CN113860546A - 生产无水磷酸铁的废水的处理***以及处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了生产无水磷酸铁的废水的处理***以及处理方法,解决了现有技术中废水处理存在的成本高和回收率低的技术问题。处理***包括:母液预处理单元,用于使母液中的大部分多价金属离子和磷转化为沉淀,输出清母液;清母液分离单元,用于处理清母液并输出低盐母液;漂洗水预处理单元,用于使漂洗水中的大部分多价金属离子转化为沉淀,输出清漂洗水;清漂洗水分离单元用于处理清漂洗水并输出低盐漂洗水;初级膜浓缩单元用于浓缩低盐漂洗水,输出初级浓缩液和初级透过液;第一膜浓缩单元用于浓缩低盐母液和初级浓缩液,输出一级浓缩液和一级透过液;结晶单元用于使第一浓缩液中的硫铵盐结晶析出;第二膜浓缩单元用于浓缩第一透过液。
Description
技术领域
本发明涉及对无水磷酸铁生产中所产生的废水进行处理的技术领域,具体而言,涉及生产无水磷酸铁的废水的处理***以及处理方法。
背景技术
无水磷酸铁的一种重要的用途是用作电池的正极材料。电池级无水磷酸铁的生产工艺主要包括步骤:预溶解-合成-压滤一洗-高温陈化-压滤二洗-干燥-粉碎包装。在上述工艺中,会产生母液和漂洗水,其中母液主要由合成罐体粗洗和压滤一洗产生,漂洗水主要由压滤二洗产生。
以2万吨/年产量的无水磷酸铁生产为例,母液和漂洗水均为酸性,并且通常含有丰富的可回收资源以及水污染物,如,氨氮含量约为1500~5000mg/L,锰含量约为70~100mg/L,铁含量约为6~30mg/L,钙含量约为5~10mg/L,镁含量约为50~550mg/L,氟含量约为15~30mg/L;此外,母液通常具有较高的温度,约为40~50℃,而漂洗水还含有较多的磷,总磷含量约为100~600mg/L。
目前的水处理工艺和***在处理上述的母液和漂洗水时,不能兼顾低成本、高效益和零排放。
发明内容
本发明的第一个目的在于提供生产无水磷酸铁的母液的处理***以及处理方法,以解决现有技术中母液处理存在的成本高和回收率低的技术问题。
为了实现上述目的,本发明的第一个方面提供了生产无水磷酸铁的母液的处理***以及处理方法。技术方案如下:
生产无水磷酸铁的母液的处理***,包括:母液预处理单元,用于使母液中的大部分多价金属离子和磷转化为沉淀并对生成的固液混合物进行固液分离,输出清母液;清母液分离单元,用于去除清母液中的大部分颗粒物和多价金属离子,输出低盐母液;第一膜浓缩单元,用于对低盐母液进行浓缩,输出第一浓缩液和第一透过液;结晶单元,用于使第一浓缩液中的硫铵盐结晶析出;第二膜浓缩单元,用于对第一透过液进行浓缩,输出终端产水。
生产无水磷酸铁的母液的处理方法,采用上述的母液的处理***。
本发明的第二个目的在于提供生产无水磷酸铁的漂洗水的处理***以及处理方法,以解决现有技术中漂洗水处理存在的成本高和回收率低的技术问题。
为了实现上述目的,本发明的第二个方面提供了生产无水磷酸铁的漂洗水的处理***以及处理方法。技术方案如下:
生产无水磷酸铁的漂洗水的处理***,包括:漂洗水预处理单元,用于使漂洗水中的大部分多价金属离子转化为沉淀并对生成的固液混合物进行固液分离,输出清漂洗水;清漂洗水分离单元,用于去除清漂洗水中的大部分颗粒物和多价金属离子,输出低盐漂洗水;初级膜浓缩单元,用于对低盐漂洗水进行浓缩,输出初级浓缩液和初级透过液;第一膜浓缩单元,用于对初级浓缩液进行浓缩,输出第一浓缩液和第一透过液;结晶单元,用于使第一浓缩液中的硫铵盐结晶析出;第二膜浓缩单元,用于对第一透过液进行浓缩,输出终端产水。
生产无水磷酸铁的漂洗水的处理方法,采用上述的漂洗水的处理***。
本发明的第三个目的在于提供生产无水磷酸铁的废水的处理***以及处理方法,以解决现有技术中废水处理存在的成本高和回收率低的技术问题。
