元醇、聚碳酸酯/聚酯/聚醚共聚物多元醇等。它们可以单独使用一种，或组合使用两种以上。
式(2)所示的化合物的数均分子量例如为300～10000，其中，在迅速地进行与聚异氰酸酯的加聚反应而得到具有更优异的耐热性、耐酸性以及耐水性的聚氨酯聚脲树脂的方面，优选为400～4000，特别优选为500～3000，最优选为600～2500。
作为式(2)所示的化合物，其中，优选使用聚碳酸酯多元醇和/或聚碳酸酯/聚酯共聚物多元醇。
式(2)所示的化合物总量中聚碳酸酯多元醇所占的比例例如为40重量％以上，在得到具有更优异的耐热性、耐酸性以及耐水性的聚氨酯聚脲树脂的方面，优选为50重量％以上，更优选为55重量％以上，进一步优选为60重量％以上，特别优选为70重量％以上，最优选为80重量％以上，尤其优选为90重量％以上。式(2)所示的化合物也可以为仅由聚碳酸酯多元醇构成的化合物。
所述聚碳酸酯多元醇为下述式(4)所示的化合物。所述式(4)所示的化合物通过下述式(5)所示的碳酸酯与下述式(6)所示的多元醇的反应而得到。
[化学式7]
HO-R-OH (6)
式(4)、式(6)中的R与式(a)中的R对应。式(4)中的两个R可以相同也可以不同。
式(4)中的s为括号内所示的重复单元的数量，例如为1～70的整数，优选为1～30的整数，特别优选为1～20的整数。
式(5)中的R1、R2相同或不同，表示一价烃基。R1、R2也可以彼此连结而与邻接的碳酸酯基一起形成环。作为所述烃基，可列举出与式(a)中的二价烃基对应的一价基团。
作为所述式(5)所示的碳酸酯，例如可列举出：碳酸二乙酯等碳酸二C1-5烷基酯；碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等碳酸C2-5亚烷基酯；碳酸二苯酯、碳酸二萘酯、碳酸二蒽酯、碳酸二菲酯、碳酸四氢萘酯等碳酸二芳基酯等。
作为所述式(5)所示的碳酸酯，其中，优选碳酸C2-5亚烷基酯。
作为所述式(6)所示的多元醇，例如可列举出：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3,3-二羟甲基庚烷、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、环己烷-1,4-二醇、环己烷-1,4-二甲醇、二聚酸二醇(dimmer acid diol)、双酚A的环氧乙烷、环氧丙烷加成物、双(β-羟乙基)苯、苯二甲醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。
作为所述式(6)所示的多元醇，其中，优选C1-10亚烷基二醇，特别优选C3-8亚烷基二醇，尤其优选1,6-己二醇。
聚酯多元醇例如可以通过使多元醇与羧酸(多元羧酸、羟基羧酸等)反应来合成。另外，也可以通过对内酯类进行开环聚合来合成。
作为所述多元醇，可列举出上述式(6)所示的多元醇。
作为所述羧酸，例如可列举出：乙二酸、己二酸、癸二酸、富马酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、壬二酸、柠檬酸、2,6-萘二羧酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、柠康酸、1,10-癸二酸、甲基六氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、偏苯三酸酐、乳酸、苹果酸、乙醇酸、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸等。
作为所述内酯，例如可列举出ε-己内酯、δ-戊内酯、γ-丁内酯等。
式(3)中的R”表示碳原子数1～5的烷基，例如可列举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基等。
式(3)所示的化合物的氨基的键合位置可以为邻位、间位、对位中的任一种，但从反应性的观点考虑优选对位。
此外，在式(3)中的芳香环上除了氨基以外也可以键合有其他取代基。作为其他取代基，例如可列举出C1-5烷基、C1-5烷氧基等。
式(3)所示的化合物的使用量相对于式(2)所示的n价多元醇1摩尔例如为0.5n～10n摩尔，优选为0.8n～1.2n摩尔。需要说明的是，n为2以上的数，优选为2～4的数，特别优选为2～3的数。
式(3)所示的化合物的使用量相对于式(2)所示的多元醇的羟基1摩尔，例如为0.5～10摩尔，优选为0.8～1.2摩尔。
酯交换反应优选在氮气等惰性气体气氛下，在存在或不存在催化剂下进行。此外，反应温度优选为150～250℃。
作为所述催化剂，例如可列举出碱金属化合物、钛化合物。此外，作为所述碱金属化合物，优选氢氧化锂。作为所述钛化合物，优选钛酸四烷基酯(例如，选自钛酸四甲酯、钛酸四乙酯、钛酸四丙酯、钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯以及钛酸四异丁酯中的至少一种)。作为催化剂，其中，从反应性、操作的观点考虑，优选钛化合物。
催化剂的使用量例如为原料总量的0.00001～5重量％，优选为0.001～2重量％。
酯交换反应可以在存在或不存在溶剂下进行。为了防止着色，也可以添加抗氧化剂。
本公开的聚碳酸酯多元醇衍生物除了通过上述酯交换反应以外，例如也可以通过下述方法制造：使多元醇与对硝基苯甲酰氯反应，然后，通过将硝基还原变换为氨基。
[聚氨酯聚脲树脂]
本公开的聚氨酯聚脲树脂为醇化合物与聚异氰酸酯化合物的加聚物，作为所述醇化合物，至少包含上述聚碳酸酯多元醇衍生物。
本公开的聚氨酯聚脲树脂可以通过使醇化合物与聚异氰酸酯化合物反应(例如，进行加聚反应)来制造。
所述醇化合物至少包含上述聚碳酸酯多元醇衍生物。所述醇化合物除了含有所述衍生物以外，例如也可以含有聚酯多元醇、聚醚多元醇等，但在得到具有优异的耐热性、耐酸性以及耐水性的聚氨酯聚脲树脂的方面，醇化合物总量中所述衍生物所占的比例例如优选为60重量％以上，更优选为70重量％以上，特别优选为80重量％以上，最优选为90重量％以上。
作为所述聚异氰酸酯化合物，例如可列举出：脂肪族聚异氰酸酯、脂环族聚异氰酸酯、芳香族聚异氰酸酯等。
作为脂肪族聚异氰酸酯，例如可列举出：四亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。
作为脂环族聚异氰酸酯，例如可列举出：异佛尔酮二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、甲基环己烯二异氰酸酯等。
作为芳香族聚异氰酸酯，例如可列举出：甲苯二异氰酸酯(甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯等)、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯等。
所述聚异氰酸酯化合物的使用量优选在异氰酸酯基与醇化合物中的羟基的摩尔比[异氰酸酯基/羟基]例如成为0.5～1.5的范围内。
使醇化合物与聚异氰酸酯化合物反应时的温度例如优选为60～90℃，更优选为70～80℃。若上述温度为60℃以上，则存在反应时间变短的倾向。若上述温度为90℃以下，则存在变得容易抑制聚异氰酸酯的副反应的倾向。
在醇化合物与聚异氰酸酯化合物的反应中，可以使用溶剂，也可以不使用溶剂。作为溶剂优选惰性的溶剂，例如可列举出：甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮、二甲基甲酰胺、四氢呋喃等。
本公开的聚氨酯聚脲树脂包含源自上述聚碳酸酯多元醇衍生物的构成单元，因此具有优异的耐热性、耐酸性以及耐水性。因此，能优选用于形成要求耐热性、耐酸性以及耐水性的涂膜的材料(例如涂料)。
[涂料]
本公开的涂料中包含一液型涂料和二液型涂料。而且，所述一液型涂料包含上述聚氨酯聚脲树脂。一液型涂料可以通过将涂料涂布于被涂布面，进行干燥来形成涂膜。另一方面，所述二液型涂料包含：至少包含上述聚碳酸酯多元醇衍生物的醇化合物、以及聚异氰酸酯化合物。二液型涂料可以分别保存醇化合物与聚异氰酸酯化合物，通过在被涂布面上将它们(即，醇化合物和聚异氰酸酯化合物)混合而形成聚氨酯聚脲树脂，然后进行干燥由此形成涂膜。
所述涂料(在二液型涂料的情况下为将醇化合物与聚异氰酸酯化合物混合后的涂料)除了含有聚氨酯聚脲树脂以外，也可以含有其他树脂，但在得到具有优异的耐热性、耐酸性以及耐水性的涂膜的方面，涂料所含的树脂成分总量中所述聚氨酯聚脲树脂所占的比例例如优选为60重量％以上，更优选为70重量％以上，特别优选为80重量％以上，最优选为90重量％以上。
此外，所述涂料除了树脂成分以外，可以以通常的配合比例包含通常的涂料所含的成分(例如，溶剂、颜料、抗氧化剂等)。
如果使用所述涂料，可以在基材等的被涂布面形成由上述聚氨酯聚脲树脂构成的、具有优异的耐热性、耐酸性以及耐水性的涂膜。
以上，本公开的各构成和各构成的组合等是一个例子，可以在不脱离本公开的主旨的范围内进行适当的构成的附加、省略、置换以及变更。此外，本公开不由实施方式限定，仅由权利要求的记载限定。
实施例
以下，通过实施例对本公开更具体地进行说明，但本公开不由这些实施例限定。
(实施例1)聚碳酸酯多元醇衍生物(1)的制造
向具备搅拌叶片、氮导入管、温度调节机、冷凝器、减压阱的五口烧瓶中投入“PLACCELCD CD210”(聚碳酸酯二醇，平均官能团数2，数均分子量1000，株式会社DAICEL制)(765g，0.75摩尔)。通过油浴加热至内温成为100℃后，将反应器内向0.9kPa减压，进行1小时减压脱水。然后，将对氨基苯甲酸乙酯(300g，1.82摩尔)和作为催化剂的钛酸四正丁酯(0.21g)投入反应器内，加热至内温成为200℃。
在内温200℃下通过酯交换反应进行末端氨基化，使生成的乙醇馏出至反应体系外。通过利用气相色谱法的分析确认到残存的对氨基苯甲酸乙酯变为小于3％后，将反应器内减压至1kPa，向体系外蒸馏除去残存的对氨基苯甲酸乙酯和乙醇。通过利用气相色谱法的分析确认到残存的对氨基苯甲酸乙酯变为小于1％后，进行将内温变为90℃的冷却，得到了聚碳酸酯多元醇衍生物(1)。根据1H-NMR测定结果，确认到末端氨基与末端羟基为78摩尔％∶22摩尔％的比率。总官能团值为131.7KOHmg/g。此外，可以确认到没有酰胺键的形成。
(实施例2)聚碳酸酯多元醇衍生物(2)的制造
使用“PLACCELCD CD220”(聚碳酸酯二醇，平均官能团数2，数均分子量2000，株式会社DAICEL制)(866g，0.43摩尔)代替“PLACCELCD CD210”，将对氨基苯甲酸乙酯的使用量变更为172g(1.04摩尔)，除此以外，与实施例1同样，得到了聚碳酸酯多元醇衍生物(2)。根据1H-NMR测定结果，确认到末端氨基与末端羟基为72摩尔％∶28摩尔％的比率。总官能团值为78.0KOHmg/g。
(实施例3)聚碳酸酯多元醇衍生物(3)的制造
使用“PLACCELCD 220EC”(聚碳酸酯/聚己内酯共聚物二醇(源自聚碳酸酯的重复单元所占的比例：50重量％)，平均官能团数2，数均分子量2000，株式会社DAICEL制)(866g，0.43摩尔)代替“PLACCELCD CD210”，将对氨基苯甲酸乙酯的使用量变更为172g(1.04摩尔)，除此以外，与实施例1同样，得到了聚碳酸酯多元醇衍生物(3)。根据1H-NMR测定结果，确认到末端氨基与末端羟基为80摩尔％∶20摩尔％的比率。总官能团值为80.0KOHmg/g。
(实施例4)聚碳酸酯多元醇衍生物(4)的制造
使用“PLACCELCD CD305”(聚碳酸酯多元醇，平均官能团数2.8，数均分子量500，株式会社DAICEL制)(522g，1.04摩尔)代替“PLACCELCD CD210”，将对氨基苯甲酸乙酯的使用量变更为620g(3.76摩尔)，进而将作为催化剂的钛酸四正丁酯的使用量变更为0.23g，除此以外，与实施例1同样，得到了聚碳酸酯多元醇衍生物(4)。根据1H-NMR测定结果，确认到末端氨基与末端羟基为75摩尔％∶25摩尔％的比率。总官能团值为244.1KOHmg/g。
作为以上的总结，以下附记本公开的构成及其变化。
[1]一种聚碳酸酯多元醇衍生物，其由式(1)表示。
[2]根据[1]所述的聚碳酸酯多元醇衍生物，其中，式(1)中的A为从数均分子量300～10000的聚碳酸酯多元醇的结构式中去除全部羟基的基团，所述聚碳酸酯多元醇衍生物包含具有式(a)所示的重复单元的基团。
[3]根据[1]或[2]所述的聚碳酸酯多元醇衍生物，式(1)中的n、m为满足(n-m)/m＝1.5～6.0的数。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的聚碳酸酯多元醇衍生物，其中，式(1)中的末端氨基与末端羟基的摩尔比(末端氨基/末端羟基)为60/40～85/15。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的聚碳酸酯多元醇衍生物，其中，式(1)所示的化合物的、通过依据JIS K 0070的方法求出的总官能团值(优选为氨基和羟基的合计官能团值)为1～300KOHmg/g。
[6]一种聚碳酸酯多元醇衍生物的制造方法，其通过式(2)所示的化合物与式(3)所示的化合物的酯交换反应而得到[1]～[5]中任一项所述的聚碳酸酯多元醇衍生物。
[7]根据[6]所述的聚碳酸酯多元醇衍生物的制造方法，其中，所述式(2)所示的化合物的数均分子量为300～10000。
[8]根据[6]或[7]所述的聚碳酸酯多元醇衍生物的制造方法，其中，所述式(3)所示的化合物为下述式(4)所示的化合物。
[化学式8]
(式中，R表示烃基或两个以上的烃基经由单键或连接基团键合而成的基团。所述烃基任选地具有-(OC(＝O)OR’)t-OH基作为取代基。所述R’表示烃基或两个以上的烃基经由单键或连接基团键合而成的基团，t表示1以上的整数。S表示1～70的整数)
[9]一种聚氨酯聚脲树脂，其为醇化合物与聚异氰酸酯化合物的加聚物，所述醇化合物包含[1]～[5]中任一项所述的聚碳酸酯多元醇衍生物。
[10]一种一液型涂料，其包含[9]所述的聚氨酯聚脲树脂。
[11]一种包含聚氨酯聚脲树脂的组合物作为一液型涂料的使用，所述聚氨酯聚脲树脂为[9]所述的聚氨酯聚脲树脂。
[12]一种加聚物，其为包含[1]～[5]中任一项所述的聚碳酸酯多元醇衍生物的醇化合物与聚异氰酸酯化合物的加聚物。
[13]一种一液型涂料，其包含[12]所述的加聚物。
[14]一种一液型涂料的制造方法，其使用包含[1]～[5]中任一项所述的聚碳酸酯多元醇衍生物的醇化合物与聚异氰酸酯化合物的加聚物来制造一液型涂料。
[15]一种二液型涂料，其包含[1]～[5]中任一项所述的聚碳酸酯多元醇衍生物和聚异氰酸酯化合物。
[16]一种二液型涂料的制造方法，其使用[1]～[5]中任一项所述的聚碳酸酯多元醇衍生物和聚异氰酸酯化合物来制造二液型涂料。
[17]一种包含聚碳酸酯多元醇衍生物的组合物和包含聚异氰酸酯化合物的组合物作为二液型涂料的使用，所述聚碳酸酯多元醇衍生物为[1]～[5]中任一项所述的聚碳酸酯多元醇衍生物。
工业上的可利用性
式(1)所示的聚碳酸酯多元醇衍生物作为耐热性、耐酸性以及耐水性优异的聚氨酯聚脲树脂的原料是有用的。此外，作为环氧树脂的固化剂也是有用的。
Claims (6)
1.一种聚碳酸酯多元醇衍生物，其由下述式(1)表示，
式中，A表示包含聚碳酸酯骨架的基团，n、m为平均值，为满足n≥2且n-m>0的数，
所述聚碳酸酯骨架包含下述式(a)所示的重复单元，
式(a)中，R表示二价烃基或两个以上的烃基经由单键或连接基团键合而成的二价基团，所述连接基团为羰基、醚键、硫醚键、或酯键，
所述A总量中所述聚碳酸酯骨架所占的比例为90重量％以上，
在所述聚碳酸酯多元醇衍生物中，末端氨基与末端羟基的摩尔比、即末端氨基/末端羟基为60/40～80/20，氨基和羟基的总官能团值为50～300KOHmg/g。
2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯多元醇衍生物，其中，
式(1)中的A包含占所述A总量中的90重量％以上的从下述式(4)所示的数均分子量300～10000的聚碳酸酯多元醇的结构式中去除全部羟基的基团，
式中，R表示二价烃基或两个以上的烃基经由单键或连接基团键合而成的二价基团，所述连接基团为羰基、醚键、硫醚键、或酯键，s为括号内所示的重复单元的数量，为1～70的整数。
3.一种聚碳酸酯多元醇衍生物的制造方法，其通过下述式(2)所示的化合物与下述式(3)所示的化合物的酯交换反应而得到权利要求1或2所述的聚碳酸酯多元醇衍生物，
式中，A表示包含聚碳酸酯骨架的基团，n为平均值，为2以上的数，R”表示碳原子数1～5的烷基，
所述聚碳酸酯骨架包含下述式(a)所示的重复单元，
式(a)中，R表示二价烃基或两个以上的烃基经由单键或连接基团键合而成的二价基团，所述连接基团为羰基、醚键、硫醚键、或酯键，
所述重复单元为所述A总量的90重量％以上。
4.一种聚氨酯聚脲树脂，其为醇化合物与聚异氰酸酯化合物的加聚物，其中，
所述醇化合物包含权利要求1或2所述的聚碳酸酯多元醇衍生物。
5.一种一液型涂料，其包含权利要求4所述的聚氨酯聚脲树脂。
6.一种二液型涂料，其包含权利要求1或2所述的聚碳酸酯多元醇衍生物和聚异氰酸酯化合物。
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