CN1139101A - 乙醇胺生产的无水管式反应方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种乙醇胺生产的无水管式反应方法,其特点是首先将液相的环氧乙烷(EO)和无水的工业液氨按一定比例进行低温预混合,接着将上述液相混合物送入管式反应器中在高压下进行反应,然后经过2次降压蒸出并回收过量的氨。液相产物不经脱水进行减压蒸馏,得到一乙醇胺(MEA)二乙醇胺(DEA)和三乙醇胺(TEA)三种产品。采用本发明可大量节约工艺设备投资、节约能量及改善产品质量。
Description
本发明属于乙醇胺生产的无水管式反应方法。
乙醇胺包括一乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)三种联产物,用途均极为广泛。现代的乙醇胺生产技术都是用环氧乙烷(EO)和氨(NH3)在水作催化剂下反应而得:
得到的是MEA、DEA和TEA三种产物的混合物,然后加以精馏分离而得纯产品。
在反应时由于EO本身会在水的作用下发生副反应而产生副产物乙二醇(EG)、二甘醇(DEG)、三甘醇(TEG)、四甘醇(TetraEG)等降低了主产物乙醇胺的纯度和收率:
因此各种生产方法都必然采用大量过剩的氨,以减少EO的副反应。氨的用量可以超过实际需量的5~45倍不等。
在这一原则下因氨水的浓度、反应的相态、反应的压力、反应器的形式、过量氨的回收和返回反应器的方式等的不同,而在世界上发展出众多的方法,但它们的共同特点是:
1.各种方法均以水为催化剂。水以氨水的形式进入反应器,氨水浓度低的(例如<30%)可以在<1MPa的条件下进行反应,但蒸脱水的能耗较大;氨水浓度高的(例如60~99%)比较节约能量,但需要高压,因此常用管式反应器,由于或多或少用了水,在获得产品时仍须脱水。
2.各种反应器均是一边混和一边反应,这样局部反应区内NH3∶EO的摩尔比就比宏观的配比小得多,这也促使副反应发生。
3.各种方法中蒸脱的氨总有一部分须用水吸收而送回,氨水送回反应器后带进了水,使氨水的浓度降低。如果不欲将水送回,则必须再将氨水蒸出其中的氨,使之冷凝成液氨,或将氨气压缩送回,这都会增加能耗与更多的设备。
本发明的目的是提供一种乙醇胺生产的无水管式反应方法。
下面结合实例加以说明。
乙醇胺生产的无水管式反应方法,特征是:a.首先将预冷至0~15℃,摩尔比为4~40的液相环氧乙烷(EO)和无水的工业液氨(NH3)送入管式反应器反应,反应压力≥3.0MPa,反应温度40~150℃;b.然后,将液相反应物降压至1~1.2MPa蒸出过量的氨,再降至常压脱除残存氨得到乙醇胺混合物;c.最后,将上述乙醇胺混合物精馏得一乙醇胺(MEA)二乙醇胺(DEA)和三乙醇胺(TEA)。d.上述a中所说的摩尔比为10~15,预冷温度0~5℃,反应温度40~100℃;e.上述b中所说液相反应物降压至0.8~1.2MPa。f.上述b中所说蒸出的过量氨在常温下冷凝成液氨,所脱除的残存的氨,采用一乙醇胺(MEA)为吸收剂吸收。
实施例1:
无水的工业液氨(含水量≤0.03%),装在带压的罐中,压注入无水的MEA,配制成含MEA1.2%(wt)的混合物,并冷却到5±1℃。与同样温度的EO,分别用微型计量泵以总流量为1330mL/hr,NH3∶EO摩尔比为20∶1的配比,连续送经有5℃冷却水夹套的200mL高压搅拌容器中,充分搅拌混合。接着将上述液相混合物连续送经高压管式反应器进行反应,反应管外水浴温度为65℃±10℃,反应压力为3.0MPa,反应时间30分钟。得到的反应液加热到100℃脱除氨气后经分析,含MEA62%DEA25%TEA13%,检验不出水分,分析误差±1%。
实施例2:
无水的工业液氨,装在10L带压的贮罐中注入MEA2%(wt)后,冷却到10±1℃,与同样温度的EO,分别用微型计量泵以总流量为1000mL/hr,NH3∶EO摩尔比为8∶1的配比流经有10℃冷却水夹套的小型静态混合器,然后送入高压管式反应器中进行反应,反应管内物料温度为40~125℃,反应压力为5.0MPa,反应时间40分钟。反应液在1.0MPa下加热到180℃,蒸出的氨气经25℃水冷却,冷凝成液氨返回液氨贮罐。反应液经冷却到10℃后加以收集。在1小时中收集到的反应液混匀后分析,含氨3%。加热到100℃脱氨后再分析得到的产品,分析结果为MEA25%,DEA45%,TEA30%,检验不出水分,分析误差±1%。
本发明的优点是:
1.不以水为催化剂,而以无水的MEA为催化剂,这样,可以用基本无水的工业液氨与液态EO进行反应。反应产物就可以不需脱水工序。这不但节省了能量,减少了设备,而且避免了困水分而引起从EO生成EG的水合反应,减少了副产物。
2.采用了在低温下抑反应的预混合,改变了其它各种方法中边混合边反应的缺点。
3.常压(或减压)下脱除的氨用MEA吸收而回收。不采用各类工艺中用水吸收的办法。这样,不会向反应产物中带进水,脱氨后的混合乙醇胺可以不经脱水而直接送去精馏。
Claims (3)
1.一种乙醇胺生产的无水管式反应方法,其特征在于:
a.首先将预冷至0~15℃,摩尔比为4~40的液相环氧乙烷(EO)和无水的工业液氨(NH3)送入管式反应器反应,反应压力≥3.0MPa,反应温度40~150℃;
b.然后,将液相反应物降压至1~1.2MPa蒸出过量的氨,再降至常压脱除残存氨得到乙醇胺混合物;
c.最后,将上述乙醇胺混合物精馏得一乙醇胺(MEA)二乙醇胺(DEA)和三乙醇胺(TEA)。
2.根据权利要求1所述的一种乙醇胺生产的无水管式反应方法,其特征在于:
d.上述a中所说的摩尔比为10~15,预冷温度0~5℃,反应温度40~100℃;
e.上述b中所说液相反应物降压至0.8~1.2MPa。
3.根据权利要求1或2所述的一种乙醇胺生产的无水管式反应方法,其特征在于:
f.上述b中所说蒸出的过量氨在常温下冷凝成液氨,所脱除的残存的氨,采用一乙醇胺(MEA)为吸收剂吸收。
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