为了实现上述目的,本发明的第三个方面提供了生产无水磷酸铁的废水的处理***以及处理方法。技术方案如下:
第一种生产无水磷酸铁的废水的处理***,所述废水包括母液和漂洗水,包括:母液预处理单元,用于使母液中的大部分多价金属离子和磷转化为沉淀并对生成的固液混合物进行固液分离,输出清母液;清母液分离单元,用于去除清母液中的大部分颗粒物和多价金属离子,输出低盐母液;漂洗水预处理单元,用于使漂洗水中的大部分多价金属离子转化为沉淀并对生成的固液混合物进行固液分离,输出清漂洗水;清漂洗水分离单元,用于去除清漂洗水中的大部分颗粒物和多价金属离子,输出低盐漂洗水;初级膜浓缩单元,用于对低盐漂洗水进行浓缩,输出初级浓缩液和初级透过液;第一膜浓缩单元,用于对低盐母液和初级浓缩液进行浓缩,输出一级浓缩液和一级透过液;结晶单元,用于使第一浓缩液中的硫铵盐结晶析出;第二膜浓缩单元,用于对第一透过液进行浓缩,输出终端产水。
第二种生产无水磷酸铁的废水的处理***,所述废水包括母液和漂洗水,包括:母液预处理单元,用于使母液中的大部分多价金属离子和磷转化为沉淀并对生成的固液混合物进行固液分离,输出清母液;漂洗水预处理单元,用于使漂洗水中的大部分多价金属离子转化为沉淀并对生成的固液混合物进行固液分离,输出清漂洗水;混合分离单元,用于去除清母液和清漂洗水中的大部分颗粒物和多价金属离子,输出低盐液;初级膜浓缩单元,用于对低盐液进行浓缩,输出初级浓缩液和初级透过液;第一膜浓缩单元,用于对初级浓缩液进行浓缩,输出一级浓缩液和一级透过液;结晶单元,用于使第一浓缩液中的硫铵盐结晶析出;第二膜浓缩单元,用于对第一透过液进行浓缩,输出终端产水。
生产无水磷酸铁的废水的处理方法,采用上述的废水的处理***。
下面结合附图和具体实施方式对本发明做进一步的说明。本发明附加的方面和优点将在下面的描述中部分给出,部分将从下面的描述中变得明显,或通过本发明的实践了解到。
附图说明
构成本发明的一部分的附图用来辅助对本发明的理解,附图中所提供的内容及其在本发明中有关的说明可用于解释本发明,但不构成对本发明的不当限定。在附图中:
图1为本发明的生产无水磷酸铁的母液的处理***的实施例的结构示意图。
图2为本发明的生产无水磷酸铁的漂洗水的处理***的实施例的结构示意图。
图3为本发明生产无水磷酸铁的废水的处理***的第一实施例的结构示意图。
图4为本发明生产无水磷酸铁的废水的处理***的第二实施例的结构示意图。上述附图中的有关标记为:
110-母液预处理单元,111-第一反应池,112-第一过滤设备,113-第二反应池,114-第二过滤设备,115-热交换设备,116-第一调节池,120-漂洗水预处理单元,121-初级反应池,122-初级过滤设备,123-第二调节池,210-清母液分离单元,220-清漂洗水分离单元,230-混合分离单元,241-粗滤设备,242-超滤设备,243-树脂吸附设备,300-酸碱液处理单元,310-酸碱反应池,320-终端过滤设备,400-初级膜浓缩单元,510-第一反渗透设备,520-第二反渗透设备,610-第三反渗透设备,620-第四反渗透设备,700-结晶单元。
具体实施方式
下面结合附图对本发明进行清楚、完整的说明。本领域普通技术人员在基于这些说明的情况下将能够实现本发明。在结合附图对本发明进行说明前,需要特别指出的是:
本发明中在包括下述说明在内的各部分中所提供的技术方案和技术特征,在不冲突的情况下,这些技术方案和技术特征可以相互组合。
此外,下述说明中涉及到的本发明的实施例通常仅是本发明一部分的实施例,而不是全部的实施例。因此,基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例,都应当属于本发明保护的范围。
关于本发明中术语和单位。本发明的说明书和权利要求书及有关的部分中的术语“包括”、“具有”以及它们的任何变形,意图在于覆盖不排他的包含。
图1为本发明的生产无水磷酸铁的母液的处理***的实施例的结构示意图。
如图1所示,生产无水磷酸铁的母液的处理***包括:母液预处理单元110、清母液分离单元210、酸碱液处理单元300、第一膜浓缩单元、结晶单元700、第二膜浓缩单元。
所述母液预处理单元110用于使母液中的大部分多价金属离子和磷转化为沉淀并对生成的固液混合物进行固液分离,输出清母液;由此,在***的前端首先通过母液预处理单元110去除大部分的多价金属离子和磷,可以显著降低后续单元的处理量和能耗,降低运行成本。所述的多价金属离子包括铁离子、镁离子、钙离子、镍离子、锰离子中的任意几种。此处的“磷”即为总磷(常用TP表示),所述总磷的含义为:指水中各种形态的无机磷和有机磷的总量,包括正磷酸盐、焦磷酸盐、偏磷酸盐、聚合磷酸盐等无机盐和有机磷酸盐。
所述母液预处理单元110的一种具体实施方式为:母液预处理单元110包括第一调节池116、热交换设备115、第一反应池111、第一过滤设备112、第二反应池113和第二过滤设备114;为了维持***运行的稳定性,将母液首先储存于第一调节池116中,然后再以一定的流量通入热交换设备115中;母液的温度一般为40~50℃,为了提升后续单元的运行稳定性,采用所述热交换设备115对母液进行热交换并输出温度为20~30℃的母液到第一反应池111中;所述第一反应池111用于使母液中的Fe2+转化Fe3+并使沉淀沉降;所述第一过滤设备112用于对第一反应池111内沉降的污泥进行过滤;所述第二反应池113用于使第一反应池111中的上清液中的大部分多价金属离子和磷转化为沉淀;所述第二过滤设备114用于对第二反应池113中的固液混合物进行过滤,即得到清母液。
所述热交换设备115采用一个热交换器或多个并联或串联的热交换器,热交换器具体可以采用气-液热交换器或液-液热交换器。
在第一反应池111中,Fe2+转化Fe3+并使沉淀沉降的具体方式可以但是不限于是:采用氨水调节pH为3~4,采用双氧水将Fe2+转化Fe3+,形成氢氧化铁胶体,在絮凝剂PAC和/或PAM的作用下,使氢氧化铁胶体絮凝沉降;为了提升沉降效果,第一反应池111优选采用斜管沉淀池。
第一过滤设备112优选采用板框压滤设备,压滤液可以回流至第一调节池116中进行循环,拦截物主要由氢氧化铁胶体构成,实现了铁资源的有效回收。
为了使第一反应池111中上清液中的尽可能多的多价金属离子和磷转化为沉淀,第二反应池113具体包括依次连接的一级反应池、二级反应池和三级反应池;在一级反应池中,采用氨水调节pH为9~9.5,以硫酸镁为沉淀剂,使硫酸镁与上清液中的镁离子和磷反应生成磷酸铵镁(MAP,又称为鸟粪石);在二级反应池中,以碳酸铵为沉淀剂,使碳酸铵与镁离子、锰离子等碳酸盐为沉淀的多价金属离子反应;在三级反应池中,在絮凝剂PAC和/或PAM的作用下,使已生成的沉淀絮凝沉降,便于第二过滤设备114过滤。
第二过滤设备114优选采用板框压滤设备,压滤液即为所述清母液,而拦截物中富含MAP,可用作药物和肥料。
所述清母液分离单元210用于进一步去除清母液中的大部分颗粒物和多价金属离子,输出澄清的低盐母液;由此,通过进一步采用清母液分离单元210深度去除清母液中残留的大部分颗粒物和多价金属离子,有助于后续单元的稳定运行,如减少膜片结垢和污染、避免结晶设备堵塞、提升产品纯度等。
所述清母液分离单元210的一种具体实施方式为:清母液分离单元210包括粗滤设备241、超滤设备242和树脂吸附设备243;所述粗滤设备241用于对清母液进行过滤;所述超滤设备242用于对粗滤设备241输出的滤液进行超滤膜分离;所述树脂吸附设备243用于吸附超滤设备242输出的超滤产水中的大部分多价金属离子,即得到低盐母液。
粗滤设备241首先去除清母液中残留的悬浮物,超滤设备242再进一步拦截滤液中较小尺寸的杂质,得到澄清的超滤产水,澄清的超滤产水能够提升后续树脂吸附设备243的吸附效率及寿命,而拦截的超滤浓水可以回流至第二反应池113中进行循环。粗滤设备241优选采用V形滤池或多介质过滤器;超滤设备242优选采用中空纤维超滤膜;树脂吸附设备243优选采用的树脂为钠型树脂。由此可见,粗滤设备241、超滤设备242和树脂吸附设备243的配合,能够显著提升处理效率。
超滤产水可以临时储存于超滤产水池中,再以一定的流量通入到树脂吸附设备243中;并且,可以将超滤产水以一定的时间间隔回流至超滤设备242中对超滤膜进行冲洗以恢复膜通量。
所述酸碱液处理单元300用于处理树脂吸附设备243输出的酸碱液,以回收酸碱液中的碳酸盐。
所述酸碱液处理单元300的一种具体实施方式为:酸碱液处理单元300包括酸碱反应池310和终端过滤设备320;所述酸碱反应池310用于使树脂吸附设备243输出的酸碱液中的大部分多价金属离子转化为沉淀,具体可以但是不限于以碳铵为沉淀剂;所述终端过滤设备320用于对酸碱反应池310中的固液混合物进行过滤,所述终端过滤设备320优选采用板框压滤设备,拦截物为主要由碳酸钙、碳酸镁、碳酸锰和碳酸镍构成的碳酸盐污泥,压滤液主要含有磷铵,可以回收利用。
所述第一膜浓缩单元用于对树脂吸附设备243输出的低盐母液进行浓缩,输出第一浓缩液和第一透过液;经过浓缩,可以显著减少结晶单元700的处理量,节约能耗。
所述第一膜浓缩单元优选采用反渗透设备,以有效拦截低盐母液中的盐类,使盐类富集至190~200g/L,更易于结晶析出。进一步地是,第一膜浓缩单元优选包括至少两级反渗透设备,有助于提升浓缩的稳定性和浓缩效果。
所述第一膜浓缩单元的一种具体实施方式为:第一膜浓缩单元包括第一反渗透设备510和第二反渗透设备520;所述第一反渗透设备510用于对低盐母液进行浓缩并输出第一产水和第一浓水,第一产水的TDS<200mg/L,第一浓水的盐含量为130~140g/L;所述第二反渗透设备520用于对第一浓水进行浓缩并输出第二产水和第一浓缩液,第二产水的TDS<500mg/L,第一浓缩液的盐含量为190~200g/L;第一产水和第二产水即构成第一透过液。“TDS”为Total dissolved solids的缩写,即总溶解固体,又称溶解性固体总量,其单位“mg/L”表示每升水中溶解性固体的含量,TDS值越高,表示水中含有的溶解物越多。
所述第一反渗透设备510的运行压力大于第二反渗透设备520的运行压力,由此,第一反渗透设备510首先快速地对低盐母液进行浓缩,再由第二反渗透设备520高效拦截盐类,从而确保较高的盐类浓缩率。
所述结晶单元700用于使第一浓缩液中的硫铵盐结晶析出;经结晶单元700前端的单元的逐级处理后,结晶单元700不仅具有较快的结晶速度,而且所得硫铵盐具有较高的纯度和收率,便于二次利用。结晶单元700产生的冷凝水还可能含有较高的氨氮等污染物,因此优选将冷凝水输送至第二膜浓缩单元中进行深度处理。结晶后的残液中含有较多的磷铵,可以与终端过滤设备320输出的压滤液合并后进行磷铵的统一回收利用。结晶单元700优选采用蒸发结晶设备,所述蒸发结晶设备可以但是不限于采用MVR蒸发器。“氨氮”指以氨或铵离子形式存在的化合氮,即水中以游离氨(NH3)和铵离子(NH4 +)形式存在的氮。
所述第二膜浓缩单元用于对第一透过液和冷凝水进行浓缩,输出终端产水;第二膜浓缩单元能够对第一透过液和冷凝水中的盐类和污染物进行深度拦截,保证产水达标排放或能够回用于无水磷酸铁的生产中。
所述第二膜浓缩单元优选采用反渗透设备,以有效拦截第一透过液和冷凝水中的盐类和污染物,使终端产水的电导率<10us/cm。进一步地是,第二膜浓缩单元优选包括至少两级反渗透设备,有助于提升浓缩的稳定性和浓缩效果。
所述第二膜浓缩单元的一种具体实施方式为:第二膜浓缩单元包括第三反渗透设备610和第四反渗透设备620;所述第三反渗透设备610用于对第一透过液和冷凝水进行浓缩并输出第三产水和第三浓水,第三产水的TDS<20mg/L,第三浓水回流至第一膜浓缩单元;所述第四反渗透设备620用于对第三产水进行浓缩并输出终端产水和第四浓水,第四浓水回流至第三反渗透设备610中,终端产水的电导率<10us/cm。
所述第三反渗透设备610的运行压力大于第四反渗透设备620的运行压力,由此,第三反渗透设备610首先快速地对第一透过液和冷凝液进行浓缩,再由第四反渗透设备620高效拦截残留的盐类和污染物,从而确保较高的浓缩率。
本发明的生产无水磷酸铁的母液的处理方法的实施例为采用上述的母液的处理***,该方法的运行稳定性好,运行成本低,能够高效且分类回收母液中的有价值物质,经济效益好,实现真正意义上的零排放。
图2为本发明的生产无水磷酸铁的漂洗水的处理***的实施例的结构示意图。
如图2所示,生产无水磷酸铁的漂洗水的处理***包括:漂洗水预处理单元120、清漂洗水分离单元220、酸碱液处理单元300、初级膜浓缩单元400、第一膜浓缩单元、结晶单元700和第二膜浓缩单元。
所述漂洗水预处理单元120用于使漂洗水中的大部分多价金属离子转化为沉淀并对生成的固液混合物进行固液分离,输出清漂洗水;由此,在***的前端首先通过漂洗水预处理单元120去除大部分的多价金属离子,可以显著降低后续单元的处理量和能耗,降低运行成本。所述的多价金属离子包括铁离子、镁离子、钙离子、镍离子、锰离子中的任意几种。
所述漂洗水预处理单元120的一种具体实施方式为:漂洗水预处理单元120包括第二调节池123、初级反应池121和初级过滤设备122;为了维持***运行的稳定性,将漂洗水首先储存于第二调节池123中,然后再以一定的流量通入初级反应池121中;所述初级反应池121用于使漂洗水中的Fe2+转化Fe3+并使沉淀沉降,上清液即为清漂洗水;所述初级过滤设备122用于对初级反应池121内沉降的污泥进行过滤。
在初级反应池121中,Fe2+转化Fe3+并使沉淀沉降的具体方式可以但是不限于是:采用氨水调节pH为3~4,采用双氧水将Fe2+转化Fe3+,形成氢氧化铁胶体,在絮凝剂PAC和/或PAM的作用下,使氢氧化铁胶体絮凝沉降;为了提升沉降效果,初级反应池121优选采用斜管沉淀池。
初级过滤设备122优选采用板框压滤设备,压滤液可以回流至第二调节池123中进行循环,拦截物主要由氢氧化铁胶体构成,实现了铁资源的有效回收。
所述清漂洗水分离单元220用于进一步去除清漂洗水中的大部分颗粒物和多价金属离子,输出澄清的低盐漂洗水;由此,通过进一步采用清漂洗水分离单元220深度去除清漂洗水中残留的大部分颗粒物和多价金属离子,有助于后续单元的稳定运行,如减少膜片结垢和污染、避免蒸发结晶设备堵塞、提升产品纯度等。
所述清漂洗水分离单元220的一种具体实施方式为:清漂洗水分离单元220包括粗滤设备241、超滤设备242和树脂吸附设备243;所述粗滤设备241用于对清漂洗水进行过滤;所述超滤设备242用于对粗滤设备241输出的滤液进行超滤膜分离;所述树脂吸附设备243用于吸附超滤设备242输出的超滤产水中的大部分多价金属离子,即得到低盐漂洗水。
粗滤设备241首先去除清漂洗水中残留的悬浮物,超滤设备242再进一步拦截滤液中较小尺寸的杂质,得到澄清的超滤产水,澄清的超滤产水能够提升后续树脂吸附设备243的吸附效率及寿命,而拦截的超滤浓水可以回流至初级反应池121中进行循环。粗滤设备241优选采用V形滤池或多介质过滤器;超滤设备242优选采用中空纤维超滤膜;树脂吸附设备243优选采用的树脂为钠型树脂。由此可见,粗滤设备241、超滤设备242和树脂吸附设备243的配合,能够显著提升处理效率。
超滤产水可以临时储存于超滤产水池中,再以一定的流量通入到树脂吸附设备243中;并且,可以将超滤产水以一定的时间间隔回流至超滤设备242中对超滤膜进行冲洗以恢复膜通量。
所述酸碱液处理单元300用于处理树脂吸附设备243输出的酸碱液,以回收酸碱液中的碳酸盐。
所述酸碱液处理单元300的一种具体实施方式为:酸碱液处理单元300包括酸碱反应池310和终端过滤设备320;所述酸碱反应池310用于使树脂吸附设备243输出的酸碱液中的大部分多价金属离子转化为沉淀,具体可以但是不限于以碳铵为沉淀剂;所述终端过滤设备320用于对酸碱反应池310中的固液混合物进行过滤,所述终端过滤设备320优选采用板框压滤设备,拦截物为主要由碳酸钙、碳酸镁、碳酸锰和碳酸镍构成的碳酸盐污泥,压滤液主要含有磷铵,可以回收利用。
所述初级膜浓缩单元400用于对树脂吸附设备243输出的低盐漂洗水进行浓缩,输出初级浓缩液和初级透过液;以2万吨/年产量的无水磷酸铁生产为例,母液的产量一般为40m3/h,漂洗水的产量一般为196m3/h,由于漂洗水的产量一般较高,因此与母液的处理***相比,漂洗水的处理***进一步设置初级膜浓缩单元400对低盐漂洗水进行浓缩,可以显著减少后续膜浓缩的处理量。
初级膜浓缩单元400包括反渗透设备,在确保初级浓缩液的盐含量为60~70g/L、初级透过液的TDS<100mg/L的浓缩率下尽量采用相对较大的压力进行快速地浓缩,确保较快的浓缩效率。初级透过液中还含有一些污染物和盐类,因此,优选将初级透过液通入第二膜浓缩单元进行深度处理。初级膜浓缩单元400主要通过较大的运行压力来实现快速地浓缩,因此采用一级反渗透设备即可,当然也可以采用多级反渗透设备以提升浓缩效果。
所述第一膜浓缩单元用于对初级浓缩液进行浓缩,输出第一浓缩液和第一透过液;经过浓缩,可以显著减少结晶单元700的处理量,节约能耗。
所述第一膜浓缩单元优选采用反渗透设备,以有效拦截初级浓缩液中的盐类,使盐类的富集至190~200g/L,更易于在结晶单元700中结晶析出。进一步地是,第一膜浓缩单元优选包括至少两级反渗透设备,有助于提升浓缩的稳定性和浓缩效果。
所述第一膜浓缩单元的一种具体实施方式为:第一膜浓缩单元包括第一反渗透设备510和第二反渗透设备520;所述第一反渗透设备510用于对初级浓缩液进行浓缩并输出第一产水和第一浓水,第一产水的TDS<200mg/L,第一浓水的盐含量为130~140g/L;所述第二反渗透设备520用于对第一浓水进行浓缩并输出第二产水和第一浓缩液,第二产水的TDS<500mg/L,第一浓缩液的盐含量为190~200g/L;第一产水和第二产水即构成第一透过液。
所述第一反渗透设备510的运行压力大于第二反渗透设备520的运行压力,由此,第一反渗透设备510首先快速地对初级浓缩液进行浓缩,再由第二反渗透设备520高效拦截盐类,从而确保较高的浓缩率。
所述结晶单元700用于使第一浓缩液中的硫铵盐结晶析出;经结晶单元700前端的单元的逐级处理后,结晶单元700不仅具有较快的结晶速度,而且所得硫铵盐具有较高的纯度和收率,便于二次利用。结晶单元700产生的冷凝水还可能含有较高的氨氮等污染物,因此优选将冷凝水输送至第二膜浓缩单元中进行深度处理。结晶后的残液中含有较多的磷铵,可以与终端过滤设备320输出的压滤液合并后进行磷铵的统一回收利用。结晶单元700优选采用蒸发结晶设备,所述蒸发结晶设备可以但是不限于采用MVR蒸发器。
所述第二膜浓缩单元用于对第一透过液和冷凝水进行浓缩,输出终端产水;第二膜浓缩单元能够对第一透过液和冷凝水中残留的盐类和污染物进行深度拦截,保证产水达标排放或能够回用于无水磷酸铁的生产中。
所述第二膜浓缩单元优选采用反渗透设备,以有效拦截一级透过液和冷凝水中的盐类和污染物,使终端产水的电导率<10us/cm。进一步地是,第二膜浓缩单元优选包括至少两级反渗透设备,有助于提升浓缩的稳定性和浓缩效果。
所述第二膜浓缩单元的一种具体实施方式为:第二膜浓缩单元包括第三反渗透设备610和第四反渗透设备620;所述第三反渗透设备610用于对第一透过液和冷凝液进行浓缩并输出第三产水和第三浓水,第三产水的TDS<20mg/L,第三浓水回流至初级膜浓缩单元400;所述第四反渗透设备620用于对第三产水进行浓缩并输出终端产水和第四浓水,第四浓水回流至第三反渗透设备610中,终端产水的电导率<10us/cm。
所述第三反渗透设备610的运行压力大于第四反渗透设备620的运行压力,由此,第三反渗透设备610首先快速地对第一透过液和冷凝液进行浓缩,再由第四反渗透设备620高效拦截残留的盐类和污染物,从而确保较高的浓缩率。
本发明的生产无水磷酸铁的漂洗水的处理方法的实施例为采用上述的漂洗水的处理***,该方法的运行稳定性好,运行成本低,能够高效且分类回收漂洗水中的有价值物质,经济效益好,实现真正意义上的零排放。
图3为本发明生产无水磷酸铁的废水的处理***的第一实施例的结构示意图。
如图3所示,生产无水磷酸铁的废水的处理***包括母液预处理单元110、清母液分离单元210、漂洗水预处理单元120、清漂洗水分离单元220、酸碱液处理单元300、初级膜浓缩单元400、第一膜浓缩单元、结晶单元700和第二膜浓缩单元。
结合后,酸碱液处理单元300同时对清母液分离单元210和清漂洗水分离单元220输出的酸碱液进行处理;第一膜浓缩单元同时对初级膜浓缩单元400输出的初级浓缩液以及清母液分离单元210输出的低盐母液进行浓缩处理。除此之外,各个单元的结构采用上述相应单元的结构即可。
图4为本发明生产无水磷酸铁的废水的处理***的第二实施例的结构示意图。
如图4所示,生产无水磷酸铁的废水的处理***包括母液预处理单元110、漂洗水预处理单元120、混合分离单元230、酸碱液处理单元300、初级膜浓缩单元400、第一膜浓缩单元、结晶单元700和第二膜浓缩单元。
结合后,混合分离单元230同时对母液预处理单元110输出的清母液和漂洗水预处理单元120输出的清漂洗水进行处理,混合分离单元230的结构采用上述的清母液分离单元210或清漂洗水分离单元220的结构均可;酸碱液处理单元300对混合分离单元230输出的酸碱液进行处理;初级膜浓缩单元400对混合分离单元230输出的低盐液进行处理。除此之外,各个单元的结构采用上述相应单元的结构即可。
本发明的生产无水磷酸铁的废水的处理方法的实施例为采用上述的任意一个实施例的漂洗水的处理***,该方法的运行稳定性好,运行成本低,能够高效且分类回收废水中的有价值物质,经济效益好,实现真正意义上的零排放。
上述的生产无水磷酸铁的废水的处理***和处理方法的两个实施例将母液处理和漂洗水处理高效结合,有效减少了设备投资成本以及人力投入。
在上述实施例的单元与单元之间,可以设置临时储存液体的中间池,有助于使***稳定地运行。
以上对本发明的有关内容进行了说明。本领域普通技术人员在基于这些说明的情况下将能够实现本发明。基于本发明的上述内容,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例,都应当属于本发明保护的范围。
Claims (10)
1.生产无水磷酸铁的废水的处理***,所述废水包括母液和漂洗水,其特征在于:包括:
母液预处理单元(110),用于使母液中的大部分多价金属离子和磷转化为沉淀并对生成的固液混合物进行固液分离,输出清母液;
清母液分离单元(210),用于去除清母液中的大部分颗粒物和多价金属离子,输出低盐母液;
漂洗水预处理单元(120),用于使漂洗水中的大部分多价金属离子转化为沉淀并对生成的固液混合物进行固液分离,输出清漂洗水;
清漂洗水分离单元(220),用于去除清漂洗水中的大部分颗粒物和多价金属离子,输出低盐漂洗水;
初级膜浓缩单元(400),用于对低盐漂洗水进行浓缩,输出初级浓缩液和初级透过液;
第一膜浓缩单元,用于对低盐母液和初级浓缩液进行浓缩,输出一级浓缩液和一级透过液;
结晶单元(700),用于使第一浓缩液中的硫铵盐结晶析出;
第二膜浓缩单元,用于对第一透过液进行浓缩,输出终端产水。
2.生产无水磷酸铁的废水的处理***,所述废水包括母液和漂洗水,其特征在于:包括:
母液预处理单元(110),用于使母液中的大部分多价金属离子和磷转化为沉淀并对生成的固液混合物进行固液分离,输出清母液;
漂洗水预处理单元(120),用于使漂洗水中的大部分多价金属离子转化为沉淀并对生成的固液混合物进行固液分离,输出清漂洗水;
混合分离单元(230),用于去除清母液和清漂洗水中的大部分颗粒物和多价金属离子,输出低盐液;
初级膜浓缩单元(400),用于对低盐液进行浓缩,输出初级浓缩液和初级透过液;
第一膜浓缩单元,用于对初级浓缩液进行浓缩,输出一级浓缩液和一级透过液;
结晶单元(700),用于使第一浓缩液中的硫铵盐结晶析出;
第二膜浓缩单元,用于对第一透过液进行浓缩,输出终端产水。
3.如权利要求1或2所述的生产无水磷酸铁的废水的处理***,其特征在于:母液预处理单元(110)包括:
第一反应池(111),用于使母液中的Fe2+转化Fe3+并使沉淀沉降;
第一过滤设备(112),用于对第一反应池(111)内沉降的污泥进行过滤;
第二反应池(113),用于使第一反应池(111)中的上清液中的大部分多价金属离子和磷转化为沉淀;
第二过滤设备(114),用于对第二反应池(113)中的固液混合物进行过滤,即得到清母液;
漂洗水预处理单元(120)包括:
初级反应池(121),用于使漂洗水中的Fe2+转化Fe3+并使沉淀沉降,上清液即为清漂洗水;
初级过滤设备(122),用于对初级反应池(121)内沉降的污泥进行过滤。
4.如权利要求1或2所述的生产无水磷酸铁的废水的处理***,其特征在于:清母液分离单元(210)、清漂洗水分离单元(220)和混合分离单元(230)包括依次连接的粗滤设备(241)、超滤设备(242)和树脂吸附设备(243)。
5.如权利要求4所述的生产无水磷酸铁的废水的处理***,其特征在于:处理***还包括酸碱液处理单元(300),所述酸碱液处理单元(300)包括:
酸碱反应池(310),用于使树脂吸附设备(243)输出的酸碱液中的大部分多价金属离子转化为沉淀;
终端过滤设备(320),用于对酸碱反应池(310)中的固液混合物进行过滤。
6.如权利要求1或2所述的生产无水磷酸铁的废水的处理***,其特征在于:初级膜浓缩单元(400)、第一膜浓缩单元和第二膜浓缩单元均包括反渗透设备;并且/或者,结晶单元(700)采用蒸发结晶设备,所得冷凝水流入第二膜浓缩单元。
7.如权利要求6所述的生产无水磷酸铁的废水的处理***,其特征在于:初级浓缩液的盐含量为60~70g/L,初级透过液的TDS<100mg/L;第一浓缩液的盐含量为190~200g/L;终端产水的电导率<10us/cm。
8.如权利要求7所述的生产无水磷酸铁的废水的处理***,其特征在于:第一膜浓缩单元包括第一反渗透设备(510)和第二反渗透设备(520),第一反渗透设备(510)输出第一产水和第一浓水,第二反渗透设备(520)对第一浓水进行浓缩并输出第一浓缩液和第二产水,第一产水和第二产水构成第一透过液的一部分,第一浓水的盐含量为130~140g/L,第一产水的TDS<200mg/L,第二产水的TDS<500mg/L。
9.如权利要求7所述的生产无水磷酸铁的废水的处理***,其特征在于:第二膜浓缩单元包括第三反渗透设备(610)和第四反渗透设备(620),第三反渗透设备(610)输出第三产水和第三浓水,第四反渗透设备(620)对第三产水进行浓缩并输出终端产水和第四浓水,第三产水的TDS<20mg/L,第三浓水回流至初级膜浓缩单元(400),第四浓水回流至第三反渗透设备(610)中。
10.生产无水磷酸铁的废水的处理方法,其特征在于:采用权利要求1-9之一所述的处理***。
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