CN113896899B - 一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料及制备方法 - Google Patents

一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料及制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113896899B
CN113896899B CN202111195685.6A CN202111195685A CN113896899B CN 113896899 B CN113896899 B CN 113896899B CN 202111195685 A CN202111195685 A CN 202111195685A CN 113896899 B CN113896899 B CN 113896899B
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
aggregation
dichloromethane
solution
polymer material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111195685.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113896899A (zh
Inventor
何振峰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
North University of China
Original Assignee
North University of China
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by North University of China filed Critical North University of China
Priority to CN202111195685.6A priority Critical patent/CN113896899B/zh
Publication of CN113896899A publication Critical patent/CN113896899A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113896899B publication Critical patent/CN113896899B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/008—Supramolecular polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1441—Heterocyclic
    • C09K2211/145—Heterocyclic containing oxygen as the only heteroatom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料及制备方法，涉及有机合成材料领域。该具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料以6－溴－2－萘酚为原料合成桥连双萘骨架A1，桥连双萘骨架A1和甲醇钠发生亲核取代反应生成化合物A2，化合物A2与1,1－二氯甲醚反应将醛基修饰到桥连双萘骨架上形成化合物A3，化合物A3再与三溴化硼反应脱甲基化生成最终化合物S1聚集态，化合物S1聚集态在氯仿等溶剂中，通过醛基和羟基的氢键作用诱导分子之间自组装聚集，从而形成具有发光属性的超分子聚合物材料。这种通过分子间氢键非共价相互作用诱导的超分子聚合物具有多重刺激响应性，有望在化学传感器、刺激响应功能材料等方面应用。

Description

一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材 料及制备方法
技术领域
本发明涉及有机合成材料技术领域，具体为一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料及制备方法。
背景技术
目前，聚集诱导发光材料以其独特的发光性能和巨大的应用潜力，在化学和材料科学领域引起了科学家们广泛的关注。其原理为：当AIE活性分子处于分散状态时，组成有机分子的原子会围绕共价键进行振动和旋转，因此，其分子内部处于激发态时，能量就可以通过这种物理的方式消耗掉，从而回到基态。而当AIE活性分子处于聚集状态时，由于分子与分子之间过于紧密，因此分子内部的运动就受到了外部的限制，从而导致不能再以这种非辐射的形式散发能量，而要以辐射的形式来散发能量，其具体表现就是发出明亮的荧光。因此，具有聚集诱导发光性能的有机材料可以广泛被应用于生物探针，医疗成像，光电材料等领域。
但是传统的荧光材料一般具有较大的π共轭结构，其分子结构就犹如光碟一样，就算聚集，分子依然可以自由旋转，分子内部的旋转振动无法受到外部的限制，就会出现荧光淬灭的问题，导致荧光效果较差。
