CN113817442A - 动力学水合物促进剂和应用及气体储运方法 - Google Patents

动力学水合物促进剂和应用及气体储运方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113817442A
CN113817442A CN202010561406.2A CN202010561406A CN113817442A CN 113817442 A CN113817442 A CN 113817442A CN 202010561406 A CN202010561406 A CN 202010561406A CN 113817442 A CN113817442 A CN 113817442A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydrate
gas
accelerant
kinetic
surfactant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010561406.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113817442B (zh
Inventor
闫柯乐
王林
肖安山
张红星
胡绪尧
林雨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Safety Engineering Research Institute Co Ltd
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Qingdao Safety Engineering Institute
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp, Sinopec Qingdao Safety Engineering Institute filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN202010561406.2A priority Critical patent/CN113817442B/zh
Priority to PCT/CN2021/073733 priority patent/WO2021253833A1/zh
Priority to EP21825888.7A priority patent/EP4148033A4/en
Priority to US18/001,867 priority patent/US20230233575A1/en
Publication of CN113817442A publication Critical patent/CN113817442A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113817442B publication Critical patent/CN113817442B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/06—Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
    • C10L3/10—Working-up natural gas or synthetic natural gas
    • C10L3/108—Production of gas hydrates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及天然气安全储运技术领域，公开了一种动力学水合物促进剂及应用和气体储运方法，该动力学水合物促进剂含有青霉素类化合物和表面活性剂。本发明较好的克服了常规水合物促进剂生成速率慢等缺点，与常规水合物促进剂相比，本发明能够有效缩短水合物诱导时间，显著提高水合物成核和生成速率，还能够抑制水合物分解过程中气泡的产生，提高水合物的气体回收率，在水合物储运天然气方面具有良好的应用前景。

