CN113999423B - 一种无氨环保偶氮二甲酰胺发泡剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种无氨环保偶氮二甲酰胺发泡剂，其特征在于，所述发泡剂至少包括偶氮二甲酰胺和改性剂，所述改性剂至少由内至外包括抑氨组合物和包覆在抑氨组合物外的包覆组合物组成，所述抑氨组合物为高氯酸盐。本发明采用有机二酸酐和高氯酸盐与氨气反应产生的化合键将氨气转变成酰胺类物质，使氨气逃逸所需的活化能大幅提高，降低其高温下氨气的释放量。

Description

一种无氨环保偶氮二甲酰胺发泡剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种无氨环保偶氮二甲酰胺发泡剂及其制备方法，此外，本发明制备的发泡剂用于过氧化物交联乙烯-醋酸乙烯共聚物模压发泡工艺，通过添加该化学发泡剂可有效降低EVA塑料制品密度，赋予制品出色的弹性、柔韧性和环保特性，终端产品为瑜伽垫、运动鞋发泡中底、儿童玩具等。
背景技术
橡胶和塑料行业常用化学发泡剂选择较多，其中能用于过氧化物硫化体系的为偶氮二甲酰胺(ADC)、4，4’氧代双苯磺酰肼(发泡剂OBSH)、N,N'-二亚硝基五亚甲基四胺(DPT/H)、尿素(BK)，其中尿素(BK)属于水溶性物质导致在橡塑中分散差泡孔粗大不均匀氨味过大而限制了用量和使用范围，N,N'-二亚硝基五亚甲基四胺(DPT/H)因释放甲醛、变色、臭味而无法在EVA制品上使用(而生产过程中出现的诸多***事故更是让业界望而生畏)，4，4’氧代双苯磺酰肼(发泡剂OBSH)因为价格过高(60-100元/公斤，而同时期的偶氮二甲酰胺的价格仅为10-12元/公斤)。综合成本和性能的考量，偶氮二甲酰胺成了行业的不二选择，整个橡塑行业只要生产高发泡产品就无法规避偶氮二甲酰胺。
现有技术存在以下技术问题：
(1)现有无氨发泡剂多用基于离子键作用力的酸碱中和反应，氨气很容易通过高温下铵根分解而逃逸出来。
(2)未经包覆改性的水溶性改性剂很容易吸水，同时因为极性太大导致很容易在聚合物中结晶析出，不仅降低了无氨发泡剂的保质期，而且给EVA发泡制品的品质带来重大隐患；此外，酸性物质对金属构件的腐蚀也是行业一直诟病的问题。
(3)偶氮二甲酰分解产生的联二脲和尿唑的残留量太大，不仅降低了发气量而且对模具产生腐蚀。
发明内容
隆海橡塑的技术仅限NIKE公司使用，商业协议限制了其应用推广。本发明尝试跳出隆海橡塑的技术框架，采用全新的改性技术制备无氨偶氮二甲酰胺发泡剂。本发明提供了一种无氨环保偶氮二甲酰胺发泡剂，所述发泡剂至少包括偶氮二甲酰胺和改性剂，所述改性剂至少由内至外包括抑氨组合物和包覆在抑氨组合物外的包覆组合物组成，所述抑氨组合物为高氯酸盐。
作为一种优选的技术方案，所述抑氨组合物还包括有机二酸酐。
作为一种优选的技术方案，所述有机二酸酐选自马来酸酐、丁二酸酐、戊二酸酐、己二酸酐中的一种或几种。
作为一种优选的技术方案，所述抑氨组合物还包括醋酸锂。
作为一种优选的技术方案，所述抑氨组合物还包括柠檬酸及其衍生物。所述抑氨组合物的包覆组合物由内至外分别为石蜡、聚丙烯腈。
一种无氨环保偶氮二甲酰胺发泡剂的制备方法，包括以下步骤：
改性剂的预处理：对抑氨组合物进行包覆处理，得到包覆处理后的改性剂，所述抑氨组合物为高氯酸盐；
偶氮二甲酰胺粉体改性：将包覆处理后的改性剂按一定比例与改性偶氮二甲酰胺用搅拌机进行混合改性，得到偶氮二甲酰胺发泡剂。
作为一种优选的技术方案，所述抑氨组合物还包括有机二酸酐、醋酸锂、柠檬酸及其衍生物中的一种或几种。
作为一种优选的技术方案，所述改性剂的预处理步骤具体包括：
(1)将丁二酸酐、醋酸锂、高氯酸钠、高氯酸钾、柠檬酸及其衍生物中的一种或多种之混合物与硬脂酸盐、沉淀法二氧化硅、石蜡中的一种或多种之混合物用带有塑料内衬低速或高速混合机混合均匀；
(2)将步骤(1)中混合好的组分送气流粉碎机进行共破碎，得到细腻均匀的混合组分；
(3)将步骤(2)粉碎后的混合物投入带有夹套加热和抽真空的高速混合机中控温80℃完成石蜡对其它粉体组分的熔融包覆改性，然后将混合组分转移到带有冷却水的高速混合机中于高速搅拌状态将假性结块的粉体打碎，得到细腻均匀的包覆改性粉体；
(4)用乙腈、N,N-二甲基甲酰胺等超声溶解聚丙烯腈，得到含聚丙烯腈5-10％的溶液；
(5)将经步骤(3)得到的细腻粉体转移到粉体改性机中高速搅拌，并将步骤(4)中制备的聚丙烯腈溶液高速喷雾加入粉体中，通过高速搅拌使聚丙烯腈均匀包覆在粉体表面，然后通过真空干燥去除有机溶剂，得到聚丙烯腈包覆改性的粉体改性剂。
作为一种优选的技术方案，所述偶氮二甲酰胺粉体改性步骤具体包括：
将偶氮二甲酰胺原粉与发泡助剂混合物用高混机混合，然后将粉体转移到气流粉碎机研磨到D50中位粒径约为3-10微米；
将包覆处理后的改性剂按一定比例与粉碎改性偶氮二甲酰胺用搅拌机进行混合改性，得到偶氮二甲酰胺发泡剂。
本发明有以下有益效果：
(1)现有技术大多使用单一的酸碱中和机理来实现对氨气的吸附，且氨气的吸附基本都是基于离子反应，氨气与酸的结合力太小，导致加热情况下氨气很容易再次摆脱离子键的束缚而释放出来。本发明采用丁二酸酐和高氯酸盐与氨气反应产生的化合键将氨气转变成酰胺类物质，使氨气逃逸所需的活化能大幅提高，降低其高温下的释放量。
(2)通过高氯酸盐在高温硫化过程中的高氧化活性降低联二脲残留生成的副反应，由此不仅提高了发泡剂的发气量同时从源头上阻断联二脲环化生成尿唑和氨气的副反应。这是现有技术所没有提及的。
(3)采用醋酸锂、偶氮二甲酸钡等催化偶氮二甲酰胺低温段的分解反应，使无氨气产生的低温段分解占主导地位，降低高温副反应的转化率。现有技术尚未报道。
(4)采用石蜡在高速混合过程中熔融包覆丁二酸酐、醋酸锂、高氯酸钠、高氯酸钾、柠檬酸及其衍生物等物质，然后采用聚丙烯腈对粉体进行二次包覆改性，降低酸性物质的吸水率和对金属设备的腐蚀。现有技术对高混熔融包覆改性和二次包覆改性在降低吸水率和腐蚀性方面的叙述较少。
参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于所描述的本发明的实施例，本领域普通技术人员在无需创造性劳动的前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
除非另作定义，此处使用的技术术语或者科学术语应当为本发明所属领域内具有一般技能的人士所理解的通常意义。本发明专利申请说明书以及权利要求书中使用的“第一”、“第二”以及类似的词语并不表示任何顺序、数量或者重要性，而只是用来区分不同的组成部分。同样，“一个”或者“一”等类似词语也不表示数量限制，而是表示存在至少一个。
本发明提供了一种无氨环保偶氮二甲酰胺发泡剂，所述发泡剂至少包括偶氮二甲酰胺和改性剂，所述改性剂至少由内至外包括抑氨组合物和包覆在抑氨组合物外的包覆组合物组成，所述抑氨组合物为高氯酸盐。
作为一种优选的技术方案，所述抑氨组合物还包括有机二酸酐。
作为一种优选的技术方案，所述有机二酸酐选自马来酸酐、丁二酸酐、戊二酸酐、己二酸酐中的一种或几种。
作为一种优选的技术方案，所述抑氨组合物还包括醋酸锂。
作为一种优选的技术方案，所述抑氨组合物还包括柠檬酸及其衍生物。所述抑氨组合物的包覆组合物由内至外分别为石蜡、聚丙烯腈。
一种无氨环保偶氮二甲酰胺发泡剂的制备方法，包括以下步骤：
改性剂的预处理：对抑氨组合物进行包覆处理，得到包覆处理后的改性剂，所述抑氨组合物为高氯酸盐；
偶氮二甲酰胺粉体改性：将包覆处理后的改性剂按一定比例与改性偶氮二甲酰胺用搅拌机进行混合改性，得到偶氮二甲酰胺发泡剂。
作为一种优选的技术方案，所述抑氨组合物还包括有机二酸酐、醋酸锂、柠檬酸及其衍生物中的一种或几种。
作为一种优选的技术方案，所述改性剂的预处理步骤具体包括：
(1)将丁二酸酐、醋酸锂、高氯酸钠、高氯酸钾、柠檬酸及其衍生物中的一种或多种之混合物与硬脂酸盐、沉淀法二氧化硅、石蜡中的一种或多种之混合物用带有塑料内衬低速或高速混合机混合均匀；
(2)将步骤(1)中混合好的组分送气流粉碎机进行共破碎，得到细腻均匀的混合组分；
(3)将步骤(2)粉碎后的混合物投入带有夹套加热和抽真空的高速混合机中控温80℃完成石蜡对其它粉体组分的熔融包覆改性，然后将混合组分转移到带有冷却水的高速混合机中于高速搅拌状态将假性结块的粉体打碎，得到细腻均匀的包覆改性粉体；
(4)用乙腈、N,N-二甲基甲酰胺等超声溶解聚丙烯腈，得到含聚丙烯腈5-10％的溶液；
(5)将经步骤(3)得到的细腻粉体转移到粉体改性机中高速搅拌，并将步骤(4)中制备的聚丙烯腈溶液高速喷雾加入粉体中，通过高速搅拌使聚丙烯腈均匀包覆在粉体表面，然后通过真空干燥去除有机溶剂，得到聚丙烯腈包覆改性的粉体改性剂。
作为一种优选的技术方案，所述偶氮二甲酰胺粉体改性步骤具体包括：
将偶氮二甲酰胺原粉与偶氮二甲酸钡、沉淀法二氧化硅、碳酸氢钠、硬脂酸盐中的一种或多种之混合物用高混机混合，然后将粉体转移到气流粉碎机研磨到D50中位粒径约为3-10微米；
将包覆处理后的改性剂按一定比例与粉碎改性偶氮二甲酰胺用搅拌机进行混合改性，得到偶氮二甲酰胺发泡剂。
一、改性剂的预处理
(1)将丁二酸酐、醋酸锂、高氯酸钠、高氯酸钾、柠檬酸及其衍生物中的一种或多种之混合物与硬脂酸盐、沉淀法二氧化硅、石蜡中的一种或多种之混合物用带有塑料内衬(PP、PE或PTFE)低速或高速混合机混合均匀。
其中丁二酸酐、醋酸锂、高氯酸钠、高氯酸钾、柠檬酸及其衍生物中的一种或多种之混合物的用量约为80-97份，优选90-95份；硬脂酸盐、沉淀法二氧化硅、石蜡中的一种或多种之混合物用量约为3-20份，优选5-10份，其中石蜡为必须添加的组分。
(2)将步骤(1)中混合好的组分送气流粉碎机进行共破碎，得到细腻均匀的混合组分。粉碎改性后的混合组分具有防水、不黏连、不易结晶析出的特点。
(3)将步骤(2)粉碎后的混合物投入带有夹套加热和抽真空的高速混合机中控温80℃完成石蜡对其它粉体组分的熔融包覆改性，然后将混合组分转移到带有冷却水的高速混合机中于高速搅拌状态将假性结块的粉体打碎，得到细腻均匀的包覆改性粉体。
(4)用乙腈、N,N-二甲基甲酰胺等超声溶解聚丙烯腈，得到含聚丙烯腈5-10％的溶液。
(5)将经步骤(3)得到的细腻粉体转移到粉体改性机中高速搅拌，并将步骤(4)中制备的聚丙烯腈溶液高速喷雾加入粉体中，通过高速搅拌使聚丙烯腈均匀包覆在粉体表面，然后通过真空干燥去除有机溶剂，得到聚丙烯腈包覆改性的粉体改性剂。此处经步骤(4)制备的改性粉体的添加量为80-95份，优选90-95份；聚丙烯腈溶液的添加量为5-20份，优选5-10份。
二、偶氮二甲酰胺粉体改性
(1)将偶氮二甲酰胺原粉与偶氮二甲酸钡、沉淀法二氧化硅、碳酸氢钠、硬脂酸盐中的一种或多种之混合物用高混机混合，然后将粉体转移到气流粉碎机研磨到中位粒径(D50)约为3-10微米。
其中偶氮二甲酰胺用量为70-100份，优选85-90份；偶氮二甲酸钡、沉淀法二氧化硅、碳酸氢钠、硬脂酸盐中的一种或两种之混合物的用量为0-30份，优选10-15份。
(2)将包覆处理后的改性剂按一定比例与粉碎改性偶氮二甲酰胺用搅拌机进行混合改性，得到无氨改性粉体偶氮二甲酰胺发泡剂。
其中，粉碎改性后的偶氮二甲酰胺的用量为30-95份，优选60-90份；包覆处理后的改性剂的用量为5-70份，优选10-40份。
本发明的技术有以下优点：
(1)将丁二酸酐、柠檬酸及其衍生物等酸性物质并用，抑制偶氮二甲酰胺高温转化为尿素的副反应并捕捉少量中间体尿素和联二脲环化反应产生的氨气，极大降低偶氮二甲酰胺氨气的释放量。
(2)通过高氯酸钠、高氯酸钾氧化联二脲使其转换成偶氮二甲酰胺，降低高温段联二脲中间产物的形成，从源头上阻断联二脲环化生成尿唑和氨气的副反应。
(3)采用醋酸锂、偶氮二甲酸钡催化偶氮二甲酰胺低温段的分解反应，使无氨气产生的低温段分解占主导地位，降低高温副反应的转化率。
(4)采用石蜡在高速混合过程中熔融包覆丁二酸酐、醋酸锂、高氯酸钠、高氯酸钾、柠檬酸及其衍生物等物质，然后用聚丙烯腈对粉体进行二次包覆处理，降低酸性物质的吸水率和对金属设备的腐蚀。
(5)通过母粒化进一步降低丁二酸酐、醋酸锂、高氯酸钠、高氯酸钾、柠檬酸及其衍生物、碳酸氢钠等物质的吸水率和对金属设备的腐蚀，同时简化下游客户生产工艺，实现自动化计量和上料。
制备工艺：
一、改性剂的预处理
(1)将丁二酸酐、醋酸锂、高氯酸钠、高氯酸钾、柠檬酸及其衍生物中的一种或多种之混合物与硬脂酸盐、沉淀法二氧化硅、石蜡中的一种或多种之混合物用带有塑料内衬(PP、PE或PTFE)低速或高速混合机混合均匀。
(2)将步骤(1)中混合好的组分送气流粉碎机进行共破碎，得到细腻均匀的混合组分。粉碎改性后的混合组分具有防水、不黏连、不易结晶析出的特点。
(3)将步骤(2)粉碎后的混合物投入带有夹套加热和抽真空的高速混合机中控温80℃完成石蜡对其它粉体组分的熔融包覆改性，然后将混合组分转移到带有冷却水的高速混合机中于高速搅拌状态将假性结块的粉体打碎，得到细腻均匀的包覆改性粉体。
(4)用乙腈、N,N-二甲基甲酰胺等超声溶解聚丙烯腈，得到含聚丙烯腈10％的溶液。
(5)将经步骤(3)得到的细腻粉体转移到粉体改性机中高速搅拌，并将步骤(4)中制备的聚丙烯腈溶液高速喷雾加入粉体中，通过高速搅拌使聚丙烯腈均匀包覆在粉体表面，然后通过真空干燥去除有机溶剂，得到聚丙烯腈包覆改性的粉体改性剂。
二、偶氮二甲酰胺粉体改性
(1)将偶氮二甲酰胺原粉与偶氮二甲酸钡、沉淀法二氧化硅、碳酸氢钠、硬脂酸盐中的一种或多种之混合物用高混机混合，然后将粉体转移到气流粉碎机研磨到中位粒径(D50)约为3-10微米。
(2)将包覆处理后的改性剂按一定比例与粉碎改性偶氮二甲酰胺用搅拌机进行混合改性，得到无氨改性粉体偶氮二甲酰胺发泡剂。
三、母粒化无氨偶氮二甲酰胺发泡剂的制备
将步骤二中得到的粉体无氨偶氮二甲酰胺与聚合物载体按一定比例投入密炼机进行混合作业，然后将捏合好的化合物送入挤出机进行造粒(造粒温度控制在50-90℃)，得到母粒化的低氨发泡剂。
其中，粉体无氨偶氮二甲酰的用量为70重量份；聚合物载体为乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA，VA含量11-40％)40重量份、乙烯-丙烯-非共轭二烯烃三元共聚物(EPDM)20重量份、聚烯烃弹性体10重量份。
四、无氨偶氮二甲酰胺发泡剂应用于模压发泡工艺的测试
在100重量份的EVA中添加2-5重量份的本发明的偶氮二甲酰胺发泡剂，制备的发泡试片经24小时室温停放后放入封闭的乐扣箱中并转移到80℃的烘箱中烘烤1小时后测试氨气的释放量。
实施例1
抑氨组合物为高氯酸钠，用量为80重量份。
包覆层由内至外为石蜡和聚丙烯腈，用量分别为10重量份、重量份10重量份。
发泡剂为偶氮二甲酰胺360重量份。发泡助剂混合物为偶氮二甲酸钡，用量为40重量份。
在100重量份的EVA中添加2-5重量份的本发明的偶氮二甲酰胺发泡剂，制备的发泡试片经24小时室温停放后放入封闭的乐扣箱中并转移到80℃的烘箱中烘烤1小时后测试氨气的释放量，测试10次，释放量平均值为27ppm。
实施例2
抑氨组合物为高氯酸钠和醋酸锂，用量为各40重量份。
包覆层由内至外为石蜡和聚丙烯腈，用量分别为10重量份、重量份10重量份。
发泡剂为偶氮二甲酰胺360重量份。发泡助剂混合物为偶氮二甲酸钡，用量为40重量份。
在100重量份的EVA中添加2-5重量份的本发明的偶氮二甲酰胺发泡剂，制备的发泡试片经24小时室温停放后放入封闭的乐扣箱中并转移到80℃的烘箱中烘烤1小时后测试氨气的释放量，测试10次，释放量平均值为27ppm。
实施例3
抑氨组合物为高氯酸钠、丁二酸酐，用量为各40重量份。
包覆层由内至外为石蜡和聚丙烯腈，用量分别为10重量份、重量份10重量份。
发泡剂为偶氮二甲酰胺360重量份。发泡助剂混合物为偶氮二甲酸钡，用量为40重量份。
在100重量份的EVA中添加2-5重量份的本发明的偶氮二甲酰胺发泡剂，制备的发泡试片经24小时室温停放后放入封闭的乐扣箱中并转移到80℃的烘箱中烘烤1小时后测试氨气的释放量，测试10次，释放量平均值为8ppm。
实施例4
抑氨组合物为高氯酸钠、柠檬酸，用量为各40重量份。
包覆层由内至外为石蜡和聚丙烯腈，用量分别为10重量份、重量份10重量份。
发泡剂为偶氮二甲酰胺360重量份。发泡助剂混合物为偶氮二甲酸钡，用量为40重量份。
在100重量份的EVA中添加2-5重量份的本发明的偶氮二甲酰胺发泡剂，制备的发泡试片经24小时室温停放后放入封闭的乐扣箱中并转移到80℃的烘箱中烘烤1小时后测试氨气的释放量，测试10次，释放量平均值为22ppm。
实施例5
抑氨组合物为丁二酸酐、醋酸锂、高氯酸钠，用量分别为各20、20、40重量份。
包覆层由内至外为石蜡和聚丙烯腈，用量分别为10重量份、重量份10重量份。
发泡剂为偶氮二甲酰胺360重量份。发泡助剂混合物为偶氮二甲酸钡，用量为40重量份。
在100重量份的EVA中添加2-5重量份的本发明的偶氮二甲酰胺发泡剂，制备的发泡试片经24小时室温停放后放入封闭的乐扣箱中并转移到80℃的烘箱中烘烤1小时后测试氨气的释放量，测试10次，释放量平均值为3ppm。
实施例6
抑氨组合物为丁二酸酐、醋酸锂、高氯酸钠、柠檬酸，用量分别为各10、20、40、10重量份。
包覆层为石蜡，用量为20重量份。
发泡剂为偶氮二甲酰胺360重量份。发泡助剂混合物为偶氮二甲酸钡，用量为40重量份。
在100重量份的EVA中添加2-5重量份的本发明的偶氮二甲酰胺发泡剂，制备的发泡试片经24小时室温停放后放入封闭的乐扣箱中并转移到80℃的烘箱中烘烤1小时后测试氨气的释放量，测试10次，释放量平均值为3ppm。
实施例7
抑氨组合物为丁二酸酐、醋酸锂、高氯酸钠、柠檬酸，用量分别为各10、20、40、10重量份。
包覆层为石蜡，用量为20重量份。
发泡剂为偶氮二甲酰胺400重量份。发泡助剂混合物为偶氮二甲酸钡，用量为50重量份。
在100重量份的EVA中添加2-5重量份的本发明的偶氮二甲酰胺发泡剂，制备的发泡试片经24小时室温停放后放入封闭的乐扣箱中并转移到80℃的烘箱中烘烤1小时后测试氨气的释放量，测试10次，释放量平均值为2ppm。
实施例8
抑氨组合物为丁二酸酐、醋酸锂、高氯酸钠、柠檬酸，用量分别为各10、20、40、10重量份。
包覆层为石蜡，用量为20重量份。
发泡剂为偶氮二甲酰胺500重量份。发泡助剂混合物为偶氮二甲酸钡，用量为50重量份。
在100重量份的EVA中添加2-5重量份的本发明的偶氮二甲酰胺发泡剂，制备的发泡试片经24小时室温停放后放入封闭的乐扣箱中并转移到80℃的烘箱中烘烤1小时后测试氨气的释放量，测试10次，释放量平均值为7ppm。
对比例1
与实施例8相同，采用石蜡单层包覆。
在100重量份的EVA中添加2-5重量份的本发明的偶氮二甲酰胺发泡剂，制备的发泡试片经24小时室温停放后放入封闭的乐扣箱中并转移到80℃的烘箱中烘烤1小时后测试氨气的释放量，测试10次，释放量平均值为10ppm。
对比例2
与实施例8相同，采用聚丙烯腈单层包覆。
在100重量份的EVA中添加2-5重量份的本发明的偶氮二甲酰胺发泡剂，制备的发泡试片经24小时室温停放后放入封闭的乐扣箱中并转移到80℃的烘箱中烘烤1小时后测试氨气的释放量，测试10次，释放量平均值为9ppm。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点,对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这中叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

Claims (7)

1.一种无氨环保偶氮二甲酰胺发泡剂，其特征在于，所述发泡剂至少包括改性偶氮二甲酰胺和改性剂，所述改性剂至少由内至外包括抑氨组合物和包覆在抑氨组合物外的包覆组合物组成，所述抑氨组合物包括高氯酸盐、有机二酸酐；
所述包覆组合物由内至外分别为石蜡、聚丙烯腈；
所述改性偶氮二甲酰胺，是将偶氮二甲酰胺原粉与偶氮二甲酸钡、沉淀法二氧化硅、碳酸氢钠、硬脂酸盐中的一种或多种用高混机混合，然后将粉体转移到气流粉碎机研磨到D50中位粒径为3-10微米。
2.根据权利要求1所述的一种无氨环保偶氮二甲酰胺发泡剂，其特征在于，所述有机二酸酐选自马来酸酐、丁二酸酐、戊二酸酐、己二酸酐中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的一种无氨环保偶氮二甲酰胺发泡剂，其特征在于，所述抑氨组合物还包括醋酸锂。
4.根据权利要求1所述的一种无氨环保偶氮二甲酰胺发泡剂，其特征在于，所述抑氨组合物还包括柠檬酸及其衍生物。
5.一种如权利要求1所述的无氨环保偶氮二甲酰胺发泡剂的制备方法，其特征在于，包括：
步骤1：对抑氨组合物进行包覆处理，得到包覆处理后的改性剂，所述抑氨组合物包括高氯酸盐、有机二酸酐；
步骤2：将包覆处理后的改性剂按比例与改性偶氮二甲酰胺用搅拌机进行混合改性，得到无氨环保偶氮二甲酰胺发泡剂。
6.根据权利要求5所述的一种无氨环保偶氮二甲酰胺发泡剂的制备方法，其特征在于，所述抑氨组合物还包括醋酸锂、柠檬酸及其衍生物中的一种或几种。
7.根据权利要求5所述的一种无氨环保偶氮二甲酰胺发泡剂的制备方法，其特征在于，所述步骤1具体包括：
（1）将抑氨组合物与石蜡用带有塑料内衬低速或高速混合机混合均匀；
（2）将步骤（1）中混合好的组分送气流粉碎机进行共破碎，得到细腻均匀的混合组分；
（3）将步骤（2）粉碎后的混合物投入带有夹套加热和抽真空的高速混合机中控温80℃完成石蜡对其它粉体组分的熔融包覆改性，然后将混合组分转移到带有冷却水的高速混合机中于高速搅拌状态将假性结块的粉体打碎，得到细腻均匀的包覆改性粉体；
（4）用乙腈、N,N-二甲基甲酰胺超声溶解聚丙烯腈，得到含聚丙烯腈5-10%的溶液；
（5）将经步骤（3）得到的细腻粉体转移到粉体改性机中高速搅拌，并将步骤（4）中制备的聚丙烯腈溶液高速喷雾加入粉体中，通过高速搅拌使聚丙烯腈均匀包覆在粉体表面，然后通过真空干燥去除有机溶剂，得到包覆处理后的改性剂。
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