发明内容
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足，本发明提供了一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料及制备方法，解决了传统荧光材料具有较大的π共轭结构导致出现荧光淬灭的问题。
(二)技术方案
为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料，所述具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料设定为化合物S1聚集态，所述化合物S1聚集态的合成路径为：
Figure GDA0003807768620000021
所述化合物S1聚集态的结构式为：
Figure GDA0003807768620000022
优选的，一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料的制备方法，包括以下步骤：
a.将6－溴－2－萘酚溶解于三氟乙酸中，在搅拌条件下，利用恒压滴液斗将1,1,3,3－四甲氧基丙烷与干燥二氯甲烷的混合溶液缓慢滴入圆底烧瓶中，在氩气保护条件下，室温再搅拌反应4-5h，反应结束后，在反应液中加入饱和碳酸氢钠将PH调至6-7，所得混合溶液用二氯甲烷进行萃取，然后收集有机相用无水硫酸钠并进行干燥，过滤，所得滤液减压蒸馏为粗产物，粗产物进行柱层析法分离提纯得到桥连双萘骨架A1，为白色固体，所述桥连双萘骨架A1的结构式为：
Figure GDA0003807768620000023
所述1,1,3,3－四甲氧基丙烷的结构式为：
Figure GDA0003807768620000024
b.将桥连双萘骨架A1与甲醇钠在搅拌条件下溶于DMF中，再加入碘化亚铜，在氩气氛围下，温度控制在120-130℃内，反应5-6h，待反应结束后，将反应液倒入冰水中搅拌，抽滤后收集滤饼，将滤饼溶于二氯甲烷中，加入无水硫酸钠干燥，抽滤，收集滤液，将滤液减压蒸馏除去溶剂后得到粗产物，粗产物进行柱层析法分离提纯得到化合物A2，为白色固体，所述化合物A2的结构式为：
Figure GDA0003807768620000031
c.在0℃下，化合物A2在搅拌条件下溶于干燥的二氯甲烷中，再加入1,1－二氯甲醚，四氯化钛，在氩气氛围下持续搅拌反应2-3h后转移至室温再反应2.5-3h，反应结束后将反应液倒入适量饱和碳酸氢钠溶液中，用二氯甲烷萃取，有机相依次用饱和碳酸氢钠溶液和去离子水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥，抽滤，收集滤，加入环己烷进行重结晶得到化合物A3，为黄色固体，所述化合物A3的结构式为：
Figure GDA0003807768620000032
所述1,1－二氯甲醚的结构式为：
Figure GDA0003807768620000033
d.在0℃下，化合物A3在搅拌条件下溶于干燥的二氯甲烷中，再缓慢加入三溴化硼，后将反应移至室温，氩气保护下反应4-5h，反应结束后，将反应液倒入冰水中进行抽滤并收集滤饼，用甲醇反复洗涤得到一部分化合物S1聚集态，滤液部分加入环己烷重结晶得到另一部分化合物S1聚集态，为黄色固体；
e.配制等浓度化合物S1聚集态的氯仿溶液与DMSO溶液进行二维核磁Noesy检测；
f.配制等浓度化合物S1聚集态的氯仿溶液与DMSO溶液进荧光光谱检测。
优选的，所述步骤a中，6－溴－2－萘酚和1,1,3,3－四甲氧基丙烷在一定溶液中比例为2：1，恒压滴加所述1,1,3,3－四甲氧基丙烷二氯甲烷溶液的浓度为0.48M，所述粗产物柱层析分离法采用梯度洗脱，洗脱剂为石油醚，石油醚：二氯甲烷为1-3：1。
优选的，所述步骤b中，桥连双萘骨架A1：甲醇钠：碘化亚铜＝1:8:2，所述粗产物柱层析分离法采用梯度洗脱，所用洗脱剂为石油醚，石油醚：二氯甲烷3-5：1。
优选的，所述步骤c中，化合物A2:1,1－二氯甲醚：四氯化钛＝1:4:4，萃取所用的所述二氯甲烷与饱和碳酸氢钠水溶液的体积比为1:1，萃取次数为三次，所述饱和碳酸氢钠溶液洗所用的饱和碳酸氢钠溶液与二氯甲烷的体积比为1:1，水洗所用的所述去离子水与二氯甲烷的体积比为2:1。
优选的，所述步骤d中，化合物A3：三溴化硼＝1:10。
优选的，所述步骤e中，化合物S1聚集态的浓度为1.2×10-4M。
优选的，所述步骤f中，化合物S1聚集态的浓度为1.2×10-4M。
(三)有益效果
本发明提供了一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料及制备方法。具备以下有益效果：
1、本发明成功合成了一种以桥连双萘为骨架具有聚集诱导发光性能的材料，将醛基和羟基修饰到桥连双萘骨架上，使得分子之间可以通过醛基和羟基之间的氢键进行聚集，从而达到荧光增强的效果。
2、本发明通过以桥连双萘结构为骨架对其进行修饰，使分子之间通过多种非共价作用力进行聚集从而实现聚集诱导发光，桥连双萘的特殊结构以及骨架上的官能团通过可逆非共价作用诱导自组装超分子聚合物，赋予相应荧光属性和动态可逆性，在化学传感器，刺激响应材料等多个领域中具有潜在应用价值。
3、本发明采用的合成路线简单，制备方法反应条件温和、安全，对环境污染小。
附图说明
图1为本发明化合物S1聚集态的结构式图；
图2为本发明化合物S1聚集态的核磁共振氢谱图；
图3为本发明化合物S1聚集态的核磁共振碳谱图；
图4为本发明化合物S1聚集态在氘代DMSO溶剂中Noesy二维核磁谱图；
图5为本发明氘代氯仿溶剂中Noesy二维核磁谱图；
图6为本发明化合物S1聚集态分别在DMSO溶剂中与氯仿溶剂中的荧光光谱图；
图7为本发明化合物S1聚集态的刺激响应性表征的荧光光谱图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例一：
如图1-7所示，本发明实施例提供一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料，所述具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料设定为化合物S1聚集态，所述化合物S1聚集态的合成路径为：
Figure GDA0003807768620000061
所述化合物S1聚集态的结构式为：
Figure GDA0003807768620000062
一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料的制备方法，包括以下步骤：
a.将6－溴－2－萘酚溶解于三氟乙酸中，在搅拌条件下，利用恒压滴液斗将1,1,3,3－四甲氧基丙烷与干燥二氯甲烷的混合溶液缓慢滴入圆底烧瓶中，在氩气保护条件下，室温再搅拌反应4-5h，反应结束后，在反应液中加入饱和碳酸氢钠将PH调至6-7，所得混合溶液用二氯甲烷进行萃取，然后收集有机相用无水硫酸钠并进行干燥，过滤，所得滤液减压蒸馏为粗产物，粗产物进行柱层析法分离提纯得到桥连双萘骨架A1，为白色固体，桥连双萘骨架A1的结构式为：
Figure GDA0003807768620000063
1,1,3,3－四甲氧基丙烷的结构式为：
Figure GDA0003807768620000064
b.将A1与甲醇钠在搅拌条件下溶于DMF中，再加入碘化亚铜，在氩气氛围下，温度控制在120-130℃内，反应5-6h，待反应结束后，将反应液倒入冰水中搅拌，抽滤后收集滤饼，将滤饼溶于二氯甲烷中，加入无水硫酸钠干燥，抽滤，收集滤液，将滤液减压蒸馏除去溶剂后得到粗产物，粗产物进行柱层析法分离提纯得到化合物A2，为白色固体，化合物A2的结构式为：
Figure GDA0003807768620000071
c.在0℃下，化合物A2在搅拌条件下溶于干燥的二氯甲烷中，再加入1,1－二氯甲醚，四氯化钛，在氩气氛围下持续搅拌反应2-3h后转移至室温再反应2.5-3h，反应结束后将反应液倒入适量饱和碳酸氢钠溶液中，用二氯甲烷萃取，有机相依次用饱和碳酸氢钠溶液和去离子水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥，抽滤，收集滤，加入环己烷进行重结晶得到化合物A3，为黄色固体，化合物A3的结构式为：
Figure GDA0003807768620000072
1,1－二氯甲醚的结构式为：
Figure GDA0003807768620000073
d.在0℃下，化合物A3在搅拌条件下溶于干燥的二氯甲烷中，再缓慢加入三溴化硼，后将反应移至室温，氩气保护下反应4-5h，反应结束后，将反应液倒入冰水中进行抽滤并收集滤饼，用甲醇反复洗涤得到一部分化合物S1聚集态，滤液部分加入环己烷重结晶得到另一部分化合物S1聚集态，为黄色固体；
e.配制等浓度化合物S1聚集态的氯仿溶液与DMSO溶液进行二维核磁Noesy检测，证明化合物S1聚集态在DMSO中的分散状态以及在氯仿中的聚集状态；
f.配制等浓度化合物S1聚集态的氯仿溶液与DMSO溶液进荧光光谱检测，证明化合物S1聚集态在分散状态下的荧光淬灭以及在聚集状态下的荧光增强。
步骤a中，6－溴－2－萘酚和1,1,3,3－四甲氧基丙烷在一定溶液中比例为2：1，恒压滴加1,1,3,3－四甲氧基丙烷二氯甲烷溶液的浓度为0.48M，粗产物柱层析分离法采用梯度洗脱，洗脱剂为石油醚，石油醚：二氯甲烷为1-3：1。
步骤b中，桥连双萘骨架A1：甲醇钠：碘化亚铜＝1:8:2，粗产物柱层析分离法采用梯度洗脱，所用洗脱剂为石油醚，石油醚：二氯甲烷3-5：1。
步骤c中，化合物A2:1,1－二氯甲醚：四氯化钛＝1:4:4，萃取所用的二氯甲烷与饱和碳酸氢钠水溶液的体积比为1:1，萃取次数为三次，饱和碳酸氢钠溶液洗所用的饱和碳酸氢钠溶液与二氯甲烷的体积比为1:1，水洗所用的去离子水与二氯甲烷的体积比为2:1。
步骤d中，化合物A3：三溴化硼＝1:10。
步骤e中，化合物S1聚集态的浓度为1.2×10-4M。
步骤f中，化合物S1聚集态的浓度为1.2×10-4M。
溶剂极性响应性：固定浓度，调节CHCl3：CH3OH溶剂比例，随着溶剂极性增强，超分子聚合物解聚集，呈现荧光淬灭现象；pH响应性：采用四氢呋喃：水的混合溶液，固定浓度，再通过饱和氢氧化钠和浓盐酸来调控pH值1-10，样品呈现荧光增强到荧光淬灭现象。
该超分子聚合物材料所采用的合成路线简单，制备方法反应条件温和、安全，对环境污染小、该超分子聚合物材料将醛基和羟基修饰到桥连双萘骨架上，使得分子之间可以通过醛基和羟基之间的氢键进行聚集，从而达到荧光增强的效果。
实施例二：
1)、原料：
6－溴－2－酚萘：99％
碳酸钾：99％
无水硫酸钠
二氯甲烷：分析纯
氩气
石油醚：精馏级
1,1,3,3－四甲氧基丙烷：98％
1,1－二氯甲醚：98％
四氯化钛：98％；
2)、将6溴－2－酚萘(10g,45mmol)溶解于三氟乙酸(30ml)中，在搅拌条件下，利用恒压滴液漏斗将1,1,3,3－四甲氧基丙烷与干燥二氯甲烷的混合溶液(1,1,3,3－四甲氧基丙烷4ml,24mmol，干燥DCM50ml)缓慢滴入圆底烧瓶中，在氩气保护条件下，室温再搅拌反应5h，反应结束后，在反应液中加入饱和碳酸氢钠将PH调至7，所得混合溶液用二氯甲烷(100ml×3)萃取，收集有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，所得滤液减压蒸馏为粗产物，粗产物进行柱色谱法分离提纯得桥连双萘骨架A1，为白色固体；
3)、将桥连双萘骨架A1(10g,20.8mmol)与甲醇钠(8.64g,166.4mmol)在搅拌条件下溶于DMF(200ml)中，再加入碘化亚铜(7.9g,41.6mmol)，氩气氛围下，130℃反应5h，反应结束后，将反应液倒入冰水中搅拌，抽滤后收集滤饼，将滤饼溶于二氯甲烷中，加入无水硫酸钠干燥，抽滤，收集滤液，将滤液减压蒸馏除去溶剂后得到粗产物，粗产物进行柱色谱法分离提纯得到化合物A2，为白色固体；
4)、在0℃下，化合物A2(6g,15.6mmol)在搅拌条件下溶于干燥的二氯甲烷(300ml)中，再加入α，α－二氯甲基醚(3.6ml,62.4mmol)，四氯化钛(1.2ml,62.4mmol)，在氩气氛围下持续搅拌反应2.5h后转移至室温再反应3h，反应结束后将反应液倒入适量饱和碳酸氢钠溶液中，用二氯甲烷(100ml×3)萃取，有机相依次用饱和碳酸氢钠溶液和去离子水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥，抽滤，收集滤，加入环己烷进行重结晶得到产物A3，为黄色固体；
5)、在0℃下，化合物A3(0.23g,0.52mmol)在搅拌条件下溶于干燥的二氯甲烷(20ml)中，再缓慢加入三溴化硼(0.5ml,5.2mmol)，后将反应移至室温，氩气保护下反应5h，反应结束后，将反应液倒入冰水中，抽滤，收集滤饼，用甲醇反复洗涤得到一部分化合物S1聚集态，滤液部分加入环己烷重结晶得到另一部分化合物S1聚集态，为棕色固体，核磁谱图，如图2，图3所示，图谱中氢原子的化学位移，氢原子的积分比以及碳原子的化学位移均与目标产物一致；
6)、配制等浓度(1.2×10-4M)化合物S1聚集态的氯仿溶液与DMSO溶液进行二维核磁Noesy检测证明化合物S1聚集态在DMSO中的分散状态以及在氯仿中的聚集状态，Noesy二维核磁谱图4，图5中，当溶剂为氘代DMSO时，交叉峰与对角线峰的颜色不一致则证明化合物S1聚集态在DMSO溶液中处于分散状态；当溶剂为氘代氯仿时，交叉峰与对角线峰颜色一致证明化合物S1聚集态在氯仿容体积中处于聚集状态；
7)、配制等浓度((1.2×10-4M))化合物S1聚集态的氯仿溶液与DMSO溶液进荧光光谱检测，证明化合物S1聚集态在分散状态下的荧光淬灭以及在聚集状态下的荧光增强，在荧光光谱图6中，化合物S1聚集态在DMSO溶剂的分散状态下荧光淬灭，化合物S1聚集态在氯仿溶剂的聚集状态下荧光增强，证明溶剂相应性；
8)、溶剂极性响应性：CHCl3：CH3OH(10:0，9:1，8:2，7:3，6:4，5:5，4:6，3:7，2:8，1:9，0:10)，浓度均为0.25mM，随着溶剂极性增强，超分子聚合物解聚集，呈现荧光淬灭现象；pH响应性：四氢呋喃：水＝9:1的混合溶剂，将化合物S1聚集态配制成0.12mM的溶液，再通过饱和氢氧化钠和浓盐酸来调控pH值1-10，呈现荧光增强到荧光淬灭现象。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (8)

1.一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料，其特征在于：所述具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料设定为化合物S1聚集态，所述化合物S1聚集态的合成路径为：
Figure FDA0003807768610000011
所述化合物S1聚集态的结构式为：
Figure FDA0003807768610000012
2.根据权利要求1所述的一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
a.将6－溴－2－萘酚溶解于三氟乙酸中，在搅拌条件下，利用恒压滴液斗将1,1,3,3－四甲氧基丙烷与干燥二氯甲烷的混合溶液缓慢滴入圆底烧瓶中，在氩气保护条件下，室温再搅拌反应4-5h，反应结束后，在反应液中加入饱和碳酸氢钠将PH调至6-7，所得混合溶液用二氯甲烷进行萃取，然后收集有机相用无水硫酸钠并进行干燥，过滤，所得滤液减压蒸馏为粗产物，粗产物进行柱层析法分离提纯得到桥连双萘骨架A1，为白色固体，所述桥连双萘骨架A1的结构式为：
Figure FDA0003807768610000013
所述1,1,3,3－四甲氧基丙烷的结构式为：
Figure FDA0003807768610000021
b.将桥连双萘骨架A1与甲醇钠在搅拌条件下溶于DMF中，再加入碘化亚铜，在氩气氛围下，温度控制在120-130℃内，反应5-6h，待反应结束后，将反应液倒入冰水中搅拌，抽滤后收集滤饼，将滤饼溶于二氯甲烷中，加入无水硫酸钠干燥，抽滤，收集滤液，将滤液减压蒸馏除去溶剂后得到粗产物，粗产物进行柱层析法分离提纯得到化合物A2，为白色固体，所述化合物A2的结构式为：
Figure FDA0003807768610000022
c.在0℃下，化合物A2在搅拌条件下溶于干燥的二氯甲烷中，再加入1,1－二氯甲醚，四氯化钛，在氩气氛围下持续搅拌反应2-3h后转移至室温再反应2.5-3h，反应结束后将反应液倒入适量饱和碳酸氢钠溶液中，用二氯甲烷萃取，有机相依次用饱和碳酸氢钠溶液和去离子水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥，抽滤，收集滤，加入环己烷进行重结晶得到化合物A3，为黄色固体，所述化合物A3的结构式为：
Figure FDA0003807768610000023
所述1,1－二氯甲醚的结构式为：
Figure FDA0003807768610000024
d.在0℃下，化合物A3在搅拌条件下溶于干燥的二氯甲烷中，再缓慢加入三溴化硼，后将反应移至室温，氩气保护下反应4-5h，反应结束后，将反应液倒入冰水中进行抽滤并收集滤饼，用甲醇反复洗涤得到一部分化合物S1聚集态，滤液部分加入环己烷重结晶得到另一部分化合物S1聚集态，为黄色固体；
e.配制等浓度化合物S1聚集态的氯仿溶液与DMSO溶液进行二维核磁Noesy检测；
f.配制等浓度化合物S1聚集态的氯仿溶液与DMSO溶液进荧光光谱检测。
3.根据权利要求2所述的一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料的制备方法，其特征在于：所述步骤a中，6－溴－2－萘酚和1,1,3,3－四甲氧基丙烷在一定溶液中比例为2：1，恒压滴加所述1,1,3,3－四甲氧基丙烷二氯甲烷溶液的浓度为0.48M，所述粗产物柱层析分离法采用梯度洗脱，洗脱剂为石油醚，石油醚：二氯甲烷为1-3：1。
4.根据权利要求2所述的一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料的制备方法，其特征在于：所述步骤b中，桥连双萘骨架化合物A1：甲醇钠：碘化亚铜＝1:8:2，所述粗产物柱层析分离法采用梯度洗脱，所用洗脱剂为石油醚，石油醚：二氯甲烷3-5：1。
5.根据权利要求2所述的一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料的制备方法，其特征在于：所述步骤c中，化合物A2:1,1－二氯甲醚：四氯化钛＝1:4:4，萃取所用的所述二氯甲烷与饱和碳酸氢钠水溶液的体积比为1:1，萃取次数为三次，所述饱和碳酸氢钠溶液洗所用的饱和碳酸氢钠溶液与二氯甲烷的体积比为1:1，水洗所用的所述去离子水与二氯甲烷的体积比为2:1。
6.根据权利要求2所述的一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料的制备方法，其特征在于：所述步骤d中，化合物A3：三溴化硼＝1:10。
7.根据权利要求2所述的一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料的制备方法，其特征在于：所述步骤e中，化合物S1聚集态的浓度为1.2×10-4M。
8.根据权利要求2所述的一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料的制备方法，其特征在于：所述步骤f中，化合物S1聚集态的浓度为1.2×10-4M。
CN202111195685.6A 2021-10-14 2021-10-14 一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料及制备方法 Active CN113896899B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111195685.6A CN113896899B (zh) 2021-10-14 2021-10-14 一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料及制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111195685.6A CN113896899B (zh) 2021-10-14 2021-10-14 一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料及制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113896899A CN113896899A (zh) 2022-01-07
CN113896899B true CN113896899B (zh) 2022-09-27

Family

ID=79191912

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111195685.6A Active CN113896899B (zh) 2021-10-14 2021-10-14 一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料及制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113896899B (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109942601A (zh) * 2019-03-18 2019-06-28 深圳大学 一种荧光材料、制备方法及应用
CN113030056A (zh) * 2021-03-29 2021-06-25 郑州大学 一种利用聚集诱导发光分子检测重水含量的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109942601A (zh) * 2019-03-18 2019-06-28 深圳大学 一种荧光材料、制备方法及应用
CN113030056A (zh) * 2021-03-29 2021-06-25 郑州大学 一种利用聚集诱导发光分子检测重水含量的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Bis-Naphthalene Cleft with Aggregation-Induced Emission Properties through Lone-Pair⋅⋅⋅π Interactions";Li-Li Wang等;《Chemistry - A European Journal》;20181113;第24卷(第63期);第16757-16761页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN113896899A (zh) 2022-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110218220B (zh) 一种功能化金属-有机框架化合物、其形成的复合物及其制备方法和应用
CN111995580B (zh) 四苯乙烯并咪唑环结构的荧光染料及其应用
CN108516950B (zh) 基于四苯乙烯的亚细胞器粘度探针及其制备方法与应用
CN111303049A (zh) 一种水分散性的荧光超分子聚合物纳米球的制备方法
CN106883207A (zh) 一种三聚茚基双香豆素荧光染料的制备方法
CN104370927A (zh) 一种希夫碱类荧光探针化合物及其制备
CN109096313B (zh) 一种三聚茚基咔咯-卟啉-富勒烯星型化合物的制备方法
CN108997391B (zh) 一种三聚茚基bodipy-富勒烯星型化合物的制备方法
CN110343064B (zh) 一种[60]富勒烯并四氢环戊[2,3-b]吲哚衍生物的合成方法
CN103337591B (zh) 一种有机无机杂化纳米材料及其制备方法与应用
CN113214144B (zh) 基于偶极有机配体的金属有机框架材料、合成方法及其应用
CN113896899B (zh) 一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料及制备方法
CN107759504B (zh) 一种固液态均具较强荧光的双相有机荧光材料及制备方法
CN103601873A (zh) 一种含两性侧链荧光共轭聚电解质的应用
Ono et al. Procedure-dependent construction of two isomers of trimeric self-assembled boronic esters
CN110818614B (zh) 一种具有聚集诱导发光功能的氮氧稳定自由基及其制备方法
CN111205450B (zh) 四苯乙烯异构体的应用及制备方法
CN105693737B (zh) 一类具有轴手性的联吡啶配体及其合成方法
CN113603610B (zh) 一种萘酰肼类有机凝胶因子及其制备方法与应用
CN110681875B (zh) 一种异斯特维醇类金属凝胶及其制备方法和应用
CN111635426B (zh) 一种烷氧基羰基取代硅基罗丹明衍生物及其制备方法与应用
CN110143907B (zh) 一种9,10-二吡咯基蒽荧光化合物及其制备方法和应用
CN107353242B (zh) 二维超分子多孔聚合物、其单体化合物及制备方法
CN113801131B (zh) 一种具有高灵敏、高选择性荧光探针及其对三价铁离子识别检测
CN111410646A (zh) 一种9,10-二吡咯基蒽荧光化合物及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant