CN113857225B - 注液固化后进行抽提的土壤修复方法 - Google Patents
注液固化后进行抽提的土壤修复方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113857225B CN113857225B CN202010618433.9A CN202010618433A CN113857225B CN 113857225 B CN113857225 B CN 113857225B CN 202010618433 A CN202010618433 A CN 202010618433A CN 113857225 B CN113857225 B CN 113857225B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- injection
- extraction
- soil
- soil remediation
- well
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims abstract description 174
- 239000002689 soil Substances 0.000 title claims abstract description 159
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 80
- 238000007711 solidification Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 230000008023 solidification Effects 0.000 title claims abstract description 21
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims abstract description 171
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims abstract description 171
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 64
- 238000005067 remediation Methods 0.000 claims abstract description 45
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 32
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims abstract description 31
- 238000005553 drilling Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 claims abstract description 19
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 claims description 36
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 24
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 23
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 12
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 12
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 claims description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 11
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 claims description 10
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical group CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical group CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 claims description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims description 6
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims description 6
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 6
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 6
- -1 dimethyl siloxane Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims description 4
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 3
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 3
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 claims description 3
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 claims 2
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 claims 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 36
- 230000008569 process Effects 0.000 description 11
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 5
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 4
- 238000003900 soil pollution Methods 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HIHIPCDUFKZOSL-UHFFFAOYSA-N ethenyl(methyl)silicon Chemical compound C[Si]C=C HIHIPCDUFKZOSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000591 gum Polymers 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 2
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000010088 rubber extraction Methods 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 230000008093 supporting effect Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09C—RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09C1/00—Reclamation of contaminated soil
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09C—RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09C1/00—Reclamation of contaminated soil
- B09C1/06—Reclamation of contaminated soil thermally
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09C—RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09C1/00—Reclamation of contaminated soil
- B09C1/08—Reclamation of contaminated soil chemically
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09C—RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09C1/00—Reclamation of contaminated soil
- B09C1/10—Reclamation of contaminated soil microbiologically, biologically or by using enzymes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09C—RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09C2101/00—In situ
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Mycology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
本发明涉及土壤修复领域，公开了一种注液固化后进行抽提的土壤修复方法，该土壤修复方法包括：1)在受污染土壤上钻打抽提井，在抽提井的壁上钻打注入口；2)将注入液经过注入口向土壤内注入，注入液为固化后能够在土壤内形成抽提通道的物质；3)对抽提井进行原位抽提以得到抽提物；其中，抽提通道能够吸附和/或能够传输受污染土壤内的有机污染物。该土壤修复方法可以长期、高效地对受污染土壤进行修复，同时该种土壤修复方法不会造成二次污染，符合环保要求。
Description
技术领域
本发明涉及土壤修复领域，具体地，涉及注液固化后进行抽提的土壤修复方法。
背景技术
随着国家经济水平的提高和生产理念的转变，对炼油化工等石化企业的环保指标不断提升。石油炼化企业存在着不可避免的部分原油、成品油直接或间接流入土壤的情况。另外，大量的化工企业也存在着化学品泄漏、流入土壤造成土壤待交联物质污染的风险。待交联物质随着土壤水分的转移，对地下水造成污染。原油、成品油以及其他有机化学品等对土壤的污染影响深远，可直接造成动植物和微生物的死亡。
目前，针对土壤待交联物质污染，原位抽提法是相对比较实用的修复方法。通常的原位抽提法是在污染土壤上方打多眼纵向抽提井，在抽提井口采用负压的方式进行抽提，促使土壤中的有机污染物从土壤中气化，然后以气态形式进入到后续废气处理装置之中，进行无害化处理。
然而受到污染的土壤其透气性往往都会降低，尤其是被重质原油等油品污染的地块还会出现严重的板结现象，现有技术主要采用打井然后直接原位抽提，但是这样每个井能够作用的土壤范围有限，通常效果不好。也有采用高温干裂、然后压裂的方法，但是抽提过程中土壤还会重新板结或者缝隙在抽提过程中闭合，导致抽提效果不佳。这导致了普通的原位抽提技术的修复效果往往不尽人意。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术的存在原位抽提的抽提效果不理想的问题。
为了实现上述目的，本发明提供了一种注液固化后进行抽提的土壤修复方法，该土壤修复方法包括：
1)在受污染土壤上钻打抽提井，在抽提井的壁上钻打注入口；
2)将注入液经过注入口向土壤内注入，注入液为固化后能够在土壤内形成抽提通道的物质；
3)对抽提井进行原位抽提以得到抽提物；
其中，抽提通道能够吸附和/或能够传输受污染土壤内的有机污染物。
优选地，固化包括物理交联和/或化学交联。
优选地，注入液满足以下条件：粘度为100Pa*s-10000Pa*s，优选为500Pa*s-2000Pa*s。
优选地，注入液固化后形成的物质A选自硅橡胶、胍胶、聚丙烯酸和聚氨酯中的至少一种，优选为羟基硅油交联制得的硅橡胶和/或室温固化硅橡胶。优选地，在步骤2)之前，土壤修复方法还包括：将待交联物质和助剂进行预交联，以得到注入液。
优选地，助剂含有交联剂、催化剂和溶剂。
优选地，待交联物质选自羟基硅油和/或甲基乙烯基硅橡胶，催化剂为二月桂酸二丁基锡，交联剂为正硅酸乙酯，溶剂选自正己烷、甲苯和正庚烷中的至少一种。
优选地，待交联物质、交联剂、催化剂和溶剂的重量比为100：(10-150)：(0.1-10)：(50-300)。
优选地，预交联满足以下条件：温度为-20～120℃，时间为2-120h，更优选为24-48h。
优选地，注入液在注入时的压强为0.01Mpa-100Mpa，优选为1.0Mpa-2.0Mpa。
优选地，每100立方米的受污染土壤的注入液的注入量为1-1000L，优选为10-200L。
优选地，注入液的注入深度为5-500m，优选为5-20m。
优选地，每个注入口的注入量为20-30L。
优选地，注入口的直径为0.1-20mm，优选为1-5mm。
优选地，在受污染土壤中的受污染区域，沿着抽提井的延伸方向，在抽提井上每隔8-15米设置一组注入口，每组注入口包括3-6个注入口。
优选地，每组注入口中的注入口沿着抽提井的壁的周向均匀分布。
优选地，注入液的注入方向与抽提井的井壁相垂直。
优选地，固化的时间为200min-100h，优选为2-24h。
优选地，注入液中还含有填料和氧化剂中至少一种。
优选地，填料选自砂砾、活性炭、分子筛和沸石中的至少一种。
优选地，氧化剂选自高锰酸钾和/或重铬酸钾。
优选地，步骤2)还包括：将喷射装置设置于注入口上，喷射装置优选为喷嘴。
优选地，步骤2)还包括：首先于配制装置中配制注入液，接着通过输送装置驱动注入液经过注入液管道注入至土壤内。
优选地，注入液管道的末端延伸至注入口内。
优选地，输送装置为泵。
优选地，原位抽提的压强为-0.001Mpa～-0.1Mpa，优选为-0.08Mpa～-0.095Mpa。
优选地，原位抽提的时间为20-1000h，优选为24-48h。
优选地，原位抽提为一次性完成或者间歇式完成。
优选地，相邻的两个抽提井的顶端的圆心之间的距离为3-5m。
优选地，抽提井包括至少2级井，步骤1)中的钻打抽提井的步骤包括：自上一级的井壁钻打下一级井。
优选地，压裂井机构包括一次井和二次井，步骤1)中的钻打抽提井的步骤包括：自一次井的中下方钻打二次井。
优选地，该方法还包括：将抽提物进行后处理。
优选地，后处理包括：将抽提物进行分离，得到有机污染物气体、泥沙和废水，接着将有机污染物气体进行无害化处理。
优选地，后处理包括：将抽提物经过水洗冷却、于提取物处理装置中进行三相分离，得到有机污染物气体、泥沙和废水，接着将有机污染物气体收集至废气处理装置中进行无害化处理。
优选地，无害化处理选自吸收、吸附、水洗、碱洗、膜分离、催化氧化、蓄热燃烧、直接燃烧、等离子技术处理、化学氧化和微生物处理中的至少一种。
通过上述技术方案，本发明首先在受污染土壤上钻打抽提井，接着将注入液经过注入口向土壤内注入，注入液在注入过程中会对土壤进行压裂，从而在土壤中形成注入液通道；注入液会填充注入液通道，注入液在固化后便可形成抽提通道。该抽提通道为有机物固化后的产物，具有亲油疏水的性质，从而能够吸附和/或能够传输受污染土壤内的有机污染物，同时该抽提通道也能够间接地提高抽提井与土壤之间的接触面积，也能够提高土壤的透气性。
由此，在原位抽提过程中，在负压的作用下，有机污染物会自土壤颗粒中解吸出来形成气相。抽提通道的存在，一方面注入液对有机物污染的土壤进行结构优化，可以形成聚合物网络结构，获得对污染物进行捕集、运输的通道，促进土壤的透气性的提高，能够加快气相的有机污染物在土壤中的传递效果，大大提升抽提井的抽提范围和抽提效率；另一方面，抽提通道对有机污染物具有吸附和传递的功能，作为媒介与通道进一步提高了有机污染物进入抽提井中的量和速率；同时，抽提通道的性能在土壤较为稳定，不会对土壤释放有害物质，能够长时间在土壤中从而使得抽提通道能够重复利用，进而对同一土壤区域能够长期、多次地进行抽提；完成单次抽提后，抽提通道在土壤之中能够继续吸附和固定有机污染物，对土壤进行长时间深度处理，避免污染物渗入地下水。其中，采用原位抽提技术，对土壤的破坏小，成本低，单个抽提井结合气相压裂就可以对较大范围的污染土壤进行修复。
综上可以得知，本发明提供的土壤修复方法可以长期、高效地对受污染土壤进行修复，同时该种土壤修复方法不会造成二次污染，符合环保要求。
附图说明
图1是本发明提供的注液固化后进行抽提的土壤修复方法中步骤1)和步骤2)的操作示意图；
图2是是本发明提供的注液固化后进行抽提的土壤修复方法中步骤3)的操作示意图。
附图标记说明
1、抽提井 2、配制装置
3、输送装置 4、注入液管道
5、喷射装置 6、抽提通道
7、提取物处理装置 8、受污染土壤
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间能够彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
在本发明中，在未作相反说明的情况下，使用的方位词如“顶、底、上、下”等包含在术语中的方位词仅代表该术语在常规使用状态下的方位，或为本领域技术人员理解的俗称，而不应视为对该术语的限制。
本发明提供了一种注液固化后进行抽提的土壤修复方法，如图1-2所示，该土壤修复方法包括：
1)在受污染土壤8上钻打抽提井1，在抽提井1的壁上钻打注入口；
2)将注入液经过注入口向土壤内注入，注入液为固化后能够在土壤内形成抽提通道6的物质；
3)对抽提井1进行原位抽提以得到抽提物；
其中，抽提通道6能够吸附和/或能够传输受污染土壤8内的有机污染物。
在上述土壤修复方法中，为了进一步提高固化的效果从而提高抽提通道6吸附和/或传输有机污染物的效果，优选地，固化包括物理交联和/或化学交联。
在上述土壤修复方法中，考虑到注入液的流动性能，同时为了提高抽提通道6吸附和/或传输有机污染物的效果，优选地，注入液满足以下条件：粘度为100Pa*s-10000Pa*s，优选为500Pa*s-1000Pa*s。
在上述土壤修复方法中，考虑到注入液的流动性能，同时为了提高抽提通道6吸附和/或传输有机污染物的效果，优选地，注入液固化后形成的物质A选自硅橡胶、胍胶、聚丙烯酸和聚氨酯中的至少一种，优选为羟基硅油交联制得的硅橡胶和/或室温固化硅橡胶。
在本发明中，为了保证注入液的性能的稳定性，同时为了提高抽提通道6吸附和/或传输有机污染物的效果，优选地，在步骤2)之前，土壤修复方法还包括：将待交联物质和助剂进行预交联，以得到注入液。为了进一步提供啊抽提通道6吸附和/或传输有机污染物的效果，优选地，助剂含有交联剂、催化剂和溶剂；更优选地，待交联物质选自二甲基硅氧烷与乙烯基硅氧烷的混合物(形成甲基乙烯基硅橡胶)、羟基硅油中的至少一种，催化剂选自二月桂酸二丁基锡；交联剂选自正硅酸乙酯，溶剂选自正己烷、甲苯、正庚烷中的至少一种。
在上述实施方式中，为了进一步提高抽提通道6吸附和/或传输有机污染物的效果，优选地，待交联物质、交联剂、催化剂和溶剂的重量比为100：(10-150)：(0.1-10)：(50-300)。
在上述实施方式中，为了进一步提高抽提通道6吸附和/或传输有机污染物的效果，优选地，预交联满足以下条件：温度为-20～120℃，时间为2-120h，更优选为24-48h。
在上述实施方式中，为了提高注入液进入土壤中的速率和效果，进而提高抽提通道6吸附和/或传输有机污染物的效果，优选地，注入液在注入时的压强为0.01Mpa-100Mpa，优选为1.0Mpa-2.0Mpa。
在上述实施方式中，为了提高注入液进入土壤中的量，进而提高原位抽提的效果，优选地，每100立方米的受污染土壤8的注入液的注入量为1-1000L，优选为10-200L。
在上述实施方式中，为了进一步提高原位抽提的效果，优选地，注入液的注入深度为5-500m，优选为5-20m。
在上述实施方式中，为了提高单个注入口的注入液的注入量，从而进一步提高原位抽提的效果，优选地，注入口的直径为5-20mm，优选为1-5mm。
在本发明中，为了进一步优化抽提通道6在土壤中的密度，进而提高原位抽提效果，优选地，在受污染土壤8中的受污染区域，沿着抽提井1的延伸方向，在抽提井1上每隔8-15米设置一组注入口，每组注入口包括3-6个注入口。其中，有机污染物在土壤中存在沉积现象，在部分受污染土壤8中，上部区域中不存在有机污染物，因此，为了进一步提高抽提通道6吸附和/或传输有机污染物的效果，仅仅在存在有机污染的区域设置注入口。
上述实施方式中，为了使得抽提通道6均匀地分布于受污染土壤8中进而提高原位抽提效果，优选地，每组注入口中的注入口沿着抽提井1的壁的周向均匀分布。
在本发明中，为了进一步提高注入液进入注入口的准确率以及注入效率，优选地，注入液的注入方向与抽提井1的井壁相垂直。
在本发明中，为了保证注入液在土壤中彻底固化，进而提高原位抽提的效果，优选地，固化的时间为200min-100h，优选为2-24h。
在本发明中，为了进一步提高抽提通道6对土壤中的有机污染物的处理效果，优选地，注入液中还含有填料和氧化剂中至少一种。其中，填料中的颗粒对抽提通道6以及抽提通道6***的裂缝具有支撑作用，从而规避裂缝的坍塌，在原位抽提过程中也能够提高有机污染物在抽提通道6和裂缝中的传输效果。氧化剂能够将气相的有机污染物氧化成二氧化碳和水等无害小分子，由此可见，填料、氧化剂等助剂对有机污染物的去除有显著的积极效果。此外，填料和氧化剂等助剂添加顺序，能够在注入液的形成过程中(如在预交联过程中添加)，也能够在注入液形成后，再添加至注入液中，因为填料和氧化剂等助剂不参与待交联物质的交联。
在本发明中，为了进一步提高土壤修复的效果，优选地，填料砂砾、活性炭、分子筛和沸石中的至少一种。
在本发明中，为了进一步提高土壤修复的效果，优选地，氧化剂选自高锰酸钾和/或重铬酸钾。
在上述实施方式中，为了进一步提高注入液填充土壤裂缝的效果，优选地，步骤2)还包括：将喷射装置5设置于注入口上，喷射装置5优选为喷嘴。
在上述实施方式中，为了提高注入液进入土壤内的效率，优选地，步骤2)还包括：首先于配制装置2中配制注入液，接着通过输送装置3驱动注入液经过注入液管道4注入至土壤内。为了进一步地保证注入液准确地进入土壤裂缝中，优选地，注入液管道4的末端延伸至注入口内，更优选地，输送装置3为泵。
在本发明中，为了进一步提高原位抽提的效果，优选地，原位抽提的压强为-0.001Mpa～-0.1Mpa，优选为-0.08Mpa～-0.095Mpa。
在本发明中，为了进一步提高原位抽提的效果，优选地，原位抽提的时间为20-1000h，优选为24-48h。
在本发明中，为了便于控制操作进度，优选地，原位抽提为一次性完成或者间歇式完成。
在本发明中，为了提高土壤修复效果，优选地，相邻的两个抽提井的顶端的圆心之间的距离为3-5m。
在本发明中，为了提高土壤修复效果，优选地，抽提井1包括至少2级井，步骤1)中的钻打抽提井1的步骤包括：自上一级的井壁钻打下一级井；更优选地，压裂井机构包括一次井和二次井，步骤1)中的钻打抽提井1的步骤包括：自一次井的中下方钻打二次井。
在本发明中，为了使得抽取出来的有机污染物对环境不造成二次污染，优选地，该方法还包括：将抽提物进行后处理；为了进一步对有机污染物进行无害化出来，优选地，后处理包括：将抽提物进行分离，得到有机污染物气体、泥沙和废水，接着将有机污染物气体进行无害化处理；更优选地，后处理包括：将抽提物经过水洗冷却、于提取物处理装置7中进行三相分离，得到有机污染物气体、泥沙和废水，接着将有机污染物气体收集至废气处理装置中进行无害化处理。
优选地，无害化处理选自吸收、吸附、水洗、碱洗、膜分离、催化氧化、蓄热燃烧、直接燃烧、等离子技术处理、化学氧化和微生物处理中的至少一种。
以下将通过实例对本发明进行详细描述。以下实例中，有机污染物含量参数通过溶剂萃取后气相色谱与质谱连用的方法测得。
实施例1
某炼油厂原油罐区土壤污染后采用本发明技术进行处理。该土壤污染现场的土层深度20-100米，土壤因为多年受到原油的渗透，导致严重板结，透气性非常差。土壤中有机污染物的总含量为2.9Kg/m3；有机污染物由1：2的甲苯和四氯化碳组成。
土壤修复方案和处理效果如下：
(1)钻打抽提井：如图1所示，在污染土壤的区域钻垂直的20口抽提井1，相邻的两口井的圆心之间的距离为4m；并在抽提井1的井壁上钻打注入口，在20-100m抽提井1的深度，每隔10米设置一组注入口，每组注入口为4个且每组注入口中的注入口沿着抽提井壁的周向均匀分布。
(2)注入液配制：在配制装置2中配制重量比为100：80：5：200的羟基硅油与交联剂(正硅酸乙酯)、催化剂(二月桂酸二丁基锡)和溶剂(正己烷、甲苯和正庚烷)的混合液，搅拌均匀后，于20℃下预交联24小时后，得到预交联液体(粘度为1050Pa*s)。
(3)预交联液体注入：如图1所示，输送装置3将预交联液体通过注入液管道4以垂直于纵向抽提井的井壁的方向注入至注入口的喷射机构5中，每100立方米的受污染土壤的注入液的注入量为200L，注入压强为20Mpa。
(4)注入液的交联：通过48小时的固化，固化形成得到抽提通道6。
(5)有机物抽提：如图2所示，在每个纵向抽提井的井口采用封闭式负压操作，压力保持在-0.09Mpa，抽提时间200小时，将土壤中的有机物加速挥发、气化并抽提出来得到抽提混合物，将抽提混合物于提取物处理装置中进行三相分离得到有机污染物气体。
(6)废气处理：将有机污染物气体采用水洗、碱洗、膜分离和低温催化氧化技术连用，进行无害化处理。
经过上述过程，该土壤中的有机污染物的总含量下降到0.2g/m3，抽提操作的去除率高达99.9％以上。处理过程之中，废气经过无害化处理，尾气浓度始终低于20mg/m3。
实施例2
本实施例对受到加油站汽柴油污染的土壤修复过程。该土壤污染现场的土层深度10-30米，污染范围200㎡，受污染土壤体积约为4000m3，土壤受到加油站汽油突发泄露造成污染，抽提前，土壤中有机污染物的总含量为300g/m3，有机污染物为柴油。
对上述土壤进行修复方案和处理效果如下：
1)钻打抽提井：在污染土壤的区域的中心垂直钻打一次抽提井。在打好的一次抽提井深度20米处，钻打水平方向的二次抽提井。
相邻的两口一次抽提井的圆心之间的距离为3m；并在一次抽提井和二次抽提井的井壁上钻打注入口，在一次抽提井和二次抽提井的20-100m的深度，每隔10米设置一组注入口，每组注入口为4个且每组注入口中的注入口沿着抽提井壁的周向均匀分布，注入口的总数为100口。
2)注入液配制：在配制装置2中配制重量比为100：10：0.1：50的羟基硅油与交联剂(正硅酸乙酯)、催化剂(二月桂酸二丁基锡)和溶剂(正己烷、甲苯和正庚烷)的混合液，搅拌均匀后，于0℃下预交联24小时后，得到预交联液体(粘度为520Pa*s)。
3)预交联液体注入：将预交联液体以垂直于纵向抽提井的井壁的方向注入至注入口中，每100立方米的受污染土壤的注入液的注入量为10L，注入压强为20Mpa。
4)注入液的交联：通过5小时的固化，形成聚二甲基硅氧烷固化后的抽提通道。该通道与汽油组分的相容性好，能够将土壤中的有机物吸附到其内部，在存在扩散推动力的时候形成有机物的输送。
5)有机物抽提：在一次抽提井的井口采用封闭式负压操作，负压保持在-0.09Mpa，抽提时间500小时，促使有机物在硅橡胶抽提通道中的扩散和输送，将土壤中的有机物加速抽提出来。
6)废气处理：抽提出的废气采用冷凝、膜分离结合吸附的方法进行回收利用和无害化处理。
经过上述过程，该土壤中的有机污染物总含量下降到0.01g/m3，抽提操作的去除率高达99.99％以上。处理过程之中，废气经过无害化处理，尾气浓度始终低于20mg/m3，且通过冷凝和膜分离过程回收到泄露的柴油约1吨。
实施例3
本实施例对化工厂甲苯罐泄露所造成的污染土壤修复过程。该土壤污染现场的土层深度30米，污染范围100㎡，土壤受到化工厂甲苯罐泄露造成污染，抽提前，土壤中有机污染物的总含量为2.6Kg/m3。
对上述土壤进行修复方案和处理效果如下：
1)钻打抽提井：在污染土壤的区域的中心垂直钻打一次抽提井。在打好的一次抽提井深度20米处，钻打水平方向的二次抽提井。
相邻的两口一次抽提井的圆心之间的距离为5m；并在一次抽提井和二次抽提井的井壁上钻打注入口，在一次抽提井和二次抽提井的20-100m的深度，每隔10米设置一组注入口，每组注入口为4个且每组注入口中的注入口沿着抽提井壁的周向均匀分布。
3)注入液配制：在配制装置2中配制重量比为100：150：10：300的羟基硅油与交联剂(正硅酸乙酯)、催化剂(二月桂酸二丁基锡)和溶剂(正己烷、甲苯和正庚烷)的混合液，搅拌均匀后，于80℃下预交联48小时后，得到预交联液体(粘度为2000Pa*s)。
4)预交联液体注入：将预交联液体以垂直于纵向抽提井的井壁的方向注入至注入口中，每100立方米的所述受污染土壤的注入液的注入量为10-20L，注入压强为15Mpa。
5)注入液交联过程：通过10小时的固化，形成抽提通道。该通道与汽油组分的相容性好，能够将土壤中的有机物吸附到其内部，在存在扩散推动力的时候形成有机物的输送。
6)有机物抽提：在抽提井的井口采用封闭式负压操作，负压保持在-0.08Mpa，抽提时间500小时，促使有机污染物在土壤中扩散到抽提通道中，随后在通道中向井口迅速扩散和输送，由此将土壤中的甲苯抽提出来。
(7)废气处理：抽提出的废气采用冷凝、膜分离结合吸附技术耦合的方法进行回收利用和无害化处理。
经过上述过程，该土壤中的有机物总含量下降到10g/m3，抽提操作的去除率高达99.6％以上。处理过程之中，废气经过无害化处理，尾气浓度始终为80mg/m3，且可以回收80％泄露的甲苯；回收率＝回收到的甲苯总重量/抽提前检测到的甲苯的总重量×100％。
实施例4
按照实施例1的方法进行，所不同的是，注入液中还含有填料(砂砾，平均粒径为5mm)，注入液中填料的用量为5L/每m3土壤。
抽提结束后，机污染物的总含量下降到0.15g/m3。
对比例1
按照实施例1的方法进行，所不同的是，注入液为2重量％的明胶溶液。抽提结束后，机污染物的总含量下降到405.5g/m3。
通过对比例1与实施例1的比较可知，本发明提供的土壤修复方法通过在土壤中注入注入液，固化后形成抽提通道，抽提通道能够显著地提高原位抽提的效果，进而使得土壤修复的效果得以显著提升。同时，抽提通道的性能在土壤较为稳定，不会对土壤释放有害物质，能够长时间在土壤中从而使得抽提通道能够重复利用，进而对同一土壤区域能够长期、多次地进行抽提。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，能够对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (29)
1.一种注液固化后进行抽提的土壤修复方法，其特征在于，所述土壤修复方法包括：
1)在受污染土壤(8)上钻打抽提井(1)，在所述抽提井(1)的壁上钻打注入口；
2)将待交联物质和助剂进行预交联，以得到注入液；再将所述注入液经过所述注入口向土壤内注入，所述注入液为固化后能够在土壤内形成抽提通道(6)的物质；所述助剂中含有交联剂、催化剂和溶剂；
所述待交联物质、交联剂、催化剂和溶剂的重量比为100：(10-150)：(0.1-10)：(50-300)；所述注入液固化后形成的物质A为羟基硅油交联制得的硅橡胶和/或室温固化硅橡胶；所述注入液满足以下条件：粘度为500Pa*s-2000Pa*s；
所述待交联物质选自二甲基硅氧烷与乙烯基硅氧烷的混合物、羟基硅油中的至少一种，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡，所述交联剂为正硅酸乙酯，所述溶剂选自正己烷、甲苯和正庚烷中的至少一种；
3)对所述抽提井(1)进行原位抽提以得到抽提物；所述原位抽提的压强为-0.08Mpa～-0.095Mpa；所述原位抽提的时间为20-500h；
其中，所述抽提通道(6)能够吸附和/或能够传输所述受污染土壤(8)内的有机污染物；每100立方米的所述受污染土壤(8)的所述注入液的注入量为1-1000L；
所述预交联满足以下条件：温度为-20～120℃，时间为2-120h；
所述注入液在注入时的压强为0.01Mpa-100Mpa；
所述注入液的注入深度为5-500m。
2.根据权利要求1所述的土壤修复方法，其特征在于，所述固化包括物理交联和/或化学交联。
3.根据权利要求1所述的土壤修复方法，其特征在于，所述预交联的时间为24-48h。
4.根据权利要求1或2所述的土壤修复方法，其特征在于，所述注入液在注入时的压强为1.0Mpa-2.0Mpa。
5.根据权利要求1所述的土壤修复方法，其特征在于，每100立方米的所述受污染土壤(8)的所述注入液的注入量为10-200L。
6.根据权利要求1所述的土壤修复方法，其特征在于，所述注入液的注入深度为5-20m。
7.根据权利要求1或2所述的土壤修复方法，其特征在于，所述注入口的直径为5-20mm。
8.根据权利要求1或2所述的土壤修复方法，其特征在于，所述注入口的直径为1-5mm。
9.根据权利要求1或2所述的土壤修复方法，其特征在于，在受污染土壤(8)中的受污染区域，沿着所述抽提井(1)的延伸方向，在抽提井(1)上每隔8-15米设置一组注入口，每组注入口包括3-6个注入口。
10.根据权利要求1或2所述的土壤修复方法，其特征在于，每组注入口中的注入口沿着所述抽提井(1)的壁的周向均匀分布。
11.根据权利要求1或2所述的土壤修复方法，其特征在于，所述注入液的注入方向与所述抽提井(1)的井壁相垂直。
12.根据权利要求1或2所述的土壤修复方法，其特征在于，所述固化的时间为200min-100h。
13.根据权利要求1或2所述的土壤修复方法，其特征在于，所述固化的时间为2-24h。
14.根据权利要求1或2所述的土壤修复方法，其特征在于，所述注入液中还含有填料和氧化剂中至少一种。
15.根据权利要求14所述的土壤修复方法，其特征在于，所述填料选自砂砾、活性炭、分子筛和沸石中的至少一种。
16.根据权利要求14所述的土壤修复方法，其特征在于，所述氧化剂选自高锰酸钾和/或重铬酸钾。
17.根据权利要求1或2所述的土壤修复方法，其特征在于，步骤2)还包括：将喷射装置(5)设置于所述注入口上。
18.根据权利要求17所述的土壤修复方法，其特征在于，所述喷射装置(5)为喷嘴。
19.根据权利要求1或2所述的土壤修复方法，其特征在于，步骤2)还包括：首先于配制装置(2)中配制所述注入液，接着通过输送装置(3)驱动所述注入液经过注入液管道(4)注入至土壤内。
20.根据权利要求19所述的土壤修复方法，其特征在于，所述注入液管道(4)的末端延伸至所述注入口内。
21.根据权利要求1所述的土壤修复方法，其特征在于，所述原位抽提的时间为24-48h。
22.根据权利要求1或2所述的土壤修复方法，其特征在于，所述原位抽提为一次性完成或者间歇式完成。
23.根据权利要求1或2所述的土壤修复方法，其特征在于，相邻的两个抽提井的顶端的圆心之间的距离为3-5m。
24.根据权利要求1或2所述的土壤修复方法，其特征在于，所述抽提井(1)包括至少2级井，步骤1)中的钻打所述抽提井(1)的步骤包括：自上一级的井壁钻打下一级井。
25.根据权利要求1或2所述的土壤修复方法，其特征在于，压裂井机构包括一次井和二次井，步骤1)中的钻打所述抽提井(1)的步骤包括：自一次井的中下方钻打所述二次井。
26.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述土壤修复方法还包括：将所述抽提物进行后处理。
27.根据权利要求26所述的方法，其特征在于，所述后处理包括：将所述抽提物进行分离，得到有机污染物气体、泥沙和废水，接着将所述有机污染物气体进行无害化处理。
28.根据权利要求27所述的方法，其特征在于，所述后处理包括：将所述抽提物经过水洗冷却、于提取物处理装置(7)中进行三相分离，得到有机污染物气体、泥沙和废水，接着将所述有机污染物气体收集至废气处理装置中进行无害化处理。
29.根据权利要求27或28所述的方法，其特征在于，所述无害化处理选自吸收、吸附、水洗、碱洗、膜分离、催化氧化、蓄热燃烧、直接燃烧、等离子技术处理、化学氧化和微生物处理中的至少一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010618433.9A CN113857225B (zh) | 2020-06-30 | 2020-06-30 | 注液固化后进行抽提的土壤修复方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010618433.9A CN113857225B (zh) | 2020-06-30 | 2020-06-30 | 注液固化后进行抽提的土壤修复方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113857225A CN113857225A (zh) | 2021-12-31 |
| CN113857225B true CN113857225B (zh) | 2024-03-26 |
Family
ID=78981606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010618433.9A Active CN113857225B (zh) | 2020-06-30 | 2020-06-30 | 注液固化后进行抽提的土壤修复方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113857225B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116376558B (zh) * | 2023-04-07 | 2024-04-30 | 中化环境修复(上海)有限公司 | 用于土壤修复的组合物和土壤修复剂及其应用 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002254062A (ja) * | 2001-02-28 | 2002-09-10 | Shimizu Corp | 有機物汚染土壌の原位置修復法と修復装置 |
| JP2005040649A (ja) * | 2003-07-22 | 2005-02-17 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 地下汚染修復方法 |
| CN202638859U (zh) * | 2012-06-11 | 2013-01-02 | 上海市环境科学研究院 | 污染土壤气相抽提热传导强化高级氧化原位修复设施 |
| CN203265251U (zh) * | 2013-05-24 | 2013-11-06 | 上海市环境科学研究院 | 适用于苯系物污染土壤的射频加热气相抽提修复小试装置 |
| CN104624623A (zh) * | 2015-01-30 | 2015-05-20 | 浙江博世华环保科技有限公司 | 一种污染场地原位抽提修复方法 |
| CN109351769A (zh) * | 2018-12-10 | 2019-02-19 | 中国石油大学(华东) | 重金属污染土壤腐植酸绿色原位固化修复工艺 |
| CN111097785A (zh) * | 2018-10-26 | 2020-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于修复污染土壤及地下水的方法 |
-
2020
- 2020-06-30 CN CN202010618433.9A patent/CN113857225B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002254062A (ja) * | 2001-02-28 | 2002-09-10 | Shimizu Corp | 有機物汚染土壌の原位置修復法と修復装置 |
| JP2005040649A (ja) * | 2003-07-22 | 2005-02-17 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 地下汚染修復方法 |
| CN202638859U (zh) * | 2012-06-11 | 2013-01-02 | 上海市环境科学研究院 | 污染土壤气相抽提热传导强化高级氧化原位修复设施 |
| CN203265251U (zh) * | 2013-05-24 | 2013-11-06 | 上海市环境科学研究院 | 适用于苯系物污染土壤的射频加热气相抽提修复小试装置 |
| CN104624623A (zh) * | 2015-01-30 | 2015-05-20 | 浙江博世华环保科技有限公司 | 一种污染场地原位抽提修复方法 |
| CN111097785A (zh) * | 2018-10-26 | 2020-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于修复污染土壤及地下水的方法 |
| CN109351769A (zh) * | 2018-12-10 | 2019-02-19 | 中国石油大学(华东) | 重金属污染土壤腐植酸绿色原位固化修复工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113857225A (zh) | 2021-12-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103112915B (zh) | 一种去除地下水中污染物的循环井方法与装置 | |
| US6210955B1 (en) | Foam transport process for in-situ remediation of contaminated soils | |
| CN105347519B (zh) | 一种纳米气泡发生器及其应用 | |
| CN109332369B (zh) | 一种石油烃类污染土壤、地下水中修复***及工艺 | |
| KR101278088B1 (ko) | 토양 및 지하수 오염 정화용 화학적 생물학적 복합처리형 투수성 반응벽체 | |
| CN103864263A (zh) | 一种用于去除地下水中挥发性有机物的循环井*** | |
| CN102815832B (zh) | 一种臭氧-可渗透反应墙修复***及其修复地下水的方法 | |
| CN101381149B (zh) | 一种煤炭地下气化燃空区污染修复的方法 | |
| CN105417769A (zh) | 一种实验室四氯化碳分离处理***及其处理工艺 | |
| CN102774965A (zh) | 一种用于地下水污染治理的原位修复*** | |
| CN213793438U (zh) | 一种大口径药剂注入井及其有机物污染地下水原位修复设备 | |
| CN113857225B (zh) | 注液固化后进行抽提的土壤修复方法 | |
| CN112142160A (zh) | 受lnapl污染地下水的as/mpe联用修复***及方法 | |
| AU2020102576A4 (en) | Ozone-permeable reaction wall repair system and method for repairing groundwater thereof | |
| CN112028222A (zh) | 一种地下水修复***及其方法 | |
| CN109052656B (zh) | 一种活性炭粉-降解菌组合物及地下水修复技术 | |
| CN110104892B (zh) | 一种漩涡固化地下水修复***及其修复方法 | |
| CN113976603A (zh) | 一种基于多层反应墙技术处理地下水的原位土壤修复工艺 | |
| CN214289993U (zh) | 一种基于蒸汽注射强化的多相抽提修复*** | |
| CN213763431U (zh) | 一种污染土壤原位好氧生物修复*** | |
| CN112872022A (zh) | 一种原位修复石油类有机污染场地的方法 | |
| CN103100558B (zh) | 生物辅助式气动破裂和三相真空抽吸土壤修复装置和方法 | |
| CN218435217U (zh) | 一种处理污染地下水中有机物的循环井修复*** | |
| CN113857224B (zh) | 压裂构建土层微循环结构后的多相抽提土壤修复的方法 | |
| CN113857226B (zh) | 压裂土壤后进行原位抽提的土壤修复方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |