CN113817080A - 一种巯基化壳聚糖及其制备方法 - Google Patents
一种巯基化壳聚糖及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113817080A CN113817080A CN202111118987.3A CN202111118987A CN113817080A CN 113817080 A CN113817080 A CN 113817080A CN 202111118987 A CN202111118987 A CN 202111118987A CN 113817080 A CN113817080 A CN 113817080A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- chitosan
- hydroxybutyl
- hbc
- preparation
- thiolated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 title claims abstract description 63
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- -1 hydroxybutyl Chemical group 0.000 claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000008213 purified water Substances 0.000 claims description 7
- VLSOAXRVHARBEQ-UHFFFAOYSA-N [4-fluoro-2-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=C(F)C=C1CO VLSOAXRVHARBEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 6
- FPQQSJJWHUJYPU-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)propyliminomethylidene-ethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN=C=NCCCN(C)C FPQQSJJWHUJYPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NQTADLQHYWFPDB-UHFFFAOYSA-N N-Hydroxysuccinimide Chemical compound ON1C(=O)CCC1=O NQTADLQHYWFPDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 13
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-Cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 abstract description 11
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 abstract description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 208000031737 Tissue Adhesions Diseases 0.000 abstract description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 abstract description 4
- 235000013878 L-cysteine Nutrition 0.000 abstract description 3
- 239000004201 L-cysteine Substances 0.000 abstract description 3
- 238000004113 cell culture Methods 0.000 abstract description 3
- 238000012377 drug delivery Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 abstract description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 abstract 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 4
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- KIUMMUBSPKGMOY-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dithiobis(6-nitrobenzoic acid) Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C(C(=O)O)=CC(SSC=2C=C(C(=CC=2)[N+]([O-])=O)C(O)=O)=C1 KIUMMUBSPKGMOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002433 cysteine Drugs 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- RWSXRVCMGQZWBV-WDSKDSINSA-N glutathione Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(=O)N[C@@H](CS)C(=O)NCC(O)=O RWSXRVCMGQZWBV-WDSKDSINSA-N 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 239000000276 potassium ferrocyanide Substances 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 230000004043 responsiveness Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XOGGUFAVLNCTRS-UHFFFAOYSA-N tetrapotassium;iron(2+);hexacyanide Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[Fe+2].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] XOGGUFAVLNCTRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010024636 Glutathione Proteins 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 1
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 1
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 description 1
- 208000028990 Skin injury Diseases 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000009509 drug development Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 1
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 1
- 229960003180 glutathione Drugs 0.000 description 1
- 230000003394 haemopoietic effect Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);octadecacyanide Chemical compound [Fe+2].[Fe+2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000005229 liver cell Anatomy 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012567 medical material Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000004962 physiological condition Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- ZQBVUULQVWCGDQ-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol;propan-2-ol Chemical compound CCCO.CC(C)O ZQBVUULQVWCGDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004224 protection Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 229960003351 prussian blue Drugs 0.000 description 1
- 239000013225 prussian blue Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000012064 sodium phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000026683 transduction Effects 0.000 description 1
- 238000010361 transduction Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
- C08B37/0006—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
- C08B37/0024—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid beta-D-Glucans; (beta-1,3)-D-Glucans, e.g. paramylon, coriolan, sclerotan, pachyman, callose, scleroglucan, schizophyllan, laminaran, lentinan or curdlan; (beta-1,6)-D-Glucans, e.g. pustulan; (beta-1,4)-D-Glucans; (beta-1,3)(beta-1,4)-D-Glucans, e.g. lichenan; Derivatives thereof
- C08B37/0027—2-Acetamido-2-deoxy-beta-glucans; Derivatives thereof
- C08B37/003—Chitin, i.e. 2-acetamido-2-deoxy-(beta-1,4)-D-glucan or N-acetyl-beta-1,4-D-glucosamine; Chitosan, i.e. deacetylated product of chitin or (beta-1,4)-D-glucosamine; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
本发明公开了一种巯基化壳聚糖及其制备方法，为羟丁基和巯基共同改性的壳聚糖。其制备方法包括以下步骤，首先在壳聚糖分子链上引入羟丁基；其次，巯基部分由羟丁基壳聚糖的游离氨基和L‑半胱氨酸的羧基发生缩合反应引入巯基。本发明的巯基化壳聚糖，其水溶液低温下呈溶液状态，可以流动注射，当温度升高到37℃附近时，即可形成水凝胶。由于巯基的引入，增加了材料的抗氧化能力、组织黏附能力。该法制备的巯基化壳聚糖在组织工程、药物递送***、细胞培养和化妆品等方面可能具有广泛的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于医用材料技术领域，涉及一种巯基化壳聚糖及其制备方法。
背景技术
壳聚糖是天然多糖中唯一的碱性多糖，广泛应用于食品添加剂、纺织、农业、环保、美容保健、化妆品、抗菌剂、医用纤维、医用敷料、人造组织材料、药物缓释材料、基因转导载体、生物医用领域、医用可吸收材料、组织工程载体材料、医疗以及药物开发等众多领域和其他日用化学工业。羟丁基壳聚糖是壳聚糖的衍生物，具有水溶性和温度响应性。羟丁基壳聚糖水溶液具有温敏性，在低温下呈溶液状态，温度升高，形成凝胶。
然而羟丁基壳聚糖作为一种具有温敏成胶性质的聚合物，在实际应用中受到组织黏附性不够、抗氧化能力差等限制。
发明内容
本发明的目的是提供一种巯基化壳聚糖及其制备方法，该法制备的巯基化壳聚糖具有良好的水溶性和温敏性，在组织工程、药物递送***、细胞培养和化妆品等方面可能具有广泛的应用前景。
根据本发明目的第一方面，本发明采用以下技术方案：
一种巯基化壳聚糖，其特征在于所述的巯基化壳聚糖为羟丁基和巯基共同改性的壳聚糖。所述巯基化壳聚糖可以用下式表达：
根据本发明目的的另一个方面，本发明采用以下技术方案：
一种以上所述的巯基化壳聚糖的制备方法，以壳聚糖为原料，通过先后引入羟丁基、巯基基团合成了一种巯基化壳聚糖，即巯基化羟丁基化壳聚糖HBC-SH，其具体步骤如下：(1)制备羟丁基壳聚糖HBC；(2)将HBC溶于醋酸水溶液，向其中加入1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐EDC.HCl和N-羟基琥珀酰亚胺NHS，室温避光搅拌；随后加入L-半胱氨酸盐酸盐Cys.HCl，室温避光搅拌；调节反应液体的pH至4-6，室温避光反应；(3)反应完毕后，用纯化水避光透析；冷冻干燥所得透析液，得到巯基化壳聚糖。
所述方法的合成步骤也可如下式表示：
进一步地，所述步骤(2)中HBC的浓度为0.01-10％。
进一步地，所述步骤(2)中用1M氢氧化钠调节反应液体的pH至4-6
进一步地，所述步骤(2)中反应时间为4-48h。
如何在保留羟丁基壳聚糖温敏性的同时，赋予其更好的组织黏附性能及抗氧化能力，是本发明所解决的关键问题。L-半胱氨酸是一种生物体内常见的氨基酸，是组成谷胱甘肽的天然成分之一。因其分子中含有活泼的巯基(-SH)，对巯基蛋白酶、受毒害的肝实质细胞，具有保护作用，并能刺激造血机能，增加白细胞和促进皮肤损伤的修复。利用L-半胱氨酸将羟丁基壳聚糖转化为含巯基的羟丁基壳聚糖。此巯基化壳聚糖不仅保留了原有羟丁基壳聚糖的温敏性，而且由于巯基的引入增加了材料的抗氧化能力、组织黏附能力。
本发明的巯基化壳聚糖，其水溶液低温下呈溶液状态，可以流动注射，当温度升高到37℃附近时，即可形成水凝胶。本发明不仅可以在生理条件下形成原位凝胶，而且由于巯基的引入，增加了材料的抗氧化能力、组织黏附能力。本方法制备的巯基化壳聚糖在组织工程、药物递送***、细胞培养和化妆品等方面可能具有广泛的应用前景。
以下结合附图和实施例对本发明做出进一步说明。
附图说明
图1是本发明制备的羟丁基和巯基共同改性的壳聚糖HBC-SH溶液温度响应测试照片。
图2是本发明制备的羟丁基和巯基共同改性的壳聚糖HBC-SH溶液还原能力测试结果折线图。
具体实施方式
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的，巯基化壳聚糖进行具体描述，但本发明并不限于这些实施例，该领域技术人员在本发明核心指导思想下做出的非本质改进和调整，仍然属于本发明的保护范围。
(一)巯基化壳聚糖的制备
实施例1，制备羟丁基壳聚糖HBC
(1)称取20g壳聚糖，溶于1000ml 1％的HC1水溶液中，过滤，向滤液中滴加1mol/L的NaOH溶液，得沉淀，蒸馏水洗涤至中性，70％乙醇脱盐，95％乙醇脱水，50℃干燥得纯化壳聚糖样品。
(2)取3g纯化后的壳聚糖分散于30ml 50％的NaOH水溶液中，搅拌24h，过滤，挤出多余碱液，得固形物。将所得固形物加入到60ml异丙醇水溶液(V异丙醇：V水＝10:10),搅拌均匀，升温至60℃，滴加80ml的1,2-环氧丁烷，反应24h。冷却至室温，向反应液中滴加10％HCl水溶液调节体系pH至中性。滤去不溶物，加入3倍体积乙醇沉淀，离心，沉淀干燥，得羟丁基壳聚糖HBC。
羟丁基壳聚糖HBC的制备也可参照中国专利201110214776.X所公开的制备方法。
实施例2，巯基化壳聚糖HBC-SH的制备
准确称量实施例1制备的HBC 0.5g，溶于100mL 0.05％的醋酸水溶液，向其中加入5mmol的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐EDC.HCl和N-羟基琥珀酰亚胺NHS，室温避光搅拌0.5h；随后加入5mmol L-半胱氨酸盐酸盐Cys.HCl，室温避光搅拌0.5h；用1M氢氧化钠调节反应液体的pH至5，室温避光反应24h；反应完毕后，用纯化水避光透析3天；冷冻干燥所得透析液，得到巯基化壳聚糖HBC-SH-1。
实施例3，巯基化壳聚糖HBC-SH的制备
准确称量实施例1制备的HBC 0.5g，溶于100mL 0.05％的醋酸水溶液，向其中加入5mmol的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐EDC.HCl和N-羟基琥珀酰亚胺NHS，室温避光搅拌0.5h；随后加入10mmol L-半胱氨酸盐酸盐Cys.HCl，室温避光搅拌0.5h；用1M氢氧化钠调节反应液体的pH至5，室温避光反应24h；反应完毕后，用纯化水避光透析3天；冷冻干燥所得透析液，得到巯基化壳聚糖HBC-SH-2。
实施例4，巯基化壳聚糖HBC-SH的制备
准确称量实施例1制备的HBC 0.5g，溶于100mL 0.05％的醋酸水溶液，向其中加入5mmol的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐EDC.HCl和N-羟基琥珀酰亚胺NHS，室温避光搅拌0.5h；随后加入15mmol L-半胱氨酸盐酸盐Cys.HCl，室温避光搅拌0.5h；用1M氢氧化钠调节反应液体的pH至5，室温避光反应24h；反应完毕后，用纯化水避光透析3天；冷冻干燥所得透析液，得到巯基化壳聚糖HBC-SH-3。
(二)温度响应测试
测试方法：称取一定量HBC-SH-2于4℃溶解于纯化水，配置成5％的HBC-SH-2溶液。将该溶液多次置于4℃和37℃下。
结论：结果如图1所示，该溶液在4℃为透明溶液，37℃下成透明凝胶，且该转变随着温度变化具有可逆性，说明该巯基化壳聚糖的水溶液具备温度响应性。
(三)巯基含量测试
测试方法：以L-半胱氨酸盐酸盐Cys.HCl标定的巯基含量为标准曲线，采用Ellman试剂(DTNB)测定巯基化壳聚糖中自由巯基的含量。
结论：结果如下表所示，不同制备方法制备出来的巯基化壳聚糖的巯基含量有一定的差异。
| 样品编号 | 巯基含量 |
| HBC-SH-1 | 0.0951mmol/g |
| HBC-SH-2 | 0.1447mmol/g |
| HBC-SH-3 | 0.1603mmol/g |
(四)还原能力测试
测试原理：具有还原能力的样品可以使铁***的Fe3+还原成Fe2+(亚铁***)，Fe2+(亚铁***)进一步在和三氯化铁的反应下生成在700nm处有最大吸光度的普鲁士蓝{Fe4[Fe(CN)6}3。
测试方法：1)用纯化水配置各浓度的巯基化壳聚糖(HBC-SH-3)样品，分别为0mg/m1,10mg/ml,20mg/m1,50mg/m1,100mg/m1；2)各取1ml各浓度样品于试管中，依次加人2.5ml铁***溶液[K3Fe(CN)6，1％]，2.5ml磷酸钠缓冲液(0.2M，pH 6.6)，混匀后在50℃保温20min。然后再依次加入2.5m1三氯乙酸(10％)和0.5ml三氯化铁(FeC13，0.1％)。在700nm处测定混合液的光吸收值。
结论：结果如图2所示，不同浓度的巯基化壳聚糖经处理后在700nm处均有吸光值，表明经巯基改性的羟丁基壳聚糖呈现一定的还原能力。
Claims (4)
1.一种巯基化壳聚糖，其特征在于所述的巯基化壳聚糖为羟丁基和巯基共同改性的壳聚糖。
2.权利要求1所述巯基化壳聚糖的制备方法，其特征在于包括以下步骤：(1)制备羟丁基壳聚糖HBC；(2)将HBC溶于醋酸水溶液，向其中加入1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐EDC.HCl和N-羟基琥珀酰亚胺NHS，避光搅拌；随后加入L-半胱氨酸盐酸盐Cys.HCl，避光搅拌；调节反应液体的pH至4-6，避光反应；(3)反应完毕后，用纯化水避光透析；冷冻干燥所得透析液，得到权利要求1所述的巯基化壳聚糖。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征是所述步骤(2)中HBC的浓度为0.01-10％。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征是所述步骤(2)中反应时间为4-48h。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111118987.3A CN113817080A (zh) | 2021-09-24 | 2021-09-24 | 一种巯基化壳聚糖及其制备方法 |
| US17/681,991 US20230098334A1 (en) | 2021-09-24 | 2022-02-28 | Thiolated chitosan and preparation method thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111118987.3A CN113817080A (zh) | 2021-09-24 | 2021-09-24 | 一种巯基化壳聚糖及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113817080A true CN113817080A (zh) | 2021-12-21 |
Family
ID=78921071
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111118987.3A Pending CN113817080A (zh) | 2021-09-24 | 2021-09-24 | 一种巯基化壳聚糖及其制备方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20230098334A1 (zh) |
| CN (1) | CN113817080A (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113174063A (zh) * | 2021-04-30 | 2021-07-27 | 北京大学 | 一种生物黏附增强型温敏壳聚糖基防术后粘连水凝胶的制备及应用 |
| CN113214505A (zh) * | 2021-04-20 | 2021-08-06 | 中国海洋大学 | 巯基化甲壳素/壳聚糖衍生物水凝胶及其制备方法和应用 |
-
2021
- 2021-09-24 CN CN202111118987.3A patent/CN113817080A/zh active Pending
-
2022
- 2022-02-28 US US17/681,991 patent/US20230098334A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113214505A (zh) * | 2021-04-20 | 2021-08-06 | 中国海洋大学 | 巯基化甲壳素/壳聚糖衍生物水凝胶及其制备方法和应用 |
| CN113174063A (zh) * | 2021-04-30 | 2021-07-27 | 北京大学 | 一种生物黏附增强型温敏壳聚糖基防术后粘连水凝胶的制备及应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20230098334A1 (en) | 2023-03-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wu et al. | A thermo-and pH-sensitive hydrogel composed of quaternized chitosan/glycerophosphate | |
| US20200181292A1 (en) | Novel water-soluble natural polysaccharide antibacterial material and preparation method thereof | |
| McKnight et al. | Synthesis of chitosan-alginate microcapsule membranes | |
| Muzzarelli et al. | Chelating derivatives of chitosan obtained by reaction with ascorbic acid | |
| US5688775A (en) | β-1,3-glucan polysaccharides, compositions, and their preparation and uses | |
| CN108484797B (zh) | 烷氧醚树枝化壳聚糖、其水凝胶材料及其制备方法 | |
| CN110684212A (zh) | 一种仿贻贝的水下高粘性水凝胶的制备方法 | |
| CN110105460B (zh) | 硒化羧甲基茯苓多糖及其制备方法及应用 | |
| WO2019052321A1 (zh) | 一种水溶性壳聚糖抗菌衍生物及其制备方法 | |
| WO2019205749A1 (zh) | 一种以纳米淀粉粒子为骨架的智能水凝胶加工方法 | |
| CN100484968C (zh) | 壳聚糖胍盐衍生物和壳聚糖胍盐抗菌剂的制备方法 | |
| Sungur et al. | Studies on immobilization of urease in gelatin by cross-linking | |
| CN112089685B (zh) | 一种温度响应型细菌纤维素抗菌纳米凝胶的制备方法 | |
| CN1830420B (zh) | 一种可注射型pH敏感壳聚糖季铵盐水凝胶及其制备方法 | |
| US20160113905A1 (en) | Polymer composition and polymer material | |
| CN113817080A (zh) | 一种巯基化壳聚糖及其制备方法 | |
| CN109762183A (zh) | 一种三偏磷酸钠交联透明质酸凝胶的制备方法及其产品 | |
| CN103819685A (zh) | 鱼鳞胶原蛋白接枝壳聚糖及其制备方法、用途 | |
| CN110698698A (zh) | 一种壳聚糖水凝胶的制备方法 | |
| CN114702607B (zh) | 一种水溶性羟甲基丙基壳聚糖及其制备方法 | |
| CN111154010B (zh) | 一种医用阳离子聚合物生物高分子材料及制备方法与应用 | |
| CN110628049B (zh) | 一种光响应抗菌的自修复胶原凝胶及其制备方法 | |
| CN109988255B (zh) | 一种水溶性硫醇化壳聚糖的制备方法和应用 | |
| CN103012610B (zh) | 羧甲基化阴沟肠杆菌多糖及其制备方法和应用 | |
| CN114316306A (zh) | 一种可注射温敏水凝胶的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20211221 |