CN1138594C - 用于净化污染水或含有金属或离子的污染水的新颖农业聚合物及其生产方法 - Google Patents

用于净化污染水或含有金属或离子的污染水的新颖农业聚合物及其生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1138594C
CN1138594C CNB008058830A CN00805883A CN1138594C CN 1138594 C CN1138594 C CN 1138594C CN B008058830 A CNB008058830 A CN B008058830A CN 00805883 A CN00805883 A CN 00805883A CN 1138594 C CN1138594 C CN 1138594C
Authority
CN
China
Prior art keywords
polymkeric substance
agriculture
metal
millet
shell
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB008058830A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1346295A (zh
Inventor
Y��D����������
Y·D·普拉萨德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bio Sciences Pte Ltd
Original Assignee
BEECHAM BIOSCIENCE Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BEECHAM BIOSCIENCE Co Ltd filed Critical BEECHAM BIOSCIENCE Co Ltd
Publication of CN1346295A publication Critical patent/CN1346295A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1138594C publication Critical patent/CN1138594C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/24—Naturally occurring macromolecular compounds, e.g. humic acids or their derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/286—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using natural organic sorbents or derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
    • B01J2220/4812—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of organic character
    • B01J2220/4825—Polysaccharides or cellulose materials, e.g. starch, chitin, sawdust, wood, straw, cotton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/103—Arsenic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/06—Contaminated groundwater or leachate

Abstract

本发明涉及一种新颖的农业聚合物，它包括主要缺乏至少蛋白质、鞣酸和多酚的碳水化合物和/或二氧化硅基质，它具有金属结合位点；本发明涉及一种由植物材料如各种各样的农作物的种皮、外皮或外壳生产该农业聚合物的方法，所述的农作物包括稻(Oryza sativa)、稷(Panicum miliaceum)、谷子(Sataria italica)、木豆(Cajanus cajan)、黑豆(Vigna mungo)、绿豆(Vigna rabiata)、小麦(Triticumsp.)、蓖麻(Ricinus communis)、向日葵(Helianthus annus)、棉花(Gossypiumsp.)、花生(Arachis sp.)；本发明还涉及一种用所述的农业聚合物净化受金属和离子污染的水溶液的方法，所述的水溶液包括受金属或离子污染的饮用水或地下水。

Description

用于净化污染水或含有金属或离子的污染水的新颖农业聚合物及其生产方法
                            发明领域
本发明总的涉及农业生物技术领域。具体而言，本发明涉及一种新颖的农业聚合物，涉及由植物的任何部分如农作物〔稻(Oryza sativa)、稷(Panicummiliaceum)、谷子(Sataria italica)、木豆(Cajanus cajan)、黑豆(Vigna mungo)、绿豆(Vigna rabiata)、小麦(Triticum sp.)、蓖麻(Ricinus communis)、向日葵(Helianthus annus)、棉花(Gossypium sp.)、花生(Arachis sp.)〕的种皮、外壳、外皮或种壳生产所述农业聚合物的方法。这种新颖的农业聚合物有广阔的工业应用，也可以用于水污染的控制。
                             发明的背景技术
人们熟知许多源自生物的金属螯合物质，如鞣酸、腐殖胶、全细胞生物物质、几丁质和几丁质衍生物、金属硫蛋白、微生物多糖、黑色素、多酚生物色素(Polyphenolic biopoigment)、细菌细胞壁聚合物、微生物产生的螯合剂(含铁细胞)。但是，上述材料或者成本高，或者不能得到足够的量和/或效果差。另一方面，本研究的目的是从便宜的可得到的植物材料、较佳的是农业粗原料，如农作物(稻、稷、谷子、木豆、黑豆、绿豆、小麦、蓖麻、向日葵、棉花、花生)的种皮或外壳生产出农业聚合物。这些农业聚合物有广阔的工业应用。
本发明可用来发展新颖的农业聚合物的生产，该农业聚合物较佳地从农作物(稻、稷、谷子、木豆、黑豆、绿豆、小麦、蓖麻、向日葵、棉花、花生)的种皮或外壳生产，以及本发明可应用于金属螯合和离子的去除。
因而，本发明的目的是从植物材料生产本发明新颖的农业聚合物，这些植物材料包括农作物的种皮，所述农作物包括稻、稷、谷子、木豆、黑豆、绿豆、小麦、蓖麻、向日葵、棉花、花生。本发明的目的还包括开发农业聚合物生产的可行方法及使用这类农业聚合物来螯合或去除金属和/或离子。故而，这些农业聚合物较佳地是由农作物的种皮或外壳来生产。
                           本发明的目的
因此，本发明的主要目的是从农业来源的材料创制出生物性、无毒、可生物降解、可便宜地得到、非常有效的分子/聚合物，用于工业应用和水污染的控制。
本发明的另一目的是发展从植物材料生产该农业聚合物的方法，所述植物材料如农作物(稻、稷、谷子、木豆、黑豆、绿豆、小麦、蓖麻、向日葵、棉花、花生)的种皮、外皮、外壳和种壳。
本发明的另一目的是发明一种聚合物，通过使用从农作物的种皮或外壳衍生得到的该农业性金属和离子螯合农业聚合物可减少环境污染。
本发明的另一目的是提供一种去除水溶液中重金属和离子的方法，该方法使用本发明的农业聚合物。
本发明的又一目的是提供一种减少水的金属和离子污染以保护环境的方法/技术。
本发明的另一目的是提供一种将含有有毒金属和/或离子的水转变为无毒、无金属和/或离子的水的方法，该方法使用由无毒物质得到的农作物，该无毒物质是可生物降解的物质。
本发明的另一目的是提供一种新颖的减少环境污染的方法，该方法使用从农作物的种皮或外壳得到的农业方法产生的金属和离子螯合农业聚合物。
                             发明概述
为达到上述目的及其它的目的，本发明提供一种基本上至少没有蛋白质、鞣酸、色素和多酚的含有碳水化合物和/或二氧化硅基质，并具有金属结合反应位点的新颖农业聚合物，提供一种分离或去除水溶液中的金属或离子的农业聚合物的生产方法及其使用方法。
                          发明的详细描述
现在，将详细地描述本发明以阐述和解释本发明的各种各样突出的特征。
本发明的一个实施方式是提供一种新颖的农业聚合物，该农业聚合物具有金属结合位点，，该位点通过碱处理或过氧化氢处理或碱性过氧化氢处理而被掺入该农业聚合物的基质中。
可从植物的任何部分如种皮、种壳、外壳和外皮得到该农业聚合物的基质。在红外(IR)光谱下可观察到由农业聚合物与金属反应所产生的金属结合反应位点(有机-金属化学键)。
本发明的另一实施方式涉及一种由选自农作物种皮或外壳的植物材料生产农业聚合物的方法，如选自稻、稷、谷子、木豆、黑豆、绿豆、小麦、蓖麻、向日葵、棉花、花生的种皮或外壳，该农用聚合物具有金属和离子螯合性质。
在一个较佳的实施例中，本发明提供一种从农作物的种皮或外壳等植物材料生产农业聚合物的方法，如稻、稷、谷子、木豆、黑豆、绿豆、小麦、蓖麻、向日葵、棉花、花生的种皮或外壳，该方法包括以下步骤：
a.将种皮或外壳材料磨成粉末，
b.将种皮或外壳粉末微细化到所需的微米尺寸，
c.用碱或碱性过氧化氢或过氧化氢处理所述的微细化的种皮或外壳粉末，
d.反复用水或酸洗涤所述的材料，以去除碱和/或过氧化氢的残留物，
e.用酸溶液处理所述的材料，以去除被结合的金属，
f.通过用水洗涤或加入稀释的碱溶液去除酸，以中和所述分子，
g.室温或用干燥器(70-80℃)干燥所得的农业聚合物。
在另一实施例中，种皮或外壳材料的粉末化由研磨机制得，种皮或外壳粉末的微细化使用微细磨机进行以获得所需的大小(微米级)。
在又一实施例中，碱处理用氢氧化钠或氢氧化钾或碳酸钠或将此碱溶液加入植物材料，和/或者在反应混合物中加入过氧化氢而实现。农业聚合物的过氧化氢处理(浓度为5-30％)及碱处理(1-10％w/w)产生了有效的金属螯合作用。处理结束后残留的碱和/或过氧化氢通过反复水洗或加入稀释的酸(如H2SO4、HCl或HNO3)而分别去除。
在本发明方法中，如果农业聚合物中存在任何结合的金属，它们可用1-3％的酸溶液(如H2SO4或HCl或HNO3)稀释，任何残留的酸可通过反复水洗或加入稀释的碱溶液(如NaOH或KOH)而去除，留下的水分，将通过上清液的倾析而被去除，并随后在干燥器(70-80℃)或室温中进行干燥而除去。
没有过氧化氢的碱处理也产生具有金属螯合作用的农业聚合物，特别是对于由谷类和稷类得到的农业聚合物的生产。将碱(如氢氧化钠或氢氧化钾)与微细化的种皮或外壳混合。碱处理可以将碱溶液加到微细化的种皮或外壳粉末中进行，或者直接将碱粉末/薄片加到微细化的种皮或外壳粉末，随后加入水。碱处理使种皮或外壳释放出水溶性深褐黄色物质。低百分比的碱(5-7.5％)需要更多的保持时间以去除种皮或外壳的这些深褐黄色物质，而较高百分比的碱(20-25％)在3-4小时内去除这些深褐黄色物质。通过反复的水洗或加入酸溶液(如HCl或H2SO4)去除碱。用无机酸去除生成物质中结合金属，所述无机酸包括硫酸、硝酸或盐酸(1-3％)。用水反复洗涤或加入所需数量的1M碱溶液(如NaOH、KOH)中和残留物材料。将去除上清液的材料在室温或干燥器(70-80℃)中干燥。农业聚合物的尺寸越小，其金属或离子的螯合特性越好。
农业聚合物的产量取决于所采用的尺寸和反应方法。尺寸较小的农业聚合物产量比尺寸大的农业聚合物产量低。产生尺寸较小的农业聚合物的加工损失更多。材料的来源也决定了农业聚合物的得率。一般情况下，生产尺寸较小的农业聚合物的得率大约为30-40％，生产尺寸较大的农业聚合物(高于150微米)的得率大约为75-80％。
本方法包括用碱和/或过氧化氢处理植物材料。植物材料可用碱性过氧化氢处理，在这种情况下，碱处理可以在过氧化氢处理前进行或者与过氧化氢处理同时进行或者在过氧化氢处理之后进行，最佳实施例是用碱与过氧化氢同时处理植物材料。
流程图阐述了生产农业聚合物的各个阶段/步骤。
用硫酸或盐酸(3-5％)处理微细化的种皮或外壳粉末5-6小时，去除了痕量酸的所得材料显示出金属或离子螯合特性，但其螯合能力比前面所述碱处理方法得到的农业聚合物差。
本发明一个突出的特征是农作物(稻、稷、谷子、木豆、黑豆、绿豆、小麦、蓖麻、向日葵、棉花、花生)的种皮或外壳中存在的农业聚合物的鉴定。
本发明另一突出特征是关于从农作物的种皮或外壳生产得到的农业聚合物。为了从农作物的种皮或外壳(如稻、稷、谷子、木豆、黑豆、绿豆、小麦、蓖麻、向日葵、棉花、花生的种皮或外壳)生产农业聚合物，发展了碱性过氧化氢处理方法。
该农业聚合物有广阔的工业用途。它们能有效地用来控制污染以防止金属或离子对环境的污染。所述物质的广泛应用是本发明的一个重要方面。因此，本发明涉及一种生产农业聚合物的方法，较佳的是从农作物的种皮或外壳生产该农业聚合物。
                   农业聚合物生产工艺流程图
    将种皮或外壳材料磨成粉
    将种皮或外壳粉微细化成所需微米大小
    用碱或碱性过氧化氢或过氧化氢处理所述的微细化种皮或外壳粉末
    用水反复洗涤或用酸处理所述材料以去除碱或/和过氧化氢残留
    用酸溶液处理所述的材料，以去除结合金属
    用水洗涤或加入稀释的碱溶液，去除酸，中和所述分子
    室温或用干燥器(70-80℃)干燥所得的农业聚合物
在本发明的另一实施例中，申请者提供了采用到本发明新颖的农业聚合物处理金属/离子的方法。
具体而言，本发明包括一种防止金属和离子污染引起的环境恶化的方法，该方法采用从农作物的种皮或外壳生产的农业聚合物。更具体说，本发明涉及一种净化被金属或离子污染的水溶液的方法，所述被污染的水溶液包括受工业排出的金属或离子污染的地下水和饮用水。净化的方法是通过使用一种新颖农业聚合物来螯合污染水中的金属和/或离子(包括有机-金属、水银等)。本发明的根本目的是保护环境不受金属和离子的污染。这个目的不是通过合成线路实现，而是通过使用自然界中丰富的自然生物和农业资源来实现。本发明突出的特征在于发明了上述物质以及对该物质的有效的使用，通过新颖的技术使用来净化/螯合污染水中的金属和/或离子。
在本发明的实施例中描述到一种去除水溶液中金属和离子的方法，该方法采用到从农作物的种皮或外壳(如稻、稷、谷子、木豆、黑豆、绿豆、小麦、蓖麻、向日葵、棉花、花生的种皮或外壳)生产的农业聚合物。用本发明的新颖农业聚合物能从水溶液中去除许多金属(如铁、铜、铝、砷、水银、铅、锌)和离子。
本发明还涉及有效地使用从农作物的种皮或外壳得到的金属和离子螯合性农业聚合物。本发明用于控制金属和离子污染，使用生物技术进行环境保护。虽然人们知道许多植物物质有金属螯合作用，但是由于许多因素(如原材料能否获得和生产成本)至今还没有实现其工业应用的大规模生产。人们熟知许多来源自生物的金属螯合物质，如鞣酸、腐殖质、全细胞生物物质、几丁质和几丁质衍生物、金属硫因、微生物多糖、黑色素、多酚生物色素、细菌细胞壁聚合物、微生物产生的螯合剂(含铁细胞)。极少有研究的目标是发现它们在现实情况中的用途。当今是一个发展时代，已进行了实验研究来产生/生产/发展一种从农作物得到的这种新型的农业聚合物的实用方法，以找到它们在现实状况中用途。
申请者现在设计了一种使用从农作物的种皮或外壳获得的金属和/或离子螯合性农业聚合物的使用方法。从而，根据本发明，从农作物的种皮或外壳生产的这种农业聚合物能担负起金属和/或离子螯合剂的作用。为了使用从农作物的种皮得到的金属和离子螯合性农业聚合物，发展了技术上和经济上可行的方法。
本发明涉及一种采用农业聚合物和/或螯合了金属的农业聚合物处理受金属和离子污染的水溶液而将其净化的方法，该水溶液包括受金属或离子污染的饮用水或地下水，所述的农业聚合物是从各种各样的农作物(稻、稷、谷子、木豆、黑豆、绿豆、小麦、蓖麻、向日葵、棉花、花生)的植物材料如种皮、荚或外壳制得的，所述的方法包括采用柱或批量方式将受离子或金属污染的水与农业聚合物和/或螯合了金属的农业聚合物接触，实现离子或金属的螯合作用，得到没有污染的水，在最适宜的条件(如pH)下进行所述螯合作用以获得最大的螯合效果。
实际上，从农作物(如稻、稷、谷子、木豆、黑豆、绿豆、小麦、蓖麻、向日葵、棉花、花生)的外皮、外壳或种皮生产得到的农业聚合物能够去除水溶液中的金属或离子，使其从PPM水平达到PPB水平。
因此，本发明还提出了一种处理受金属或离子污染的水溶液的方法，该方法包括将上述的污染水与农业聚合物接触(以柱或批量方式)，所述的物质从生物性的/农业植物资源获得(从选自农作物如稻、稷、谷子、木豆、黑豆、绿豆、小麦、蓖麻的植物材料的种皮或外壳中获得)，通过将含金属或离子的水与柱上或批量方式的农业聚合物接触，该物质能够将受污染水的金属和离子量从PPM水平降到PPB水平。
另外，本发明提供了一种处理受金属和/或离子污染的水的方法，其中，上述的农业聚合物从农作物(稻、稷、谷子、木豆、黑豆、绿豆、小麦、蓖麻、向日葵、棉花、花生)的种皮或外壳制得。该农业聚合物还用于受有毒金属污染的地下水的可能地点。实际上，可用本发明的农业聚合物处理富含砷的天然地下水，其结果显示砷的含量大大地减少，以致该富含砷的水成为确实可饮用的水。
                             附图说明
在附图中，将未加工的外皮、外壳或表皮微细化，用KBr沉淀作红外光谱。用氯化铁处理样品并干燥，然后用KBr沉淀作红外光谱。每一样品作以下三种型式的红外光谱图：(1)总扫描：4000-500波数(cm-1)，(2)从4000到2200波数的扫描(cm-1)，(3)从2000到600波数的扫描(cm-1)。
图1涉及未加工的稻外皮的红外光谱。
图2涉及经碱性过氧化氢处理的稻外皮的红外光谱。
图3涉及经氯化铁处理的稻外皮的红外光谱。
图4涉及经碱性过氧化氢处理过的稻米外皮进一步用氯化铁处理后的红外光谱。如稻外皮不同样品的红外光谱所示，碱性过氧化氢处理稻外皮导致产生了更多的活性化学键，即有机-金属化学键。
图5涉及未加工的谷子外皮的红外光谱。
图6涉及经碱性过氧化氢处理的谷子外皮的红外光谱。
图7涉及经氯化铁处理的谷子外皮的红外光谱。
图8涉及碱性过氧化氢处理过的谷子外皮进一步用氯化铁处理后的红外光谱。如图5-8的红外光谱所示，与铁形成了更多的活性有机-金属化学键。
图9涉及用碱性过氧化氢处理的小麦外皮的红外光谱。
图10涉及经碱性过氧化氢处理过的小麦外皮进一步用氯化铁处理后的红外光谱。如图9和图10的红外光谱所示，碱性过氧化氢处理小麦外皮导致产生了许多的有机-金属化学键，特别显著的在2360±10和2340±10波数(cm-1)。
图11涉及稷外皮的红外光谱。
图12涉及经碱性过氧化氢处理过的稷外皮进一步用氯化铁处理护的红外光谱。图11和图12的红外光谱揭示有机-金属化学键主要在1600-600波数(cm-1)。
图13涉及经碱性过氧化氢处理的棉花种子外壳的红外光谱。
图14涉及经碱性过氧化氢处理过的棉花种子外壳进一步用氯化铁处理后的红外光谱。如图13和图14的红外光谱所示，碱性过氧化氢处理棉花种子外壳导致产生了许多的有机-金属化学键，特别显著的在2360±10和2340±10波数(cm-1)。
图15涉及经碱性过氧化氢处理的蓖麻种皮的红外光谱。
图16涉及经碱性过氧化氢处理过的蓖麻种皮进一步用氯化铁处理后的红外光谱。如图15和图16的红外光谱所示，碱性过氧化氢处理蓖麻种皮产生许多有机-金属化学键。
图17涉及经碱性过氧化氢处理的向日葵种皮的红外光谱。
图18涉及经碱性过氧化氢处理过的向日葵种皮进一步用氯化铁处理后的红外光谱。如图17和18的红外光谱所示，碱性过氧化氢处理向日葵种皮产生许多有机-金属化学键。
图19涉及经碱性过氧化氢处理的木豆种皮的红外光谱。
图20涉及经碱性过氧化氢处理过的木豆种皮进一步用氯化铁处理后的红外光谱。如图19和20的红外光谱所示，碱性过氧化氢处理木豆种皮产生了许多有机-金属化学键。
图21涉及经碱性过氧化氢处理的绿豆种皮的红外光谱。
图22涉及经碱性过氧化氢处理过的绿豆种皮进一步用氯化铁处理后的红外光谱。如图21和图22所示的红外光谱，碱性过氧化氢处理绿豆种皮产生了许多有机-金属化学键，特别显著的2360±10和2340±10(cm-1)。
图23涉及经碱性过氧化氢处理的黑豆种皮的红外光谱。
图24涉及经碱性过氧化氢处理过的黑豆种皮进一步用氯化铁处理的红外光谱。如图23和24的红外光谱所示，碱性过氧化氢处理黑豆种皮产生了许多有机-金属化学键。
现在，申请者通过本发明的实施例和插图作下列具体的描述，这不应认为是对本发明范围的任何限制。
农业聚合物的金属螯合特性来自农作物的种皮(来自稻、稷、谷子的种皮或外壳)。将1克农业聚合物样品放到1000ml的烧瓶中，分别与20.0PPM的标准铜溶液和标准银溶液配制成标记溶液，将溶液放置在烧瓶中2小时，其间做有规律的摇动，然后将溶液过滤，用分光光度计测量溶液中存在的铜和银。加入农业聚合物之前和之后溶液中存在的金属含量的差异表明具体的农业聚合物吸附/螯合金属的能力。如表-2所示，农业聚合物将金属如铜和银螯合。1克谷子农业聚合物能分别吸附螯合6.0或4.1毫克的铜或银。1克稷农业聚合物能分别螯合1.6和2.5毫克的铜和银。1克稻农业聚合物能分别螯合4.5和4.7毫克的铜和银。
农业聚合物显示了从含有高浓度金属的溶液中吸附更多的金属的性质。利用其这一特性，可让农业聚合物在更长的保留时间(12-24小时)里更多地吸附高金属浓度溶液中的金属。将农业聚合物加到金属溶液中(如含铁或铝的溶液)，通过水洗去除未结合的金属，和/或在反应介质是酸性pH情况下加入碱使其中和，然后干燥该材料。将螯合了金属的农业聚合物放到烧杯中，加入250ml的水并充分搅拌，然后将该农业聚合物装填到一个柱模型上。用50毫升1N的酸洗涤柱中的农业聚合物材料，以获得结合的金属。用分光光度计测量酸洗液中的金属含量。表-3表明结合的农业聚合物上的金属含量。(当用氯化铝处理时)1克的谷子农业聚合物吸附了14.4毫克的铝。(当用硫酸铝处理时)1克的谷子农业聚合物吸附8.6毫克的铝。(当用氯化铁处理时)1克的谷子农业聚合物吸附了4.7毫克的铁。
现在，下列描述将阐述农业聚合物螯合砷的性能。在这个试验中，为了测定螯合砷的性能，分别地进行了农业聚合物与铜、锌和铁的结合。
将1克农业聚合物加到100毫升含6.6PPM砷酸钠的溶液中，搅拌3-4小时。用分光光度计测定上清液中的砷含量。如表4所示，螯合了金属的农业聚合物从水溶液中吸附砷。螯合了铜、铁和锌的谷子农业聚合物吸附了起初砷含量6.6PPM中的大约73-75％。
没有螯合金属的农业聚合物也吸附砷。如表5所示，农业聚合物显著地减少了含砷的天然水中的砷含量。
下面将描述农业聚合物去除氟化物的性能。虽然农业聚合物不能吸附氟离子，但是当农业聚合物螯合金属(如铝)时，该螯合了金属的农业聚合物够显著地吸附氟离子。将螯合了硫酸铝的农业聚合物加到含5PPM氟化钠的溶液中(将1000毫克的螯合了金属的农业聚合物加到50毫升5PPM的氟化钠中)，这些螯合了金属的农业聚合物分别吸附了77.4％和90.87％的氟离子。同样，这些螯合了金属的农业聚合物去除了含氟天然水中的氟离子。当将含有4.15PPM氟化物的天然水与每升1克的(1)螯合了氯化铝的谷子农业聚合物和(2)螯合了硫酸铝的稻农业聚合物混合时，显著地去除了氟离子。
现在，将描述对金属螯合和结合的金属洗脱重要的参数。对于金属螯合作用，所述的物质的有效利用取决于适合的pH。所述的物质中结合的金属可能用pH0.8-1.0的无机酸(包括硫酸、硝酸或盐酸)来洗脱。
本发明的一个突出的特征是鉴定存在于农作物种皮或外壳的农业聚合物的螯合金属或离子的性能，和农业聚合物在水处理中的用途。
本发明的另一突出的特征是该农业聚合物可用于柱方式和批量方式，并适合进行多次循环的反复使用，以去除或螯合不同金属使其水平从PPM降至PPB水平。
发现螯合了金属的农业聚合物可用于氟离子的螯合和金属(如砷)的吸附。对于测试的大多数金属，在中性pH范围内，所述物质的螯合能力最大。存在于所述物质(农业聚合物)中的大多数结合的金属可用pH0.8-1.0的无机酸(包括硫酸、硝酸和盐酸)洗脱。该农业聚合物适合于以柱或批量方式反复使用，从而提供了经济上的优点。
该农业聚合物具有广阔的工业用途。它们能有效地用于污染的控制，以保护环境不受金属或离子的污染。所述物质的广泛应用是本发明的主题。因此，本发明包括一种去除受污染的水中的金属或离子的方法，该方法以柱方方式或批量方式进行，从而使引起毒性的金属和离子从水中去除。
现在，有必要总结申请者所进行的研究的发现，该发现列于表1-5中。
表-1表明具有螯合金属(离子)性能的农业聚合物得自稻、稷、谷子、木豆、黑豆、绿豆、小麦、蓖麻、向日葵、棉花、花生的碱性过氧化氢处理。将氯化铁溶液以2ml/分钟的速率通过含有1克农业聚合物的柱，通过用2-5％的盐酸洗脱评估了螯合的金属含量。洗脱前，用pH2.5的盐酸溶液去除柱上未结合的多余的金属。用一般标准的试剂评估结合的金属535nm的分光光度值。
表-2表明得自经碱处理的谷子、稷、稻的种皮或外壳的农业聚合物的金属螯合性能，该农用聚合物螯合了铜和银。
表-3表明得自谷子、稻的种皮或外壳的农业聚合物上的金属(铝或铁)螯合情况。
表-4表明螯合了金属的农业聚合物的砷螯合性能(其上螯合了铜、铁、锌的农业聚合物，该农业聚合物得自谷子的种皮或外壳)。
表-5表明农业聚合物螯合含砷天然水中的砷的性能。
本发明说明了螯合了金属的农业聚合物(其上螯合了铝的农业聚合物，该农业聚合物得自谷子和稻的种皮或外壳)的离子(氟)去除和螯合性能。
本发明得到的结果提出了一个农业聚合物和螯合了金属的农业聚合物的使用范围，这两者用在亲和柱中以净化或结合或去除或螯合或与活性物质反应，它们能用于各种各样的工业应用(如在不同的衍生物如生物可降解的塑料和树脂的生产中用到这些农业聚合物)，包括使用该农业聚合物来减少含金属和离子的工业废水引起的地下水污染。
                                    表-1
        通过碱性过氧化氢处理方法制得的农业聚合物的金属(铁)螯合性能
  编号     生产农业聚合物的种皮或外壳的来源     1克农业聚合物螯合的铁含量(毫克)
  1     稻(Oryza sativa)     5.15
  2     稷(Panicum miliaceum)     3.125
  3     谷子(Sataria italica)     5.0
  4     木豆(Cajanus cajan)     11.75
  5     黑豆(Vigna mungo)     6.875
  6     绿豆(Vigna rabiata)     17.18
  7     小麦(Triticum sp.)     3.125
  8     蓖麻(Ricinus communis)     2.3
  9     向日葵(Helianthus annus)     11.25
  10     棉花(Gossypium sp.)     6.25
  11     花生(Arachis sp.)     20.56
                                  表-2
            通过碱处理方法制得的农业聚合物的金属螯合性能
编号 生产农业聚合物的种皮或外壳的来源 1克农业聚合物螯合的铜含量(毫克) 1克农业聚合物螯合的银含量(毫克)
1 谷子(Sataria italica) 6.0 4.1
2 稷(Panicum miliaceum) 1.6 2.5
3 稻(Oryza sativa) 4.5 4.7
                                    表-3
     存在于碱处理方法制得的螯合了金属的农业聚合物上的结合金属含量
  编号     从种皮或外壳制得的农业聚合物+金属     1克农业聚合物螯合的金属含量(毫克)
  1     谷子(Sataria italica)+氯化铝     14.4
  2     稷(Panicum miliaceum)+硫酸铝     8.6
  3     稻(Oryza sativa)+氯化铁     4.7
                                    表-4
           通过碱处理方法制得的螯合了金属的农业聚合物的砷螯合性能
  编号     从种皮或外壳得到的农业聚合物+金属     起初的砷含量(PPM)     1克农业聚合物螯合的砷百分比
  1     谷子(Sataria italica)+螯合的硫酸铜     6.6     73.18
  2     稷(Panicum miliaceum)+螯合的氯化铁     6.6     73.3
  3     稻(Oryza sativa)+螯合的氯化锌     6.6     75
                                    表-5
                    农业聚合物螯合含砷天然水中砷的性能
  编号 生产农业聚合物的种皮或外壳的来源 天然水中砷的初始含量 用农业聚合物处理12小时后，该天然水中存在的砷含量
  1 谷子(Sataria italica) 325PPB 40PPB
  2 稻(Oryza sativa) 325PPB 50PPB
                  ·含砷天然水样品从印度的West Bengal州收集。
                              优点
从植物材料、较佳地从农作物的种皮或外壳(如从稻、稷、谷子、木豆、黑豆、绿豆、小麦、蓖麻、向日葵、棉花、花生的种皮或外壳)中得到的新颖的农业聚合物是无毒的、可生物降解的植物材料，它易于处理，能相对便宜地生产。农业聚合物的特性提供了它们在亲和层析***(例如用作柱或批量方式的材料去除或结合或净化或通过固定与活性分子反应)中的应用范围和在可生物降解的塑料、树脂、载体材料等的制造中的应用范围。该农业聚合物这种经济和技术上可行的生产方法的可用于环境保护，并具有广泛的工业应用价值，由于未加工的材料来自农业资源，这样又为农民增加了收入。
较佳地从农作物的种皮或外壳制得的这种新颖的螯合了金属和离子的农业聚合物能够去除金属，使金属的含量从PPM水平减到PPB水平，并且与其它的由植物制得的金属螯合物质相比，生产这些物质比较便宜。
因此，总结了本发明的一些优点：
1.本发明的农业聚合物从天然来源得到。
2.用本发明的农业聚合物控制污染的方法极其简单。
3.这些农业聚合物防止环境退化的方法或步骤是有效的，它们能将金属或离子含量从PPM水平减少到PPB水平。因此，能获得无污染、无毒性物质的水。
4.该农业聚合物对环境来说是无害的和可生物降解的。
5.污染水的净化方法在经济和技术上都是可行的。
本发明的一个实施例在整篇说明书中被详细的描述以阐述本发明的突出的特征，另外，允许在本发明范围内作各种修改。显然，本说明书并不是对本发明的范围的限制。本发明的范围在下面的权利要求书中描述。

Claims (28)

1.一种农业聚合物，其中，它基本上没有蛋白质、鞣酸和多酚，而含有碳水化合物和/或二氧化硅基质，并具有金属结合位点，所述碳水化合物和/或二氧化硅基质是采用碱或碱性过氧化氢或过氧化氢处理选自稻、稷、谷子、木豆、黑豆、绿豆、小麦、蓖麻、向日葵、棉花、花生的种皮、种壳、外壳和外皮而获得。
2.如权利要求1所述的新颖农业聚合物，其中，将未加工外壳微细化，取KBr沉淀作红外光谱测定，之后用氯化铁处理该样品并干燥，将氯化铁处理的样品作红外光谱分析，表明碱性过氧化氢处理的稻外皮产生了更多的活跃化学键，即有机-金属化学键。
3.如权利要求1所述的新颖农业聚合物，其中，取KBr测定作红外光谱分析，当用氯化铁处理经碱性过氧化氢处理过的小麦外皮时，该外皮产生了许多的有机-金属化学键，特别显著的在2360±10和2340±10波数。
4.如权利要求1所述的新颖农业聚合物，其中，取KBr沉淀作红外光谱分析，当用氯化铁处理经碱性过氧化氢处理过的棉花种皮时，该种皮产生了许多的有机-金属化学键，特别显著的在2360±10和2340±10波数。
5.如权利要求1所述的新颖的农业聚合物，其中，取KBr作红外光谱分析，当用氯化铁处理经碱性过氧化氢处理过的绿豆表皮时，该表皮产生了许多的有机-金属化学键，特别显著的在2360±10和2340±10波数。
6.如权利要求1所述的新颖农业聚合物，其中，取KBr沉淀作红外光谱分析，当用氯化铁处理经碱性过氧化氢处理的稷、谷子、木豆、黑豆、蓖麻、向日葵的表皮时，产生了每种被处理表皮特有的典型有机-金属化学键。
7.一种从植物材料如农作物的种皮、外皮或外壳生产农业聚合物的方法，所述的种皮或外壳选自稻、稷、谷子、木豆、黑豆、绿豆、小麦、蓖麻、向日葵、棉花、花生，所述的方法包括以下步骤：
a).将种皮或外壳材料磨成粉末，
b).将种皮或外壳粉末微细化到所需的微米大小，
c).用碱或碱性过氧化氢或过氧化氢处理所述的微细化种皮或外壳粉末，
d).用水或酸反复洗涤所述材料，以去除碱和/或过氧化氢残留物，
e).用酸溶液处理所述的材料，以去除结合的金属，
f).通过用水洗或加入稀释的碱溶液去除酸，以中和所述分子，
g).室温或用干燥器在70-80℃干燥所得的农业聚合物。
8.如权利要求7所述的方法，其中将所述的种子外皮、表皮或外壳材料用研磨机研磨成粉。
9.如权利要求7所述的方法，其中，所述的种子、外皮和表皮、或外壳粉末的微细化是用微细磨机实现的，以获得所需微米级大小的颗粒。
10.如权利要求7所述的方法，其中，用氯化钠或氯化钾进行所述碱处理。
11.如权利要求7所述的方法，其中，用碳酸钠进行所述碱处理。
12.如权利要求7所述的方法，其中，在农业聚合物中加入碱溶液进行所述碱处理。
13.如权利要求7所述的方法，其中，是通过直接在干燥状态的农业聚合物中加入碱粉末/薄片、随后加入水进行所述碱处理。
14.如权利要求7所述的方法，其中，通过反复水洗去除处理后残留的碱和/或过氧化物。
15.如权利要求7所述的方法，其中，通过加入选自H2SO4、HCl或HNO3的稀释的酸分别去除处理后残留的碱和/或过氧化物。
16.如权利要求7所述的方法，其中，农业聚合物中的螯合金属用选自H2SO4、HCl或HNO3的1-3％的酸溶液洗脱。
17.如权利要求7所述的方法，其中，所述的酸残留物通过反复的水洗而去除。
18.如权利要求7所述的方法，其中，所述的酸残留物通过加入选自NaOH或KOH的稀释的碱溶液而被去除。
19.如权利要求7所述的方法，其中，倾弃上清液后用干燥器干燥去除水分。
20.如权利要求7所述的方法，其中，倾弃上清液后在室温干燥去除水分。
21.一种净化受金属和离子污染的水溶液，包括金属或离子污染的饮用水或地下水的方法，所述方法采用农业聚合物和/或螯合了金属的农业聚合物处理受污染的水；所述的农业聚合物由植物材料如各种各样的农作物的种皮、外皮或外壳生产，所述的农作物包括稻、稷、谷子、木豆、黑豆、绿豆、小麦、蓖麻、向日葵、棉花、花生；所述的方法包括以层析柱或批量方式将受离子或金属污染的水与农业聚合物和/或螯合了金属的农业聚合物接触，进行离子或金属的螯合，产生无污染的水；所述的螯合作用在最适宜的pH条件下进行，以获得最大的螯合效果。
22.如权利要求21所述的方法，其中，所述农业聚合物从农作物如稻、稷、谷子、木豆、黑豆、绿豆、小麦、蓖麻、向日葵、棉花、花生的种子外皮、外壳或表皮制得，这些农业聚合物能去除水溶液中的金属，使其含量从PPM水平减少到PPB水平。
23.如权利要求21所述的方法，其中，所述农业聚合物能去除砷等水溶液中的金属，使其含量含量从PPM水平减少到PPB水平。
24.如权利要求21所述的方法，其中，所述农业聚合物能将离子含量为PPM水平的水溶液中的离子去除，使其含量减到PPB水平。
25.如权利要求21所述的方法，其中，所述方法采用柱方式螯合受污染的水溶液中的金属或离子，使其含量从PPM水平降到PPB水平，所述方法采用该具体金属结合和洗脱的合适pH条件，这些农业聚合物可以柱方式反复使用。
26.如权利要求21所述的方法，其中，所述方法采用批量方式螯合受污染的水溶液中的金属或离子，使其含量从PPM水平降到PPB水平，所述方法采用该具体金属结合和洗脱的合适pH条件，这些农业聚合物可以批量方式反复使用。
27.如权利要求21所述的方法，其中，所述农业聚合物被用来处理富含砷或水银等毒性金属的中性地下水，以获得基本纯净或可饮用的水。
28.如权利要求21所述的方法，其中，所述农业聚合物用来防止受许多工业场所和大量处理工厂中所产生的有害金属和/或离子对地下水的潜在污染。
CNB008058830A 1999-02-24 2000-02-24 用于净化污染水或含有金属或离子的污染水的新颖农业聚合物及其生产方法 Expired - Fee Related CN1138594C (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IN222/MAS/99 1999-02-24
IN223MA1999 1999-02-24
IN223/MAS/99 1999-02-24
IN222MA1999 1999-02-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1346295A CN1346295A (zh) 2002-04-24
CN1138594C true CN1138594C (zh) 2004-02-18

Family

ID=26324762

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB008058830A Expired - Fee Related CN1138594C (zh) 1999-02-24 2000-02-24 用于净化污染水或含有金属或离子的污染水的新颖农业聚合物及其生产方法

Country Status (20)

Country Link
US (2) US6958232B2 (zh)
EP (1) EP1171234B1 (zh)
JP (2) JP4822586B2 (zh)
KR (1) KR100628792B1 (zh)
CN (1) CN1138594C (zh)
AT (1) ATE236720T1 (zh)
AU (1) AU755730B2 (zh)
BR (1) BR0008970B1 (zh)
CA (1) CA2364173C (zh)
DE (1) DE60002058T2 (zh)
DK (1) DK1171234T3 (zh)
ES (1) ES2198309T3 (zh)
IL (1) IL145021A0 (zh)
MX (1) MXPA01008698A (zh)
NZ (1) NZ513792A (zh)
PT (1) PT1171234E (zh)
RU (1) RU2233199C2 (zh)
UA (1) UA73112C2 (zh)
WO (1) WO2000050167A1 (zh)
ZA (1) ZA200106991B (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL145021A0 (en) 1999-02-24 2002-06-30 Bijam Biosciences Ltd A novel agropolymer used for purification of polluted water or contaminated water containing metal or ions and a method of producing the agropolymer
SE516701C2 (sv) * 1999-11-04 2002-02-12 Alimak Ab Hissystem
JP5142490B2 (ja) * 2006-07-20 2013-02-13 セーレン株式会社 水処理方法
JP2010509168A (ja) * 2006-11-06 2010-03-25 ビジャム バイオサイエンシス プライベート リミテッド 新規な高精度放出制御肥料の製造
US20110265534A1 (en) * 2009-11-04 2011-11-03 Durga Yandapalli Prasad Plant nutrient obtained from the rice husk and a process of prepartion thereof
RU2486955C1 (ru) * 2012-03-12 2013-07-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный технологический университет" (ФГБОУ ВПО "КубГТУ") Способ получения сорбента
WO2014016751A2 (en) * 2012-07-22 2014-01-30 Rudraram Research Institute Of Agriculture & Sciences Efficient seed coat composition
WO2014085440A1 (en) * 2012-11-30 2014-06-05 Corning Incorporated Chitosan-functionalized cordierite monoliths as heavy metal sorbents
RU2579129C1 (ru) * 2014-10-28 2016-03-27 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова" (АлтГТУ) Способ получения сорбента для очистки воды
RU2597400C1 (ru) * 2015-04-10 2016-09-10 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Белгородский государственный национальный исследовательский университет" (НИУ "БелГУ") Способ получения композиционного сорбента на основе минерального и растительного углеродсодержащего сырья
CN109874438B (zh) * 2019-02-26 2022-03-15 湖南杂交水稻研究中心 一种盐碱地生物改良方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS547751B2 (zh) * 1972-03-25 1979-04-10
JPS4973846A (zh) * 1972-11-20 1974-07-17
JPS49122154A (zh) * 1973-03-30 1974-11-21
US4661358A (en) * 1985-08-23 1987-04-28 Quali Tech, Inc. Wort-sequestered divalent metal salts
JPS62207712A (ja) * 1986-03-05 1987-09-12 Fuji Debuison Kagaku Kk ビ−ルの安定化処理用含水シリカゲル
DE3736950A1 (de) * 1987-10-31 1989-05-11 Daehn Siegel Sabine Metallionen-bindendes mittel, verfahren zu dessen herstellung
US5352264A (en) * 1991-10-15 1994-10-04 Medina Vega Luis R Seed hull extracts
ES2118219T3 (es) * 1991-12-20 1998-09-16 Allied Signal Inc Materiales de baja densidad que tienen alta superficie especifica, y articulos formados a partir de ellos para uso en la recuperacion de metales.
EP0656786B2 (en) * 1992-05-19 2014-04-23 Novogen Research Pty Ltd Use of isoflavone phyto-oestrogen extracts of soy or clover
WO1995002452A1 (de) * 1993-07-15 1995-01-26 Boris Afanasjevitch Velitchko Verfahren zur herstellung von sorbentien aus polysaccharidhaltigen rohstoffen, sorbentien und ihre verwendung
US6271001B1 (en) * 1995-03-23 2001-08-07 Bio Polymers Pty. Ltd. Cultured plant cell gums for food, pharmaceutical, cosmetic and industrial applications
US5614242A (en) * 1995-09-27 1997-03-25 Barkley Seed, Inc. Food ingredients derived from viscous barley grain and the process of making
JPH09253625A (ja) * 1996-03-22 1997-09-30 Keijiro Nakamura 排水の処理方法
JP3355281B2 (ja) * 1996-10-11 2002-12-09 関西電力株式会社 金属含有酸性排液の処理剤および処理方法
JPH1176981A (ja) * 1997-08-29 1999-03-23 Nippon Kayaku Co Ltd 重金属含有廃棄物用処理剤及び重金属含有廃棄物の安定化処理法
IL145021A0 (en) * 1999-02-24 2002-06-30 Bijam Biosciences Ltd A novel agropolymer used for purification of polluted water or contaminated water containing metal or ions and a method of producing the agropolymer

Also Published As

Publication number Publication date
IL145021A0 (en) 2002-06-30
AU755730B2 (en) 2002-12-19
JP4822586B2 (ja) 2011-11-24
MXPA01008698A (es) 2003-07-14
ATE236720T1 (de) 2003-04-15
AU4609300A (en) 2000-09-14
UA73112C2 (en) 2005-06-15
ZA200106991B (en) 2002-11-25
CN1346295A (zh) 2002-04-24
EP1171234A1 (en) 2002-01-16
DE60002058D1 (de) 2003-05-15
CA2364173A1 (en) 2000-08-31
DE60002058T2 (de) 2004-02-26
BR0008970B1 (pt) 2011-12-27
WO2000050167B1 (en) 2000-11-16
CA2364173C (en) 2009-05-19
US20050279712A1 (en) 2005-12-22
JP2002537110A (ja) 2002-11-05
RU2233199C2 (ru) 2004-07-27
PT1171234E (pt) 2003-08-29
JP2011088142A (ja) 2011-05-06
DK1171234T3 (da) 2003-08-04
NZ513792A (en) 2001-09-28
US20020062498A1 (en) 2002-05-23
US7906142B2 (en) 2011-03-15
EP1171234B1 (en) 2003-04-09
ES2198309T3 (es) 2004-02-01
BR0008970A (pt) 2001-11-27
KR100628792B1 (ko) 2006-09-26
WO2000050167A1 (en) 2000-08-31
KR20010105358A (ko) 2001-11-28
US6958232B2 (en) 2005-10-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7906142B2 (en) Agropolymer material for use in water purification and a method of producing the same
CN101862642B (zh) 农业秸秆两性螯合吸附剂的制备方法及应用
Eletta et al. Optimization of dye removal from textile wastewater using activated carbon from sawdust
Ahalya et al. Biosorption of iron (III) from aqueous solutions using the husk of Cicer arientinum
CN107857674B (zh) 牡蛎壳土壤修复剂及其制备方法
Shah et al. Biosorption potential of natural, pyrolysed and acid-assisted pyrolysed sugarcane bagasse for the removal of lead from contaminated water
Bayuo et al. Isotherm modeling of lead (II) adsorption from aqueous solution using groundnut shell as a low-cost adsorbent
Bandela et al. Removal of copper from aqueous solution using local agricultural wastes as low cost adsorbent
Akram et al. Biosorption of lead by cotton shells powder: characterization and equilibrium modeling study
Rashid et al. Study of toxic heavy metal removal by different chitosan/hyacinths plant composite.
Zazouli et al. Study of Cd (II) and Cr (VI) biosorption by mesocarps of orange and sour orange from aqueous solutions.
CN103771555A (zh) 一种应用玉米衣作为处理含铅废水的生物质吸附剂的方法
CN105154092B (zh) 一种土壤重金属钝化剂及其制备方法
Joseph et al. A comparative study of modified and unmodified algae (Pediastrum boryanum) for removal of lead, cadmium and copper in contaminated water
Adamcová et al. Removal of landfill leachate toxicity by adsorption on white rot fungi (Pleurotus Ostreatus)
Esgair Comparison between performance of okra waste and wheat bran for removing some heavy metals from wastewater
Ofudje et al. Removal of lead (II) ions from aqueous solution by Tricholoma terreum: kinetics studies
Channa et al. An Efficient and Low-Cost Indigenous Material for Removal of Hexavalent Chromium from Industrial Effluents
Kayranli Zinc Removal with Lignocellulosic Adsorbents; Interaction Mechanisms, from Biosorbent to Soil Conditioner
UWINEZA Comparative study of selected heavy metals removal from aqueous solution by using carbonized sunflower seeds husks and imine Ligands
Tripathi et al. Removal of Ni ion by using Banana peel and their comparison with chemical modification as an bio-adsorbent
Fadaei et al. Optimization of operating parameters affecting the removal of chromium from aqueous solution using bio absorption Jujube fruit powder, Jujube fruit charcoal and compression with Granular Activated Carbon (GAC)
Al-Emran et al. Removal of Organic Dye with Different Low Cost Natural Bio-adsorbents from Artificially Contaminated Aqueous System
Bhati et al. Biointerface research in applied chemistry
Peng et al. Biosorption of Cu (II) and Zn (II) by intact and pre-treated biomass of Oscillatoria planctonica

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: BEAJIM BIOLOGICAL SCIENCE PRIVATE CO., LTD.

Free format text: FORMER NAME OR ADDRESS: BEECHAM BIOSCIENCE CO., LTD.

CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Hyderabad

Patentee after: Bio Sciences Pte Ltd

Address before: Hyderabad

Patentee before: Beecham Bioscience Co., Ltd.

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20040218

Termination date: 20180224