Description

动力学水合物促进剂和应用及气体储运方法
技术领域
本发明涉及天然气安全储运技术领域，具体地，涉及动力学水合物促进剂和应用及使用该动力学水合物促进剂储运气体的方法。
背景技术
水合物法储运天然气技术(SNG)是通过在温和条件下，天然气与水形成一种固态晶体化合物的方式来实现天然气的安全储运，理论上1m3水合物能储存150～180m3的甲烷，其特点：(1)制备及储运条件温和；比如在8℃时水合物生成压力小于3.0MPa，文献报道-5～-10℃可实现常压储运；(2)储运过程安全可靠；由于水合物的自保护效应，单纯气体水合物分解速率极慢，且分解过程产生的水相使储运过程发生***的风险大大降低；(3)气质要求低；对水、重烃、CO2、H2S等杂质不敏感，不影响水合物生成；(4)水合物法储运技术应用领域广泛。
王树立等在中国专利ZL200810156914.1《复合型水合物促进剂的制备方法》中公开了一种复合型水合物促进剂，由环戊烷或甲基环戊烷作为动力学促进剂与2-丁基辛基硫化钠作为表面活性剂混合而成。但该类型促进剂诱导时间较长，且储气量有限。
王树立等在ZL201210544097.3《一种可降解型气体水合物促进剂及其制备方法》中公开了一种可降解型气体水合物高效促进剂的制备方法，所述促进剂由鼠李糖脂、碳酸钠和氯化钠三种物质按照一定比例配制而成。但该类型促进剂对水合物生成速率的提高能力有限，且在专利文献中仅列出对CO2水合物的促进效果。
可见，目前现有的水合物促进剂依然存在水合物生成速率低等的缺点。因此，如何提供一种水合物促进剂，提高水合物生成速率和储气量，是本领域亟需解决的问题。
发明内容
本发明的目的在于解决现有的水合物促进剂存在水合物生成速率低的问题，而提供一种动力学水合物促进剂及应用和使用该动力学水合物促进剂储运气体的方法，该动力学水合物促进剂能够提高水合物生成速率。
为了实现上述目的，本发明一方面提供了一种动力学水合物促进剂，该动力学水合物促进剂含有青霉素类化合物和表面活性剂。
本发明另一方面提供了一种如上述的动力学水合物促进剂在水合物法储运气体中的应用。
本发明再一方面提供了一种气体储运方法，该方法包括在水合物生成条件下，将气体在含水体系中与动力学水合物促进剂接触；动力学水合物促进剂为前文所述的动力学水合物促进剂。
本发明的发明人经研究发现，现有的水合物促进剂不仅存在水合物生成速率低的问题，在水合物分解过程中，往往产生大量的气泡，使得气体回收受阻，气体回收率低。本发明提供的动力学水合物促进剂组分含有青霉素类化合物，能够具有较高的水合物生成速率，且具有较高的气体回收率。究其原因是因为，本发明的中的青霉素类化合物分子结构中的氢化噻唑环既能够作为疏水基团增加与气体的接触和促进气体在气液界面的溶解，另一方面，氢化噻唑环中含有的氮、硫杂原子具有丰富的电子，易与水等形成氢键，进一步增大气液界面处水和有机气体(甲烷)的作用强度，从而促进水合物的生成，结合器壁利于传热的特点，使得生成的水合物能够促进水合物沿反应器的器壁成核和生长，而且在水合物分解过程中，能够将水相表面张力维持在接近纯水相的表面张力水平，从而能够抑制水合物分解过程气泡的产生，提高水合物分解效率和气体回收率。本发明较好的克服了常规水合物促进剂生成速率慢等缺点，与常规水合物促进剂相比，本发明能够有效缩短水合物诱导时间，显著提高水合物成核和生成速率，还能够抑制水合物分解过程中气泡的产生，提高水合物的气体回收率，在水合物储运天然气方面具有良好的应用前景。
经验证，应用本发明的动力学水合物促进剂，在水合物生成压力为7.0MPa时，水合物的诱导时间能够仅有1.5min；不仅如此，在水合物分解过程中未出现明显气泡，待分解完成后气体回收率达97％，通过进一步检测发现水合物分解后水相表面张力(298.15K)为68mN/m，非常接近纯水相的表面张力(71mN/m)。
附图说明
图1是不同对比例和实施例中水合物生成过程体系压力变化情况；
图2是不同对比例和实施例中水合物生成过程储气量变化情况；
图3是对比例1-3和实施例1中水合物分解后釜内气泡产生情况。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供了一种动力学水合物促进剂，该动力学水合物促进剂含有青霉素类化合物和表面活性剂。
在本发明的一种优选的实施方式中，为了进一步促进水合物成核和生长，进而缩短水合物诱导时间以及提高水合物生长速率，并且进一步提高水合物分解时的气体回收率，青霉素类化合物、表面活性剂的质量比为1：(0.1～1)；优选为1：(0.1～0.5)。
青霉素类化合物可以为青霉素G类，如青霉素G钾、青霉素G钠、长效西林-青霉素G、peillinG、盘尼西林、配尼西林、青霉素钠、苄青霉素钠、青霉素钾、苄青霉素钾等；也可以为青霉素V类，例如苯氧甲基青霉素、6-苯氧乙酰胺基青霉烷酸、青霉素V钾等；还可以为耐酶青霉素：如苯唑青霉素(新青Ⅱ号)、氯唑青霉素等；还可以为氨苄西林类，如氨苄西林、阿莫西林等；又可以为抗假单胞菌青霉素，如羧苄西林、哌拉西林、替卡西林等。
为了进一步促进水合物成核和生长，进而缩短水合物诱导时间以及提高水合物生长速率，并且进一步提高水合物分解时的气体回收率，优选地，青霉素类化合物选自青霉素钾、羧苄青霉素钠、青霉素钠和苯唑西林钠中的一种或多种，其中部分青霉素类化合物的分子结构式如表1所示。
表1
Figure BDA0002546221030000041
Figure BDA0002546221030000051
在本发明的一种优选的实施方式中，动力学水合物促进剂还包括辅助剂。
在本发明的一种优选的实施方式中，为了进一步促进水合物成核和生长，进而缩短水合物诱导时间以及提高水合物生长速率，并且进一步提高水合物分解时的气体回收率，青霉素类化合物、表面活性剂和辅助剂的质量比为1：(0.1～0.5)：(0～5)；优选地，青霉素类化合物、表面活性剂和辅助剂的质量比为1：(0.1～0.5)：(0.1～5)；进一步优选地，青霉素类化合物、表面活性剂和辅助剂的质量比为1：(0.1～0.5)：(0.5～3)。
在本发明的一种优选的实施方式中，为了进一步促进水合物成核和生长，进而缩短水合物诱导时间以及提高水合物生长速率，并且进一步提高水合物分解时的气体回收率，优选地，表面活性剂包括两性离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂；优选地，由两性离子表面活性剂和非离子表面活性剂组成；进一步优选地，表面活性剂由甜菜碱型两性离子表面活性剂和脂肪醇聚氧乙烯醚非离子表面活性剂组成。
在本发明的一种优选的实施方式中，甜菜碱型两性离子表面活性剂和脂肪醇聚氧乙烯醚非离子表面活性剂的质量比为(0.1～10)：1；优选为(0.5～5)：1；进一步优选为0.8-3:1。
在本发明的一种优选的实施方式中，甜菜碱型两性离子表面活性剂选自烷基甜菜碱、烷基酰胺甜菜碱、磺基甜菜碱、硫酸基甜菜碱和磷酸基甜菜碱中的一种或多种。甜菜碱型两性离子表面活性剂的结构通式如式Ⅰ所示，其中当R被烷基取代时，可得到烷基甜菜碱，通常烷基为C12～C14；若R烷基链中引入其他官能团如醚键、羟基、酰胺基等，可得到改良型的烷基甜菜碱，如烷基酰胺甜菜碱；若乙酸基被其他基团取代，即可得到磺基甜菜碱、硫酸基甜菜碱、磷酸基甜菜碱等类型的两性离子表面活性剂。
Figure BDA0002546221030000061
在本发明的一种优选的实施方式中，为了促进水合物成核和生长，进而缩短水合物诱导时间以及提高水合物生长速率，脂肪醇聚氧乙烯醚非离子表面活性剂的结构通式为RO(CH2CH2O)nH；
其中R为烷基基团，n为环氧乙烷加成数；
其中R选自C8～C18烷基基团，n选自为2～30。
在本发明的一种优选的实施方式中，为了进一步促进水合物成核和生长，进而缩短水合物诱导时间以及提高水合物生长速率，并且进一步提高水合物分解时的气体回收率，优选地，辅助剂选自水溶性无机盐类化合物；更为优选地，水溶性无机盐类化合物选自Na2CO3、K2CO3、NaCl、KCl和MgCl2中的一种或多种。
本发明提供的上述含有动力学水合物促进剂制备工艺简单，只需将上述成分混合均匀即可。
本发明另一方面提供了如上述的动力学水合物促进剂在水合物法储运气体中的应用。
本发明再一方面提供了一种气体储运方法，该方法包括在水合物生成条件下，将气体在含水体系中与动力学水合物促进剂接触；动力学水合物促进剂为前文所述的动力学水合物促进剂。
优选地，水合物生成条件包括：温度为(-20)～50℃；压力为0.1～20MPa。
优选地，水合物生成条件包括：温度为(-15)～15℃；压力为3～10MPa。
优选地，动力学水合物促进剂与水的质量比为(0.1～1)：100；优选为(0.1～0.5)：100。
本发明提供的上述动力学水合物促进剂为分解无气泡型动力学水合物促进，不仅能够有效促进水合物的快速生长，且在固态水合物分解过程中无气泡产生，分解产生的气体回收效率高。
本发明所说的待生成水合物的气体可以为甲烷、乙烷、丙烷、二氧化碳和氢气等需要储运的单一的气体，也可以为气体的混合物，例如天然气、石油生产工艺中的伴生气体以及天然气生产工艺中的伴生气体。含水相可以是单纯的水相也可以是油水两相。油水两相中的油相可以是常规的石油产品油，诸如汽油、煤油、燃料油等。水气比，可以采用本领域的常规的比例，优选地，在水合物的生成过程中，按照1立方米水储存最多185立方米的关系确保充入气体过量。
在本发明中，若无特殊说明，所说的压力均为表压。
由于气液表面张力是体现气泡产生及气泡结构稳定性的重要参数，气液表面张力越小，意味着在外界扰动情况下更易产生气泡，且气泡稳定性更强，由于含上述动力学水合物促进剂体系在水合物分解过程中无气泡产生，因此本发明所述动力学水合物促进剂对水相的表面张力的影响有限，优选的，在298.15K和常压条件下，在要求的浓度范围内含动力学水合物促进剂的水相表面张力范围在50mN/m～68mN/m。
本发明还提供了含上述动力学水合物促进剂的固态水合物分解气体回收及气体回收率计算方法，步骤如下：
(1)反应体系内固态水合物生成完成后，将体系温度快速升高至体系压力对应的水合物相平衡温度以上；
(2)待分解体系压力稳定并保持1.0h后，将体系内分解后气体通过气体流量计进行在线计量，若分解后体系呈泡沫状或分解过程中体系变化为泡沫状则停止排气，30min后若体系仍为泡沫状则认定此状态以后气体无法有效回收；
(3)根据水合物在生成过程中气体压力变化及反应体系参数计算水合物的实际储气量，通过分解后气体流量计记录的气体流量总量为实际回收气体量，实际回收气体量与实际储气量之比为气体回收率。
本发明上述动力学水合物促进剂对水合物促进及分解过程无气泡产生的机理推测如下：
(1)在水合物生成之前，由于动力学核心组分(青霉素类化合物)和选择性含有的表面活性剂组分分子结构式中均有亲水基团和疏水基团，因此所述动力学核心组分和选择性含有的表面活性剂分子中的的亲水基团伸入液相，而疏水基团朝着气相，且疏水基团的亲油结构能够吸附有机气体(例如甲烷)使得动力学核心组分具有一定的增加气体溶解的功能，导致在在气液界面处气体的浓度较大；
(2)初始的水合物颗粒形成。由于靠近反应器壁面处有利于传热，故气-液-器壁为水合物初始形成点，不同于纯水体系的均匀成核和生长，在含上述动力学水合物促进剂的作用下，水合物快速成核生长；体系内水合物出现水合物颗粒后，动力学核心组分将气液界面转移至水合物颗粒表面，利用本身的亲水亲油基团诱导水合物颗粒的持续快速生成，且形成的水合物具有为多孔性结构，在毛细管力的作用下迅速将未反应的水相抽吸并填充至水合物孔隙中，致使远离壁面的中部塌陷，而呈现水合物在器壁上的爬壁现象；
(3)因为在壁面上具有多孔结构的水合物与气相接触空间更大，且有利于通过器壁传热(由于水合物反应为放热反应，热量的快速移除有利于反应的持续进行)，故在上述动力学水合物促进剂作用下水合物呈现沿着器壁快速生长的形态，直至反应结束；所以，本发明的动力学水合物促进剂在不产生气泡的情况下，依然能够促进水合物的生成，且具有较高的生成速率和储气量；
(4)水合物的分解回收。升高温度至体系压力对应的相平衡温度后，水合物储存状态失稳，由于器壁有利于热量传递，因此水合物从器壁处开始逐渐分解，分解后的气相扩散至体系内的气相空间，分解后的水相由于重力作用将逐渐聚集与反应器底部，由于所述动力学水合物促进剂对水相的表面张力降低有限，此时的水相依然具有较高的表面张力，接近纯水相的表面张力，因此能够抑制气泡的产生，在分解释气过程的扰动中未见明显气泡产生，从而能够提高水合物的分解效率和气体回收率。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中，采用高压反应釜进行性能评价实验的具体步骤如下：
(1)对整个实验***清洗后，配制含动力学水合物促进剂的测试液(10mL)，置于高压反应釜体中，对***抽真空，并通入实验气体置换3次以上；
(2)设定***温度至实验温度，当反应釜内温度达到预设值并稳定持续5小时后，通入一定量的实验气体使体系达到溶解平衡(通入气体压力小于此温度下对应的水合物平衡压力)；
(3)通入实验气体至实验压力，关闭进气阀，打开搅拌器，整个实验过程搅拌速度恒定不变；观察体系中宏观形态变化，并用录像机在线摄制，***温度、压力及反应时间均采用计算机数据自动采集***记录；
(4)当体系中出现白色水合物颗粒时，记录此时时间为水合物诱导时间；
(5)继续实验，实时观测出现水合物颗粒后体系内水合物宏观形态演化情况；同时，从诱导时间开始，记录持续反应30min、60min和120min时的***压力；
(6)随着水合物的持续形成，当体系压力稳定并保持2.0h后调节***温度为298.15K，通过高压反应釜实时观察釜内水合物分解过程宏观形态演化(主要看其是否有气泡产生)，待反应釜内气体水合物完全分解后，打开排气阀，将分解后的气体通过气体流量计进行在线计量，若分解后体系为泡沫状态或排气过程中体系转化为泡沫状后停止排气，30min后若体系仍为泡沫状则认定此状态以后气体无法有效回收，停止实验，并将反应后的溶液用表面张力仪器测试其在298.15K时的表面张力，重新开始下组实验。
固态水合物储气量及气体回收率计算方法如下：
用于生成水合物的耗气量为：
nc＝n0-nt (1)
nc为由出现水合物颗粒开始到t时刻时由水合物生成所需的耗气量，n0为实验进行至诱导时间时对应的体系内气体的摩尔量，nt为实验进行至t时刻时对应的体系内气体的摩尔量。
Figure BDA0002546221030000101
根据气体状态方程，公式(1)又可以写为公式(2)，其中，P0和Pt为实验进行至诱导时间和t时刻时的体系压力，Z0和Zt为对应的状态是的气体压缩因子(由Peng-Robinson状态方程计算)，Vg为体系内气相空间体积，R为气体常数，T为实验温度。
Figure BDA0002546221030000111
公式(3)中Vc为该体系中单位水合物体积的储气量，Vl为初始液相体积，因为水相转化为固态水合物后体积膨胀大约1.25倍，因此在公式(3)中将初始液相体积的1.25倍作为最终水合物的体积。
Figure BDA0002546221030000112
公式(4)中R为水合物分解后气体回收率，Vd为分解排气时通过气体流量计得到的气体体积。
下述所有对比例和实施例中采用的气体为纯度为99.99％的甲烷气体。
实施例1
本实施例提供了一种动力学水合物促进剂，由青霉素钠、十二烷基二甲基甜菜碱、C12H25O(CH2CH2O)5H和Na2CO3以1:0.05:0.05:0.5的质量比混合得到；
本实施例采用上述的高压反应釜进行评价，配制10mL去离子水，并加入体系水质量0.5％的上述水合物动力学促进剂，实验压力为7.0MPa，实验温度为276.2K，通过高压反应釜发现，水合物的诱导时间为1.5min；
由体系出现水合物颗粒开始，反应进行至30min、60min和120min时***压力分别为4334kPa、3656.82kPa和3573.66kPa，根据公式(1)～公式(3)计算可得，在反应进行至30min、60min和120min时对应的气体储存量分别为136.09V/V、168.13V/V和171.09V/V。
水合物生成完成后将体系温度升温至298.15K，通过高压反应釜观察可知水合物分解过程中釜内未出现明显气泡，待分解完成后，通过排气阀和气体流量计测量分解后气体的实际回收体积，根据公式(4)计算气体回收率为97％。同时，实验结束后测定釜内液相的表面张力(298.15K)为68mN/m，由此可知该实施例中的动力学水合物促进剂对水相的表面张力影响较小，水合物分解过程未见明显气泡产生，在保证水合物法高储气量的同时，气体回收率较高。
实施例2
本实施例提供了一种动力学水合物促进剂，由青霉素钾、十二烷基二甲基甜菜碱、C12H25O(CH2CH2O)5H和K2CO3以1:0.05:0.05:0.5的质量比混合得到；
本实施例采用上述的高压反应釜进行评价，配制10mL去离子水，并加入体系水质量0.5％的上述水合物动力学促进剂，实验压力为7.0MPa，实验温度为276.2K，通过高压反应釜发现，水合物的诱导时间为1.75min；
由体系出现水合物颗粒开始，反应进行至30min、60min和120min时***压力分别为4617.76kPa、3767.45kPa和3534.75kPa，根据公式(1)～公式(3)计算可得，在反应进行至30min、60min和120min时对应的气体储存量分别为117.72V/V、158.26V/V和170.06V/V。
水合物生成完成后将体系温度升温至298.15K，通过高压反应釜观察可知水合物分解过程中釜内未出现明显气泡，待分解完成后，通过排气阀和气体流量计测量分解后气体的实际回收体积，根据公式(4)计算气体回收率为96％。同时，实验结束后测定釜内液相的表面张力(298.15K)为65mN/m，由此可知该实施例中的动力学水合物促进剂对水相的表面张力影响较小，水合物分解过程未见明显气泡产生，在保证水合物法高储气量的同时，气体回收率较高。
实施例3
本实施例提供了一种动力学水合物促进剂，由羧苄青霉素钠、十二烷基二甲基甜菜碱、C12H25O(CH2CH2O)5H和K2CO3以1:0.05:0.05:0.5的质量比混合得到；
本实施例采用所述的高压反应釜进行评价，配制10mL去离子水，并加入体系水质量0.5％的上述水合物动力学促进剂，实验压力为7.0MPa，实验温度为276.2K，通过高压反应釜发现，水合物的诱导时间为2.14min；
由体系出现水合物颗粒开始，反应进行至30min、60min和120min时***压力分别为4677.27kPa、3928.05kPa和3742.42kPa，根据公式(1)～公式(3)计算可得，在反应进行至30min、60min和120min时对应的气体储存量分别为123.11V/V、159.01V/V和167.18V/V。
水合物生成完成后将体系温度升温至298.15K，通过高压反应釜观察可知水合物分解过程中釜内未出现明显气泡，待分解完成后，通过排气阀和气体流量计测量分解后气体的实际回收体积，根据公式(4)计算气体回收率为96％。同时，实验结束后测定釜内液相的表面张力(298.15K)为66mN/m，由此可知该实施例中的动力学水合物促进剂对水相的表面张力影响较小，水合物分解过程未见明显气泡产生，在保证水合物法高储气量的同时，气体回收率较高。
实施例4
本实施例提供了一种动力学水合物促进剂，由苯唑西林钠、十二烷基二甲基甜菜碱、C12H25O(CH2CH2O)5H和Na2CO3以1:0.0.5:0.05:0.5的质量比混合得到；
本实施例采用上述的高压反应釜进行评价，配制10mL去离子水，并加入体系水质量0.5％的上述水合物动力学促进剂，实验压力为7.0MPa，实验温度为276.2K，通过高压反应釜发现，水合物的诱导时间为2.1min；
由体系出现水合物颗粒开始，反应进行至30min、60min和120min时***压力分别为4580.21kPa、3927.67kPa和3717.86kPa，根据公式(1)～公式(3)计算可得，在反应进行至30min、60min和120min时对应的气体储存量分别为123.48V/V、154.67V/V和164.51V/V。
水合物生成完成后将体系温度升温至298.15K，通过高压反应釜观察可知水合物分解过程中釜内未出现明显气泡，待分解完成后，通过排气阀和气体流量计测量分解后气体的实际回收体积，根据公式(4)计算气体回收率为97％。同时，实验结束后测定釜内液相的表面张力(298.15K)为64mN/m，由此可知该实施例中的动力学水合物促进剂对水相的表面张力影响较小，水合物分解过程未见明显气泡产生，在保证水合物法高储气量的同时，气体回收率较高。
实施例5
本实施例提供了一种动力学水合物促进剂，由青霉素钠、十二烷基二羟乙基甜菜碱、C12H25O(CH2CH2O)7H和Na2CO3以1:0.05:0.05:1的质量比混合得到；
本实施例采用所述的高压反应釜进行评价，配制10mL去离子水，并加入体系水质量1％的上述水合物动力学促进剂，实验压力为7.0MPa，实验温度为276.2K，通过高压反应釜发现，水合物的诱导时间为1.25min；
由体系出现水合物颗粒开始，反应进行至30min、60min和120min时***压力分别为4312.58kPa、3636.22kPa和3540.69kPa，根据公式(1)～公式(3)计算可得，在反应进行至30min、60min和120min时对应的气体储存量分别为141.63V/V、173.56V/V和178.54V/V。
水合物生成完成后将体系温度升温至298.15K，通过高压反应釜观察可知水合物分解过程中釜内未出现明显气泡，待分解完成后，通过排气阀和气体流量计测量分解后气体的实际回收体积，根据公式(4)计算气体回收率为96％。同时，实验结束后测定釜内液相的表面张力(298.15K)为68mN/m，由此可知该实施例中的动力学水合物促进剂对水相的表面张力影响较小，水合物分解过程未见明显气泡产生，在保证水合物法高储气量的同时，气体回收率较高。
实施例6
本实施例提供了一种动力学水合物促进剂，由青霉素钠、十二烷基二羟乙基甜菜碱、C12H25O(CH2CH2O)7H和Na2CO3以1:0.1:0.1:1的质量比混合得到；
本实施例采用所述的高压反应釜进行评价，配制10mL去离子水，并加入体系水质量0.5％的上述水合物动力学促进剂，实验压力为7.0MPa，实验温度为276.2K，通过高压反应釜发现，水合物的诱导时间为2.0min；
由体系出现水合物颗粒开始，反应进行至30min、60min和120min时***压力分别为4648.28kPa、4034.87kPa和3931.21kPa，根据公式(1)～公式(3)计算可得，在反应进行至30min、60min和120min时对应的气体储存量分别为124.06V/V、153.51V/V和167.95V/V。
水合物生成完成后将体系温度升温至298.15K，通过高压反应釜观察可知水合物分解过程中釜内未出现明显气泡，待分解完成后，通过排气阀和气体流量计测量分解后气体的实际回收体积，根据公式(4)计算气体回收率为96％。同时，实验结束后测定釜内液相的表面张力(298.15K)为63mN/m，由此可知该实施例中的动力学水合物促进剂对水相的表面张力影响较小，水合物分解过程未见明显气泡产生，在保证水合物法高储气量的同时，气体回收率较高。
实施例7
本实施例提供了一种动力学水合物促进剂，由青霉素钠、十二烷基二羟乙基甜菜碱、C12H25O(CH2CH2O)7H和Na2CO3以1:0.1:0.2:1的质量比混合得到；
本实施例采用所述的高压反应釜进行评价，配制10mL去离子水，并加入体系水质量0.5％的上述水合物动力学促进剂，实验压力为7.0MPa，实验温度为276.2K，通过高压反应釜发现，水合物的诱导时间为2.5min；
由体系出现水合物颗粒开始，反应进行至30min、60min和120min时***压力分别为4771.52kPa、3937.97kPa和3723.96kPa，根据公式(1)～公式(3)计算可得，在反应进行至30min、60min和120min时对应的气体储存量分别为117.48V/V、157.51V/V和167.55V/V。
水合物生成完成后将体系温度升温至298.15K，通过高压反应釜观察可知水合物分解过程中釜内未出现明显气泡，待分解完成后，通过排气阀和气体流量计测量分解后气体的实际回收体积，根据公式(4)计算气体回收率为97％。同时，实验结束后测定釜内液相的表面张力(298.15K)为65mN/m，由此可知该实施例中的动力学水合物促进剂对水相的表面张力影响较小，水合物分解过程未见明显气泡产生，在保证水合物法高储气量的同时，气体回收率较高。
实施例8
本实施例中的动力学水合物促进剂，仅含有青霉素钠和2-丁基辛基硫酸钠(GC12S)以1:0.1的质量比混合得到。
本实施例采用实施例1中的方法进行评价，配制10mL去离子水，并加入体系水质量0.5％的上述水合物动力学促进剂，实验压力为7.0MPa，实验温度为276.2K，通过高压反应釜发现，水合物的诱导时间为3.25min；
由体系出现水合物颗粒开始，反应进行至30min、60min和120min时***压力分别为4895.12kPa、4205.62kPa和3805.11kPa，根据公式(1)～公式(3)计算可得，在反应进行至30min、60min和120min时对应的气体储存量分别为102.53V/V、138.56V/V和162.05V/V。
水合物生成完成后将体系温度升温至298.15K，通过高压反应釜观察可知水合物分解过程中釜内未出现明显气泡，待分解完成后，通过排气阀和气体流量计测量分解后气体的实际回收体积，根据公式(4)计算气体回收率为94％。同时，实验结束后测定釜内液相的表面张力(298.15K)为60mN/m，由此可知该实施例中的动力学水合物促进剂对水相的表面张力影响较小，水合物分解过程未见明显气泡产生，在保证水合物法高储气量的同时，气体回收率较高。
实施例9
本实施例中的动力学水合物促进剂，由青霉素钠和十二烷基二甲基甜菜碱以1:0.1的质量比混合得到。
本实施例采用实施例1中的方法进行评价，配制10mL去离子水，并加入体系水质量0.5％的上述水合物动力学促进剂，实验压力为7.0MPa，实验温度为276.2K，通过高压反应釜发现，水合物的诱导时间为3.15min；
由体系出现水合物颗粒开始，反应进行至30min、60min和120min时***压力分别为4792.20kPa、4135.87kPa和3760.27kPa，根据公式(1)～公式(3)计算可得，在反应进行至30min、60min和120min时对应的气体储存量分别为109.64V/V、142.51V/V和163.08V/V。
水合物生成完成后将体系温度升温至298.15K，通过高压反应釜观察可知水合物分解过程中釜内未出现明显气泡，待分解完成后，通过排气阀和气体流量计测量分解后气体的实际回收体积，根据公式(4)计算气体回收率为95％。同时，实验结束后测定釜内液相的表面张力(298.15K)为62mN/m，由此可知该实施例中的动力学水合物促进剂对水相的表面张力影响较小，水合物分解过程未见明显气泡产生，在保证水合物法高储气量的同时，气体回收率较高。
实施例10
本实施例中的动力学水合物促进剂，由青霉素钠和C12H25O(CH2CH2O)5H以1:0.1的质量比混合得到。
本实施例采用实施例1中的方法进行评价，配制10mL去离子水，并加入体系水质量0.5％的上述水合物动力学促进剂，实验压力为7.0MPa，实验温度为276.2K，通过高压反应釜发现，水合物的诱导时间为3.15min；
由体系出现水合物颗粒开始，反应进行至30min、60min和120min时***压力分别为4799.51kPa、4123.45kPa和3758.69kPa，根据公式(1)～公式(3)计算可得，在反应进行至30min、60min和120min时对应的气体储存量分别为108.69V/V、141.22V/V和163.27V/V。
水合物生成完成后将体系温度升温至298.15K，通过高压反应釜观察可知水合物分解过程中釜内未出现明显气泡，待分解完成后，通过排气阀和气体流量计测量分解后气体的实际回收体积，根据公式(4)计算气体回收率为94％。同时，实验结束后测定釜内液相的表面张力(298.15K)为60mN/m，由此可知该实施例中的动力学水合物促进剂对水相的表面张力影响较小，水合物分解过程未见明显气泡产生，在保证水合物法高储气量的同时，气体回收率较高。
实施例11
本实施例中的动力学水合物促进剂，由青霉素钠、十二烷基二甲基甜菜碱和C12H25O(CH2CH2O)5H以1:0.05:0.05的质量比混合得到。
本实施例采用实施例1中的方法进行评价，配制10mL去离子水，并加入体系水质量0.5％的上述水合物动力学促进剂，实验压力为7.0MPa，实验温度为276.2K，通过高压反应釜发现，水合物的诱导时间为2.75min；
由体系出现水合物颗粒开始，反应进行至30min、60min和120min时***压力分别为4710.25kPa、4025.12kPa和3755.62kPa，根据公式(1)～公式(3)计算可得，在反应进行至30min、60min和120min时对应的气体储存量分别为115.33V/V、148.32V/V和164.15V/V。
水合物生成完成后将体系温度升温至298.15K，通过高压反应釜观察可知水合物分解过程中釜内未出现明显气泡，待分解完成后，通过排气阀和气体流量计测量分解后气体的实际回收体积，根据公式(4)计算气体回收率为95％。同时，实验结束后测定釜内液相的表面张力(298.15K)为62mN/m，由此可知该实施例中的动力学水合物促进剂对水相的表面张力影响较小，水合物分解过程未见明显气泡产生，在保证水合物法高储气量的同时，气体回收率较高。
实施例12
本实施例中的动力学水合物促进剂，由青霉素钠、十二烷基氨基丙酸钠和辛烷基苯酚聚氧乙烯醚TX-10以1:0.05:0.05的质量比混合得到。
本实施例采用实施例1中的方法进行评价，配制10mL去离子水，并加入体系水质量0.5％的上述水合物动力学促进剂，实验压力为7.0MPa，实验温度为276.2K，通过高压反应釜发现，水合物的诱导时间为2.85min；
由体系出现水合物颗粒开始，反应进行至30min、60min和120min时***压力分别为4702.68kPa、4022.31kPa和3760.41kPa，根据公式(1)～公式(3)计算可得，在反应进行至30min、60min和120min时对应的气体储存量分别为113.25V/V、147.78V/V和163.58V/V。
水合物生成完成后将体系温度升温至298.15K，通过高压反应釜观察可知水合物分解过程中釜内未出现明显气泡，待分解完成后，通过排气阀和气体流量计测量分解后气体的实际回收体积，根据公式(4)计算气体回收率为95％。同时，实验结束后测定釜内液相的表面张力(298.15K)为62mN/m，由此可知该实施例中的动力学水合物促进剂对水相的表面张力影响较小，水合物分解过程未见明显气泡产生，在保证水合物法高储气量的同时，气体回收率较高。
对比例1
将未加入任何水合物促进剂的10mL去离子水加入高压反应釜中，实验压力为7.0MPa，实验温度保持为276.2K，通过高压反应釜发现，水合物的诱导时间为6.5min；由体系出现水合物颗粒开始，反应进行至30min、60min和120min时***压力分别为6510.26kPa、6431.68kPa和6388.75kPa，根据公式(1)～公式(3)计算可得，在反应进行至30min、60min和120min时对应的气体储存量分别为29.29V/V、33.43V/V和32.85V/V。
水合物生成完成后将体系温度升温至298.15K，通过高压反应釜观察可知水合物分解过程中釜内未出现明显气泡，待分解完成后，通过排气阀和气体流量计测量分解后气体的实际回收体积，根据公式(4)计算气体回收率为96％。同时，实验结束后测定釜内液相的表面张力(298.15K)为71mN/m，由此可知该实施例中的固态水合物中的气体储存量过小。
对比例2
水合物促进剂，由环戊烷和2-丁基辛基硫酸钠(GC12S)以1:0.1的质量比混合得到；将该水合物促进剂作为对比水合物促进剂，将其按照0.5％浓度配置成10mL水溶液，并加入高压反应釜中，实验压力为7.0MPa，实验温度保持为276.2K，通过高压反应釜发现，水合物的诱导时间为5.25min；由体系出现水合物颗粒开始，反应进行至30min、60min和120min时***压力分别为5530.52kPa、5038.36kPa和4782.15kPa，根据公式(1)～公式(3)计算可得，在反应进行至30min、60min和120min时对应的气体储存量分别为67.78V/V、91.84V/V和104.18V/V。
水合物生成完成后将体系温度升温至298.15K，通过高压反应釜观察可知水合物分解过程中釜内出现少量气泡，待分解完成后，通过排气阀和气体流量计测量分解后气体的实际回收体积，根据公式(4)计算气体回收率为11％。同时，实验结束后测定釜内液相的表面张力(298.15K)为38mN/m，由此可知该对比例尽管比对比例1的储气量有所提升，但由于水合物生成过程整体速率仍较慢，且水合物分解过程仍出现大量气泡，气体回收率低，不适宜用于大规模应用。
对比例3
将常用的阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠作为对比水合物促进剂，将其按照0.05％浓度配置成10mL水溶液，并加入高压反应釜中，实验压力为7.0MPa，实验温度保持为276.2K，通过高压反应釜发现，水合物的诱导时间为3.75min；由体系出现水合物颗粒开始，反应进行至30min、60min和120min时***压力分别为4486.15kPa、4126.42kPa和3813.61kPa，根据公式(1)～公式(3)计算可得，在反应进行至30min、60min和120min时对应的气体储存量分别为131.63V/V、148.87V/V和163.04V/V。
水合物生成完成后将体系温度升温至298.15K，通过高压反应釜观察可知水合物分解过程中釜内出现大量泡沫，并充满整个反应釜体，待分解完成后，通过排气阀和气体流量计无法有效回收气体。根据公式(4)计算气体回收率为5％。同时，实验结束后测定釜内液相的表面张力(298.15K)为28mN/m，由此可知该对比例中的十二烷基硫酸钠为典型的阴离子表面活性剂，在水合物分解过程中气体释放导致大量气泡产生，造成分解后的气体无法有效回收利用，不适宜用于大规模应用。
综上，从实施例1-12以及对比例1-3的数据可以得出，实施例1-5的水合物的诱导时间为1.25-2.5min，对比例1的水合物的诱导时间为6.5min，对比例2中采用水合物的诱导时间为5.25min，对比例3中采用的常规阴离子表面活性剂型促进剂时的诱导时间为2.75min，本发明提供的动力学水合物促进剂可有效缩短水合物诱导时间，且水合物生成压力较小，能够实现常压储运，使得储运符合安全标准。于此同时，本发明的气体回收率均在90％以上，且在分解过程中无起泡，能够提高水合物的分解效率，结果见表2。
同时，为了便于详细对比不同对比例和实施例中水合物生成过程压力变化和储气量变化情况，图1、图2为实施例1以及对比例1-3中各阶段具体情况，图3为对比例1-3和实施例1中水合物完全分解后高压反应釜内气泡产生的对比情况。
表2不同对比例和实施例中水合物各阶段重要参数对比
Figure BDA0002546221030000221
Figure BDA0002546221030000231
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (15)

1.一种动力学水合物促进剂，其特征在于，该动力学水合物促进剂含有青霉素类化合物和表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的动力学水合物促进剂，其中，青霉素类化合物、表面活性剂的质量比为1：(0.1～1)；优选为1：(0.1～0.5)。
3.根据权利要求2所述的动力学水合物促进剂，其中，青霉素类化合物选自青霉素钾、羧苄青霉素钠、青霉素钠和苯唑西林钠中的一种或多种。
4.根据权利要求1或2或3所述的动力学水合物促进剂，其中，动力学水合物促进剂还包括辅助剂；优选地，青霉素类化合物、表面活性剂和辅助剂的质量比为1：(0.1～0.5)：(0.1～5)。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的动力学水合物促进剂，其中，表面活性剂包括两性离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂；
优选由两性离子表面活性剂和非离子表面活性剂组成；
进一步优选，由甜菜碱型两性离子表面活性剂和脂肪醇聚氧乙烯醚非离子表面活性剂组成。
6.根据权利要求5所述的动力学水合物促进剂，其中，甜菜碱型两性离子表面活性剂和脂肪醇聚氧乙烯醚非离子表面活性剂的质量比为(0.1～10)：1。
7.根据权利要求5或6所述的动力学水合物促进剂，其中，甜菜碱型两性离子表面活性剂选自烷基甜菜碱、烷基酰胺甜菜碱、磺基甜菜碱、硫酸基甜菜碱和磷酸基甜菜碱中的一种或多种。
8.根据权利要求5或6或7所述的动力学水合物促进剂，其中，脂肪醇聚氧乙烯醚非离子表面活性剂的结构通式为RO(CH2CH2O)nH；
其中R为烷基基团，n为环氧乙烷加成数；
其中R选自C8～C18烷基基团，n选自为2～30。
9.根据权利要求3所述的动力学水合物促进剂，其中，辅助剂选自水溶性无机盐类化合物。
10.根据权利要求9所述的动力学水合物促进剂，其中，水溶性无机盐类化合物选自Na2CO3、K2CO3、NaCl、KCl和MgCl2中的一种或多种。
11.一种如权利要求1-10中任意一项所述的动力学水合物促进剂在水合物法储运气体中的应用。
12.一种气体储运方法，其中，该方法包括在水合物生成条件下，将气体在含水体系中与动力学水合物促进剂接触；
其特征在于，动力学水合物促进剂为权利要求1～10中任一项所述的动力学水合物促进剂。
13.根据权利要求12所述的方法，其中，水合物生成条件包括：温度为(-20)～50℃；压力为0.1～20MPa。
14.根据权利要求13所述的方法，其中，水合物生成条件包括：温度为(-15)～15℃；压力为3～10MPa。
15.根据权利要求12-14中任意一项所述的方法，其中，动力学水合物促进剂与水的质量比为(0.1～1)：100。
CN202010561406.2A 2020-06-18 2020-06-18 动力学水合物促进剂和应用及气体储运方法 Active CN113817442B (zh)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010561406.2A CN113817442B (zh) 2020-06-18 2020-06-18 动力学水合物促进剂和应用及气体储运方法
PCT/CN2021/073733 WO2021253833A1 (zh) 2020-06-18 2021-01-26 水合物促进剂、水合物及其制备方法
EP21825888.7A EP4148033A4 (en) 2020-06-18 2021-01-26 HYDRATE ACCELERATOR, HYDRATE AND PRODUCTION PROCESS THEREOF
US18/001,867 US20230233575A1 (en) 2020-06-18 2021-01-26 Hydrate accelerator, hydrate and preparation method thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010561406.2A CN113817442B (zh) 2020-06-18 2020-06-18 动力学水合物促进剂和应用及气体储运方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113817442A true CN113817442A (zh) 2021-12-21
CN113817442B CN113817442B (zh) 2022-09-27

Family

ID=78924505

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010561406.2A Active CN113817442B (zh) 2020-06-18 2020-06-18 动力学水合物促进剂和应用及气体储运方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113817442B (zh)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101363011A (zh) * 2008-09-17 2009-02-11 上海艾迪康临床检验中心有限公司 一种宫颈脱落细胞保存液
CN101721366A (zh) * 2010-01-13 2010-06-09 洛阳惠中兽药有限公司 一种β-内酰胺注射液的组成及其制备方法
KR20120022260A (ko) * 2010-09-01 2012-03-12 한국화학연구원 음이온성 멀티체인형 계면활성제인 1,5-디알콕시메틸-3-아자-3-메틸-1,5-펜탄디술퓨릭산의 알칼리금속염 및 이의 제조방법
CN103120153A (zh) * 2012-11-26 2013-05-29 刘召宏 一种脱落细胞保存液
CN104291334A (zh) * 2014-09-11 2015-01-21 中国石油天然气股份有限公司 一种促进气体水合物生长的方法
CN104893660A (zh) * 2015-06-01 2015-09-09 常州大学 一种复合型气体水合物促进剂及其使用方法
CN106420608A (zh) * 2016-10-26 2017-02-22 成都乾坤动物药业股份有限公司 一种普鲁卡因青霉素油混悬剂及其制备方法
CN106634827A (zh) * 2016-09-09 2017-05-10 常州大学 一种复合型气体水合物促进剂及其制备方法
CN108770836A (zh) * 2018-08-21 2018-11-09 生工生物工程（上海）股份有限公司 液基细胞保存液及其制备方法和应用

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101363011A (zh) * 2008-09-17 2009-02-11 上海艾迪康临床检验中心有限公司 一种宫颈脱落细胞保存液
CN101721366A (zh) * 2010-01-13 2010-06-09 洛阳惠中兽药有限公司 一种β-内酰胺注射液的组成及其制备方法
KR20120022260A (ko) * 2010-09-01 2012-03-12 한국화학연구원 음이온성 멀티체인형 계면활성제인 1,5-디알콕시메틸-3-아자-3-메틸-1,5-펜탄디술퓨릭산의 알칼리금속염 및 이의 제조방법
CN103120153A (zh) * 2012-11-26 2013-05-29 刘召宏 一种脱落细胞保存液
CN104291334A (zh) * 2014-09-11 2015-01-21 中国石油天然气股份有限公司 一种促进气体水合物生长的方法
CN104893660A (zh) * 2015-06-01 2015-09-09 常州大学 一种复合型气体水合物促进剂及其使用方法
CN106634827A (zh) * 2016-09-09 2017-05-10 常州大学 一种复合型气体水合物促进剂及其制备方法
CN106420608A (zh) * 2016-10-26 2017-02-22 成都乾坤动物药业股份有限公司 一种普鲁卡因青霉素油混悬剂及其制备方法
CN108770836A (zh) * 2018-08-21 2018-11-09 生工生物工程（上海）股份有限公司 液基细胞保存液及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN113817442B (zh) 2022-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2875831A (en) Dissemination of wetting agents in subterranean hydrocarbon-bearing formations
CN104289083B (zh) 一种水合物法分离混合气体的方法
CN100587227C (zh) 一种开采天然气水合物的方法及装置
US10131599B2 (en) Fracking with CO2 for shale gas reforming to methanol
CN1169929C (zh) 一种制备天然气水合物的方法及装置
CN113817442B (zh) 动力学水合物促进剂和应用及气体储运方法
CN104437290A (zh) 一种复配型气体水合物生成促进剂及其制备方法
AU2022201789B2 (en) Method for fabricating microbubbles using liquid-gas phase transition of CO2 and use of microbubbles
CN104291334A (zh) 一种促进气体水合物生长的方法
CN113817443B (zh) 水合物分解抑制组合物、耦合增强型固态水合物和增强固态水合物储运稳定性的方法
CN111099641A (zh) 一种萃取锂离子用于制备高纯度碳酸锂的方法
CN111271033A (zh) Co2乳液及注入其对天然气水合物藏储层改造开采方法
CN104481472B (zh) 一种co2驱产出气分离和回注一体化方法
EP4006127B1 (en) Medium for rapid hydrate formation and preparation method, use and use method thereof
CN113817440B (zh) 一种复配型水合物促进剂和应用及气体储运方法
CN107400542A (zh) 一种用于强化煤层气提纯的纳米石墨流体
EP4148033A1 (en) Hydrate accelerator, hydrate and preparation method therefor
CN107032302A (zh) 一种以硼氢化钠催化制备α‑三氢化铝的工艺方法
CN113817441A (zh) 含有纳米颗粒的水合物促进剂组合物及其应用以及水合物的制备方法
CN115490203B (zh) 一种利用固体纳米颗粒促进水合物储氢的方法
CN115873582B (zh) 一种复合二氧化碳压裂液及其制备方法和应用
CN114955986A (zh) 一种提高氢气水合物稳定性的方法
CN109868152B (zh) 一种采用微藻油一釜法制备绿色柴油的方法
CN115651724A (zh) 一种气体水合物促进剂及水合物生成方法
CN118240601A (zh) 气体水合物生成促进剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20220907

Address after: 100728 No. 22 North Main Street, Chaoyang District, Beijing, Chaoyangmen

Applicant after: CHINA PETROLEUM & CHEMICAL Corp.

Applicant after: Sinopec Safety Engineering Research Institute Co.,Ltd.

Address before: 100728 No. 22 North Main Street, Chaoyang District, Beijing, Chaoyangmen

Applicant before: CHINA PETROLEUM & CHEMICAL Corp.

Applicant before: SINOPEC Research Institute OF SAFETY ENGINEERING

TA01 Transfer of patent application right
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant