CN113943396A - 一种抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液,原料包括主反应单体、辅反应单体、乳化剂、引发剂和水性溶剂,按重量份计:主反应单体为含有羟基的可聚合单体20~65份;辅反应单体包括苯乙烯5~10份、丙烯酸异辛酯25~50份、甲基丙烯酸甲酯20~35份、丙烯酸3~8份、乙烯基三甲氧基硅烷3~8份和丙烯基三甲氧基硅烷3~8份;改性消光粉0.1~20份、改性消光蜡0.1~10份;乳化剂为十二烷基二苯醚二磺酸钠2~20份;引发剂8~10份;水性溶剂80~120份,所述水性溶剂由去离子水和亲水性溶剂混合而成;还包括pH缓冲液100~180份。本发明所制备乳液具有光泽稳定,下游应用光泽方便调节,具有稳定的自消光性、更优异的表面性能、更好的手感和自洁性。
Description
技术领域
本发明属于丙烯酸乳液技术领域,尤其涉及一种抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液及其制备方法。
背景技术
涂料具有保护、装饰、色彩标志等功能,在社会生活、工农业中应用广泛。传统的涂料大多为溶剂型,在制备及使用过程中,会产生大量的有机挥发物,造成环境污染,并对人体产生危害。随着社会对环境保护日益重视,对涂料生产过程、施工环节及使用空间的安全环保要求日趋严格。水性涂料因具有低含量有机挥发物,是一种环境友好涂料。因而,发展低污染、高性能、多功能的水性涂料成为当今涂料产业的发展新方向。其中,水性丙烯酸涂料因环境友好、耐候性佳、合成工艺简单、综合性能好等优点,受到消费者的欢迎。但是目前涂料在很多领域的应用中要求具体消光性,而传统的水性丙烯酸类涂料在实现消光性能时采用添加消光剂的方式,消光剂分散在水相中,容易导致严重的相容性问题和涂膜物性、手感差等问题。
发明内容
本发明目的在于提供一种抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液及其制备方法,该乳液具有光泽稳定,下游应用光泽方便调节,消光剂被包裹性好,具有稳定的自消光性,及更优异的表面性能、更好的手感和自洁性。
本发明是以含有羟基的可聚合单体为主反应单体,以丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、乙烯基三甲氧基硅烷和丙烯基三甲氧基硅烷为辅反应单体,以十二烷基二苯醚二磺酸钠为乳化剂,首先利用乳化剂对主反应单体、辅反应单体和改性消光粉、改性消光蜡进行预乳化得到预乳化单体,然后将预乳化单体和引发剂混合制备得到抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液。
为达到上述目的,本发明采用的技术方案是:一种抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液,原料包括主反应单体、辅反应单体、乳化剂、引发剂和水性溶剂,按重量份计:
其中主反应单体为含有羟基的可聚合单体20~65份;
辅反应单体包括苯乙烯5~10份、丙烯酸异辛酯25~50份、甲基丙烯酸甲酯20~35份、丙烯酸3~8份、乙烯基三甲氧基硅烷3~8份和丙烯基三甲氧基硅烷3~8份;
改性消光粉0.1~20份、改性消光蜡0.1~10份;
乳化剂为十二烷基二苯醚二磺酸钠2~20份;
引发剂8~10份;
水性溶剂80~120份,所述水性溶剂由去离子水和亲水性溶剂混合而成;
还包括pH缓冲液100~180份。
上述技术方案中进一步改进的技术方案如下:
1.上述方案中,所述含有羟基的可聚合单体为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的至少一种。
2.上述方案中,原料按重量份计包括:丙烯酸羟乙酯1~10份、甲基丙烯酸羟乙酯20~25份、丙烯酸羟丙酯10~20份、甲基丙烯酸羟丙酯1~10份、苯乙烯5~10份、丙烯酸异辛酯25~50份、甲基丙烯酸甲酯20~35份、丙烯酸3~8份、乙烯基三甲氧基硅烷3~8份、丙烯基三甲氧基硅烷3~8份、改性消光粉0.1~20份、改性消光蜡0.1~10份、十二烷基二苯醚二磺酸钠2~20份、引发剂8~10份、pH缓冲液100~180份和水性溶剂80~120份。采用上述原料的配比得到的产品具有更高的羟基含量、自消光功能和高强度自洁功能。
3.上述方案中,所述改性消光粉为微球形改性消光粉。所述改性消光粉优选的使用微球形改性消光粉,原因是球形改性消光粉可在漆膜表面产生类乳突结构,提供更好的荷叶效果和手感。
4.上述方案中,所述改性消光蜡为聚四氟乙烯改性消光蜡。聚四氟乙烯改性消光蜡结晶度高、分散性好,易与单体均匀混合,可以明显改善乳液成膜后的润滑性、耐磨性、抗刮性、不粘性和不燃性等。
5.上述方案中,所述改性消光粉和改性消光蜡表面均经过接枝带活性双键的单体如KH-570等而成。
6.上述方案中,所述引发剂为过氧化二碳酸二异丙酯和/或过氧化二碳酸二环己酯。
7.上述方案中,所述pH缓冲液为浓度为0.1%~0.5%的碳酸钠溶液。
为达到上述目的,本发明采用的另一技术方案是:一种抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液的制备方法,包括以下步骤:
S1、配置试剂:称取主反应单体、辅反应单体、乳化剂、引发剂、改性消光粉、改性消光蜡和水性溶剂,并制备PH缓冲液;
S2、消光剂和单体混合:将主反应单体、辅反应单体、改性消光粉、改性消光蜡在高速分散下混合均匀得到第一组分;
S3、乳化剂和水性溶剂预混均匀得到第二组分;
S4、制备预乳化单体:将第一组分和第二组分置于容器中搅拌得到预乳化单体;
S5、制备种子液:将一部分预乳化单体和一部分的引发剂在缓冲液中进行聚合反应后得到种子乳液;制备种子乳液目的是稳定的得到初步的聚合产物,防止聚合过程中反应太剧烈,导致温度、聚合度难以控制。
S6、半连续法合成:再将剩余的预乳化单体和剩余的引发剂逐滴滴加在种子乳液中,待聚合完全后出料得到抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液。采用半连续法工艺能相比于一次性加入单体和引发剂而言,能保证反应温度恒定,提高产品性能的稳定性。
上述技术方案中进一步改进的技术方案如下:
1.上述方案中,所述步骤S6的具体操作过程为,在反应釜的一侧滴加预乳化单体,在反应釜的另一侧滴加引发剂,在搅拌的条件下进行聚合反应,滴加时间控制在3~4H,在预乳化单体和引发剂滴加完毕后,保温反应20~25分钟,待乳液冷却至室温后,用氨水调节PH至7.5,过滤出料得到抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液。将反应单体和引发剂分隔滴加避免反应单体和引发剂快速反应释放大量的热量,造成反应釜的温度波动较大,影响批次生产的稳定性。
2.上述方案中,所述步骤S5和S6中聚合反应的温度为70℃~80℃。
由于上述技术方案的运用,本发明与现有技术相比具有下列优点:
1、本发明一种抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液,首先将单体与改性消光粉、改性消光蜡充分分散,使得单体与改性消光粉、改性消光蜡之间通过氢键充分结合,再利用十二烷基二苯醚二磺酸钠能对单体和改性消光粉、改性消光蜡的混合物进行充分预乳化,乳化效果要优于传统阴离子和非离子的复配乳化剂;
2、本发明一种抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液,通过引入乙烯基三甲氧基硅烷和丙烯基三甲氧基硅烷,有效提高乳液成膜后的自洁性;
3、本发明一种抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液,将消光剂先加入到单体中,而不是先加到水里,这样的好处是树脂与消光粉相容性好,水相中不存在消光剂,成膜后消光剂被牢牢地包裹在树脂中,拥有哑光表面的同时表面孔隙率大大降低;所以哑光的同时具有非常好的抗污性,解决了水性涂料不耐油性记号笔污渍的痛点,同时乳液成膜后的表面特征在于有自哑光效果,光泽方便调节。
4、本发明一种抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液,应用于工业涂料、建筑涂料、3C涂料等领域,光泽稳定,下游应用光泽方便调节,消光剂被包裹性好,更优异的表面性能,更好的手感和自洁性。
附图说明
附图1为本发明实施例1中有机硅改性羟基丙烯酸乳液的红外光谱图。
附图2为本发明消光剂含量与光泽的定量关系图。
具体实施方式
在本专利的描述中,需要说明的是,术语“中心”、“上”、“下”、“左”、“右”、“竖直”、“水平”、“内”、“外”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系,仅是为了便于描述本发明和简化描述,而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作,因此不能理解为对本发明的限制;术语“第一”、“第二”、“第三”仅用于描述目的,而不能理解为指示或暗示相对重要性;此外,除非另有明确的规定和限定,术语“安装”、“相连”、“连接”应做广义理解,例如,可以是固定连接,也可以是可拆卸连接,或一体地连接;可以是机械连接,也可以是电连接;可以是直接相连,也可以通过中间媒介间接相连,可以是两个元件内部的连通。对于本领域的普通技术人员而言,可以具体情况理解上述术语在本专利的具体含义。
下面结合实施例对本发明作进一步描述:
实施例1:一种抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液的制备方法,包括步骤:
S1、配制试剂:
主反应单体:5份丙烯酸羟乙酯、22份甲基丙烯酸羟乙酯、18份丙烯酸羟丙酯、8份甲基丙烯酸羟丙酯;
辅反应单体:10份苯乙烯、46份丙烯酸异辛酯、35份甲基丙烯酸甲酯、8 份丙烯酸乙酯、5份乙烯基三甲氧基硅烷、5份丙烯基三甲氧基硅烷;
改性消光粉:微球形改性消光粉20份;
改性消光蜡:聚四氟乙烯改性消光蜡10份;
乳化剂:7.25份十二烷基二苯醚二磺酸钠;
水性溶剂:80份;
引发剂:过氧化二碳酸二环己酯10份;
pH缓冲液:0.2%碳酸钠溶液100份。
S2、消光剂和单体混合:将主反应单体、辅反应单体、改性消光粉、改性消光蜡在高速分散下混合均匀得到第一组分;
S3、乳化剂和水性溶剂预混均匀得到第二组分;
S4、制备预乳化单体:将第一组分和第二组分置于置于烧杯中磁力搅拌进行预乳化30分钟份得到预乳化单体。
S5、制备种子乳液:
在装有搅拌棒、冷凝管、温度计和蠕动泵的四口烧瓶中加入pH缓冲液,升温至75℃,待四口烧瓶温度升高至75℃后,取30%质量的引发剂溶液和15%质量的预乳化单体加入烧瓶中体系呈蓝相,得种子乳液;
S6、半连续法合成:
在反应釜中将剩余的预乳化单体和引发剂控制在3.5小时内匀速滴加到种子乳液中,滴加时,预乳化单体在反应釜的一侧滴加,引发剂在反应釜的另一侧滴加,待剩余预乳化单体和引发剂滴加完毕后,75℃保温反应20分钟使单体充分反应,将乳液冷却至室温,氨水调节pH至7.5,过滤出料得到抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液。
本实施例得到的抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液的羟值为110mgKOH/g,粒径为150nm,与异氰酸酯固化剂配合使用得到的涂层光泽达到2°,水接触角达到97°。
将本实施例得到的抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液进行红外光谱实验,由图1可以看出,3501cm-1处为羟基的吸收峰,2954cm-1和2874cm-1处为甲基和亚甲基的吸收峰,1732cm-1处为羰基的吸收峰,在 1640cm-1左右没有出现明显的吸收峰,说明丙烯酸单体都发了聚合反应。 1453cm-1和1387cm-1处为甲基丙烯酸甲酯的特征吸收峰。1248cm-1处为聚合物中C-O-C伸缩振动产生,1148cm-1处为C-O和-COOH振动产生,800cm-1和 1080cm-1处为Si-O振动产生。由此可以推断,甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸异辛酯、苯乙烯、丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯、乙烯基三甲氧基硅烷、丙烯基三甲氧基硅烷都参与了反应。
实施例2
一种抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液的制备方法,包括步骤:
S1、配制试剂:
主反应单体:8份丙烯酸羟乙酯、22份甲基丙烯酸羟乙酯、18份丙烯酸羟丙酯、8份甲基丙烯酸羟丙酯;
辅反应单体:7份苯乙烯、40份丙烯酸异辛酯、28份甲基丙烯酸甲酯、8 份丙烯酸乙酯、7份乙烯基三甲氧基硅烷、7份丙烯基三甲氧基硅烷;
改性消光粉:微球形改性消光粉10份;
改性消光蜡:聚四氟乙烯改性消光蜡5份;
乳化剂:7份十二烷基二苯醚二磺酸钠;
水性溶剂:80份;
引发剂:过氧化二碳酸二环己酯10份;
pH缓冲液:0.2%碳酸钠溶液150份;
S2、消光剂和单体混合:将主反应单体、辅反应单体、改性消光粉、改性消光蜡在高速分散下混合均匀得到第一组分;
S3、乳化剂和水性溶剂预混均匀得到第二组分;
S4、制备预乳化单体:将第一组分和第二组分置于置于烧杯中磁力搅拌进行预乳化35分钟得到预乳化单体。
S3、制备种子乳液:
在装有搅拌棒、冷凝管、温度计和蠕动泵的四口烧瓶中加入pH缓冲液,升温至80℃,待四口烧瓶温度升高至80℃后,取30%质量的引发剂溶液和15%质量的预乳化单体加入烧瓶中体系呈蓝相,得种子乳液;
S4、半连续法合成:
在反应釜中将剩余的预乳化单体和引发剂控制在4小时内匀速滴加到种子乳液中,滴加时,预乳化单体在反应釜的一侧滴加,引发剂在反应釜的另一侧滴加,待剩余预乳化单体和引发剂滴加完毕后,80℃保温反应25分钟使单体充分反应,将乳液冷却至室温,氨水调节pH至7.5,过滤出料得到抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液。
本实施例得到的抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液的羟值为115mgKOH/g,粒径为160nm,与异氰酸酯固化剂配合使用得到的涂层光泽达到40°,水接触角达到102°。
实施例3
抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液的制备方法,包括步骤:
S1、配制试剂:
主反应单体:9份丙烯酸羟乙酯;20份甲基丙烯酸羟乙酯;10份丙烯酸羟丙酯;5份甲基丙烯酸羟丙酯;
辅反应单体:8份苯乙烯、38份丙烯酸异辛酯、20份甲基丙烯酸甲酯、8 份丙烯酸乙酯、3份乙烯基三甲氧基硅烷、3份丙烯基三甲氧基硅烷;
改性消光粉:微球形改性消光粉0.1份;
改性消光蜡:聚四氟乙烯改性消光蜡0.1份;
乳化剂:7.5份十二烷基二苯醚二磺酸钠;
水性溶剂:80份;
引发剂:过氧化二碳酸二环己酯10份;
pH缓冲液:0.2%碳酸钠溶液180份;
S2、消光剂和单体混合:将主反应单体、辅反应单体、改性消光粉、改性消光蜡在高速分散下混合均匀得到第一组分;
S3、乳化剂和水性溶剂预混均匀得到第二组分;
S4、制备预乳化单体:将第一组分和第二组分置于烧杯中磁力搅拌进行预乳化40分钟得到预乳化单体。
S5、制备种子乳液
在装有搅拌棒、冷凝管、温度计和蠕动泵的四口烧瓶中加入pH缓冲液,升温至70℃,待四口烧瓶温度升高至70℃后,取30%质量的引发剂溶液和15%质量的预乳化单体加入烧瓶中体系呈蓝相,得种子乳液;
S6、半连续法合成:在反应釜中将剩余的预乳化单体和引发剂控制在3小时内匀速滴加到种子乳液中,滴加时,预乳化单体在反应釜的一侧滴加,引发剂在反应釜的另一侧滴加,待剩余预乳化单体和引发剂滴加完毕后,75℃保温反应23分钟使单体充分反应,将乳液冷却至室温,氨水调节pH至7.5,过滤出料得到抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液。
本实施例得到的抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液的羟值为105mgKOH/g,粒径为165nm,与异氰酸酯固化剂配合使用得到的涂层光泽达到90°,水接触角达到95°。
对比例1:
一种羟基丙烯酸乳液的制备方法,包括步骤:
(1)配制试剂:
主反应单体:50份甲基丙烯酸羟乙酯;
辅反应单体:60份丙烯酸异辛酯、58份甲基丙烯酸甲酯、15份丙烯酸乙酯;
乳化剂:8份十二烷基二苯醚二磺酸钠;
水性溶剂:80份;
引发剂:过氧化二碳酸二环己酯9份;
pH缓冲液:0.2%碳酸钠溶液200份;
(2)制备预乳化单体:
将反应单体、乳化剂和水性溶剂置于烧杯中磁力搅拌进行预乳化30分钟-40 分钟得到预乳化单体。
(3)制备种子液
在装有搅拌棒、冷凝管、温度计和蠕动泵的四口烧瓶中加入pH缓冲液,升温至70℃-80℃,待四口烧瓶温度升高至70℃-80℃后,取30%质量的引发剂溶液和15%质量的预乳化单体加入烧瓶中体系呈蓝相,得种子乳液;
(4)半连续法合成:在反应釜中将剩余的预乳化单体和引发剂控制在3小时 -4小时内匀速滴加到种子乳液中,滴加时,预乳化单体在反应釜的一侧滴加,引发剂在反应釜的另一侧滴加,待剩余预乳化单体和引发剂滴加完毕后,70℃ -80℃保温反应20分钟-25分钟使单体充分反应,将乳液冷却至室温,pH缓冲液调节pH至7.5,过滤出料得到羟基丙烯酸乳液;
(5)在乳液中加入10%球形消光粉并分散均匀。
本实施例得到的羟基丙烯酸乳液的羟值为85mgKOH/g,粒径为180nm,与异氰酸酯固化剂配合使用得到的涂层光泽达到2°,水接触角达到65°。
表1实施例1-3与现有技术的对比案例技术参数对比表
从表1中可以看出,本专利采用的配方技术合成的乳液,相较于现有技术合成的乳液具有更高的羟值,更低的粒径,更高的水接触角和抗污性,其中高羟基可以提高产品交联密度,从而提高耐水性、硬度,耐磨性等物化性能;并且实现光泽的可控性,如图2所示,光泽随消光剂的增加而均匀减少,具体操作为:根据改性消光分和改性消光蜡含量0.02%~30%之间,光泽调整范围为90°~2°,高低光泽乳液任意比例复配,如:90°光泽乳液与2°光泽的乳液按一定比例混合后,可以得到在90°~2°范围之间的乳液,这是现有技术无法实现的。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点,其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施,并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液,其特征在于:原料包括主反应单体、辅反应单体、改性消光粉、改性消光蜡、乳化剂、引发剂和水性溶剂,按重量份计:
其中主反应单体为含有羟基的可聚合单体20~65份;
辅反应单体包括苯乙烯5~10份、丙烯酸异辛酯25~50份、甲基丙烯酸甲酯20~35份、丙烯酸3~8份、乙烯基三甲氧基硅烷3~8份和丙烯基三甲氧基硅烷3~8份;
改性消光粉0.1~20份、改性消光蜡0.1~10份;
乳化剂为十二烷基二苯醚二磺酸钠2~20份;
引发剂8~10份;
水性溶剂80~120份,所述水性溶剂由去离子水和亲水性溶剂混合而成;
还包括pH缓冲液100~180份。
2.根据权利要求1所述的一种抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液,其特征在于:所述含有羟基的可聚合单体为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的一种抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液,其特征在于:原料按重量份计包括:丙烯酸羟乙酯1~10份、甲基丙烯酸羟乙酯20~25份、丙烯酸羟丙酯10~20份、甲基丙烯酸羟丙酯1~10份、苯乙烯5~10份、丙烯酸异辛酯25~50份、甲基丙烯酸甲酯20~35份、丙烯酸3~8份、乙烯基三甲氧基硅烷3-8份、丙烯基三甲氧基硅烷3~8份、改性消光粉0.1~20份、改性消光蜡0.1~10份、十二烷基二苯醚二磺酸钠2~20份、引发剂8~10份、pH缓冲液100~180份和水性溶剂80~120份。
4.根据权利要求1中任一项所述的一种抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液,其特征在于:所述改性消光粉和改性消光蜡表面均经过接枝带活性双键的单体而成。
5.根据权利要求1中任一项所述的一种抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液,其特征在于:所述改性消光粉为微球形改性消光粉,所述改性消光蜡为聚四氟乙烯改性消光蜡。
6.根据权利要求1中任一项所述的一种抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液,其特征在于:所述引发剂为过氧化二碳酸二异丙酯和/或过氧化二碳酸二环己酯。
7.根据权利要求1中任一项所述的一种抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液,其特征在于:所述pH缓冲液为浓度为0.1%~0.5%的碳酸钠溶液。
8.一种权利要求1~7任一所述的抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
S1、配置试剂:称取主反应单体、辅反应单体、乳化剂、引发剂、改性消光粉、改性消光蜡和水性溶剂,并制备PH缓冲液;
S2、消光剂和单体混合:将主反应单体、辅反应单体、改性消光粉、改性消光蜡在高速分散下混合均匀得到第一组分;
S3、乳化剂和水性溶剂预混均匀得到第二组分;
S4、制备预乳化单体:将第一组分和第二组分置于容器中搅拌得到预乳化单体;
S5、制备种子液:将15%预乳化单体和30%引发剂在缓冲液中进行聚合反应后得到种子乳液;
S6、半连续法合成:再将剩余的预乳化单体和剩余的引发剂逐滴滴加在种子乳液中,待聚合完全后出料得到抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液。
9.根据权利要求8所述的一种抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液,其特征在于:所述步骤S6的具体操作过程为,在反应釜的一侧滴加预乳化单体,在反应釜的另一侧滴加引发剂,在搅拌的条件下进行聚合反应,滴加时间控制在3~4H,在预乳化单体和引发剂滴加完毕后,保温反应20~25分钟,待乳液冷却至室温后,用氨水调节PH至7.5,过滤出料得到抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液。
10.根据权利要求8所述的一种抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液,其特征在于:所述步骤S5和S6中聚合反应的温度为70℃~80℃。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5893762A (ja) * | 1981-11-30 | 1983-06-03 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 艶消し電着塗料用組成物 |
JP2000072895A (ja) * | 1998-06-17 | 2000-03-07 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ラミネ―ト用アクリル樹脂フィルムおよび積層体 |
CN109233611A (zh) * | 2018-07-06 | 2019-01-18 | 河北晨阳工贸集团有限公司 | 一种水性聚氨酯哑光面漆及其制备方法 |
CN109439124A (zh) * | 2018-10-04 | 2019-03-08 | 湖北嘉德普安涂料股份有限公司 | 木器漆用水性哑光自交联丙烯酸乳液及其合成方法 |
CN110172119A (zh) * | 2019-04-24 | 2019-08-27 | 武汉双虎涂料有限公司 | 一种水性羟基丙烯酸乳液及其制备方法 |
-
2021
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5893762A (ja) * | 1981-11-30 | 1983-06-03 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 艶消し電着塗料用組成物 |
JP2000072895A (ja) * | 1998-06-17 | 2000-03-07 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ラミネ―ト用アクリル樹脂フィルムおよび積層体 |
CN109233611A (zh) * | 2018-07-06 | 2019-01-18 | 河北晨阳工贸集团有限公司 | 一种水性聚氨酯哑光面漆及其制备方法 |
CN109439124A (zh) * | 2018-10-04 | 2019-03-08 | 湖北嘉德普安涂料股份有限公司 | 木器漆用水性哑光自交联丙烯酸乳液及其合成方法 |
CN110172119A (zh) * | 2019-04-24 | 2019-08-27 | 武汉双虎涂料有限公司 | 一种水性羟基丙烯酸乳液及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
陈泽森等: "《水性建筑涂料生产技术》", 31 December 2007, 中国纺织出版社 * |
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