CN113773196A - 脂肪酸聚乙二醇酯的合成方法 - Google Patents
脂肪酸聚乙二醇酯的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113773196A CN113773196A CN202111169714.1A CN202111169714A CN113773196A CN 113773196 A CN113773196 A CN 113773196A CN 202111169714 A CN202111169714 A CN 202111169714A CN 113773196 A CN113773196 A CN 113773196A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fatty acid
- acid
- polyethylene glycol
- reaction
- kettle
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 title claims abstract description 66
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 title claims abstract description 66
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 66
- 229920001522 polyglycol ester Polymers 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 60
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 45
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 19
- -1 hypophosphorous acid compound Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 36
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 36
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical class O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 abstract 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 128
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 63
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 36
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 31
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 28
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 20
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229940068918 polyethylene glycol 400 Drugs 0.000 description 13
- 210000000476 body water Anatomy 0.000 description 12
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 12
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 10
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 8
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- MUHFRORXWCGZGE-KTKRTIGZSA-N 2-hydroxyethyl (z)-octadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCCO MUHFRORXWCGZGE-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940095098 glycol oleate Drugs 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- JBVOQKNLGSOPNZ-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O JBVOQKNLGSOPNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-M 9-cis,12-cis-Octadecadienoate Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC([O-])=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-M 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002565 Polyethylene Glycol 400 Polymers 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007036 catalytic synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 229940049918 linoleate Drugs 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- JLFNLZLINWHATN-UHFFFAOYSA-N pentaethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCOCCO JLFNLZLINWHATN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 125000005480 straight-chain fatty acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及脂肪酸聚乙二醇酯的合成方法,主要解决脂肪酸聚乙二醇酯现有合成方法得到的产品色度高的问题,通过采用脂肪酸聚乙二醇酯的合成方法,包括在酸性催化剂和其他反应助剂存在下,聚乙二醇与原料脂肪酸发生酯化反应得到脂肪酸聚乙二醇酯,所述其它反应助剂包括选自次磷酸化合物和脂肪酸亚锡中的至少一种的技术方案,较好地解决了该技术问题,可用于脂肪酸聚乙二醇酯的生产中。
Description
技术领域
本发明涉及脂肪酸聚乙二醇酯的合成方法。
背景技术
脂肪酸聚乙二醇酯是一种非离子表面活性剂,它在各类纺丝油剂、化工助剂和日化等领域具有广泛的应用。
脂肪酸聚乙二醇酯可以通过在酸性催化剂存在下脂肪酸与聚乙二醇之间的酯化反应的方法得到,例如罗晓民等开展的油酸聚乙二醇酯催化剂合成研究(罗晓民,强涛涛,任龙芳.油酸聚乙二醇酯催化合成研究[J].陕西科技大学学报,2008,26(2):50~52),但这类方法得到的脂肪酸聚乙二醇酯产品颜色较深,在对产品低色度要求较高的场合该产品的市场推广受到限制。
发明内容
本发明主要解决的是脂肪酸聚乙二醇酯现有合成方法得到的产品色度高的技术问题,提供一种新的脂肪酸聚乙二醇酯的合成方法,该方法具有降低脂肪酸聚乙二醇酯产品色度的优点。
为解决上述技术问题,本发明的技术方案如下:
脂肪酸聚乙二醇酯的合成方法,包括在酸性催化剂和其他反应助剂存在下,聚乙二醇与原料脂肪酸发生酯化反应得到脂肪酸聚乙二醇酯,所述其他反应助剂包括选自次磷酸化合物和脂肪酸亚锡中的至少一种。
酯化反应过程中,所述其他反应助剂的存在降低了产品的色度。
上述技术方案中,优选地,所述的酸性催化剂包括选自由芳磺酸、硫酸和酸式硫酸盐所组成的物质组中的至少一种。
上述技术方案中,优选地,催化剂投料量占聚乙二醇重量的0.2~1%。例如但不限于催化剂投料量占聚乙二醇重量的0.25%、0.3%、0.35%、0.4%、0.45%、0.5%、0.55%、0.6%、0.65%、0.7%、0.75%、0.8%、0.85%、0.9%、0.95%等等。
上述技术方案中,优选地,所述芳磺酸符合如下式1:
其中R1和R2独立选自H或C1~C3的烷基,例如但不限于所述的芳磺酸为苯磺酸、对甲苯磺酸、异丙苯磺酸、二甲苯磺酸等等。
上述技术方案中,优选地,所述的次磷酸化合物包括次磷酸和/或次磷酸盐。所述的次磷酸盐优选次磷酸碱金属盐,所述的碱金属更进一步优选为钾或钠。
上述技术方案中,优选地,所述脂肪酸亚锡符合如下结构式2:
其中,R3和R4独立选自C9~C20的烃基(例如但不限于R3和R4独立选自C10的烃基、C11的烃基、C12的烃基、C13的烃基、C14的烃基、C15的烃基、C16的烃基、C17的烃基、C18的烃基、C19的烃基)。
上述技术方案中,R3和R4独立优选直链烃基。
上述技术方案中,R3和R4独立优选伯烃基。
上述技术方案中,R3和R4独立优选烯基或烷基。
上述技术方案中,优选地,所述其他反应助剂的投料量占聚乙二醇重量的0.2~1%。例如但不限于所述其他反应助剂的投料量占聚乙二醇重量的0.25%、0.3%、0.35%、0.4%、0.45%、0.5%、0.55%、0.6%、0.65%、0.7%、0.75%、0.8%、0.85%、0.9%、0.95%等等。
上述技术方案中,优选地,所述其他反应助剂包括次磷酸化合物和脂肪酸亚锡。次磷酸化合物与脂肪酸亚锡在降低产品色度方面具有相互促进作用。
上述技术方案中,优选地,脂肪酸亚锡与次磷酸化合物的重量比为大于0且0.5以下,更进一步非限制性的具体例子是:脂肪酸亚锡与次磷酸化合物的重量比为0.01、0.02、0.03、0.04、0.05、0.08、0.10、0.15、0.20、0.25、0.30、0.35、0.40、0.45等等。最优选0.10~0.45。
上述技术方案中,优选地,酯化反应的温度为110~160℃。例如但不限于酯化反应的温度为115℃、120℃、125℃、130℃、135℃、140℃、145℃、150℃、155℃等等。
上述技术方案中,优选地,酯化反应时间为3~6小时。例如但不限于酯化反应时间为3.5小时、4小时、4.5小时、5小时、5.5小时等等。
上述技术方案中,本领域技术人员知道,为了降低产品色度,优选所述酯化反应过程采用氮气气氛,更优选持续通入氮气。氮气气氛有利于降低产物的色度,持续通入氮气还有利于用氮气将酯化反应生成的水带出反应体系有利于酯化反应向酯化程度增加的方向进行。相对于聚乙二醇的重量,氮气的空速优选是0.2~0.5毫升氮气每克聚乙二醇每分钟。
上述技术方案中,优选地,所述的原料脂肪酸为C8~C20的一元酸。例如但不限于C9的一元酸、C10的一元酸、C11的一元酸、C12的一元酸、C13的一元酸、C14的一元酸、C15的一元酸、C16的一元酸、C17的一元酸、C18的一元酸等等。更优选直链脂肪酸;可选饱和或不饱和脂肪酸。为了同比,具体实施方式中均采用油酸。
上述技术方案中,优选地,所述的聚乙二醇数均分子量为200~1000。例如但不限于聚乙二醇的数均分子量是250、300、350、400、450、500、550、600、650、700、750、800、850、900、950等等。为便于同比,实施例和比较例中均采用聚乙二醇400(简称PEG400)。
上述技术方案中,优选地,原料脂肪酸与聚乙二醇的摩尔比为0.9~2.2。例如但不限于脂肪酸与聚乙二醇的摩尔比为0.95、1、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、1.95、2、2.05、2.1、2.15等等。
上述技术方案中,所述酯化反应优选采用两段式酯化反应,也即所述酯化反应包括:
第一酯化反应:包括在酸性催化剂和其他反应助剂存在下,使第一酯化原料混合物进行第一酯化反应得第一酯化产物混合物,所述第一酯化原料混合物包括聚乙二醇和第一部分原料脂肪酸;
第二酯化反应:使第二酯化原料混合物进行第二酯化反应得脂肪酸聚乙二醇酯产品,所述第二酯化原料混合物包括第一酯化产物混合物和第二部分原料脂肪酸。
上述技术方案中,第一酯化反应和第二酯化反应的反应温度独立优选为110~160℃。
上述技术方案中,优选地,第一酯化反应和第二酯化反应的反应时间独立为1~5小时(例如但不限于第一酯化反应和第二酯化反应的反应时间独立为1.5小时、2.0小时、2.5小时、3.0小时、3.5小时、4.0小时、4.5小时等等),且第一酯化反应时间与第二酯化反应时间之和为3~6小时。
上述技术方案中,优选地,第一部分原料脂肪酸与聚乙二醇的摩尔比比为0.05~0.8。例如但不限于第一部分原料脂肪酸与第二部分原料脂肪酸的重量比为0.06、0.07、0.08、0.09、0.1、0.15、0.2、0.25、0.30、0.35、0.40、0.45、0.50、0.55、0.6、0.65、0.7、0.75等等。更优选第一部分原料脂肪酸与第二部分原料脂肪酸的重量比为0.1~0.5。
上述技术方案中,优选地,(第一部分原料脂肪酸+第二部分原料脂肪酸)与聚乙二醇的摩尔比为0.9~2.2。例如但不限于(第一部分原料脂肪酸+第二部分原料脂肪酸)与聚乙二醇的摩尔比为0.95、1、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、1.95、2、2.05、2.1、2.15等等。
同比条件下,与采用全部聚乙二醇与全部原料脂肪酸进行酯化反应的一段式酯化反应工艺相比,本发明当采用全部聚乙二醇与第一部分原料脂肪酸进行第一酯化反应,然后再加入其余的原料脂肪酸进行第二酯化反应的两段式酯化反应的两段式酯化工艺得到的产品色度值更低。
本发明脂肪酸聚乙二醇酯产品色度的测量按照标准方法(GB/T 605-2006化学试剂色度测定通用方法)进行。
本发明脂肪酸聚乙二醇酯产品酸值的测量采用标准方法(GB/T 6365-2006,表面活性剂游离碱度或游离酸度的测定滴定法)进行。
具体实施方式
实施例1
向2升的反应釜(配置釜体加热装置、釜体水循环冷却装置、搅拌装置、和经空气回流冷凝管的尾气排放口)中投入400克聚乙二醇400、560克油酸、2.0克对甲苯磺酸,2.0克次磷酸,开启并维持搅拌,氮气置换反应釜中空气三次,然后连续通入氮气,氮气的流量为100毫升/分,将釜温升至150℃反应5小时,降温至60℃,停止搅拌和停止通入氮气,出料得脂肪酸聚乙二醇酯产品。
为便于比较,将主要工艺参数和产品测试结果列于表1。
比较例1
向2升的反应釜(配置釜体加热装置、釜体水循环冷却装置、搅拌装置、和经空气回流冷凝管的尾气排放口)中投入400克聚乙二醇400、560克油酸、2.0克对甲苯磺酸,开启并维持搅拌,氮气置换反应釜中空气三次,然后连续通入氮气,氮气的流量为100毫升/分,将釜温升至150℃反应5小时,降温至60℃,停止搅拌和停止通入氮气,出料得脂肪酸聚乙二醇酯产品。
为便于比较,将主要工艺参数和产品测试结果列于表1。
实施例2
向2升的反应釜(配置釜体加热装置、釜体水循环冷却装置、搅拌装置、和经空气回流冷凝管的尾气排放口)中投入400克聚乙二醇400、560克油酸、2.0克对甲苯磺酸,2.0克油酸亚锡,开启并维持搅拌,氮气置换反应釜中空气三次,然后连续通入氮气,氮气的流量为100毫升/分,将釜温升至150℃反应5小时,降温至60℃,停止搅拌和停止通入氮气,出料得脂肪酸聚乙二醇酯产品。
为便于比较,将主要工艺参数和产品测试结果列于表1。
实施例3
向2升的反应釜(配置釜体加热装置、釜体水循环冷却装置、搅拌装置、和经空气回流冷凝管的尾气排放口)中投入400克聚乙二醇400、560克油酸、2.0克对甲苯磺酸、0.2克油酸亚锡和1.8克次磷酸,开启并维持搅拌,氮气置换反应釜中空气三次,然后连续通入氮气,氮气的流量为100毫升/分,将釜温升至150℃反应5小时,降温至60℃,停止搅拌和停止通入氮气,出料得脂肪酸聚乙二醇酯产品。
为便于比较,将主要工艺参数和产品测试结果列于表1。
实施例4
向2升的反应釜(配置釜体加热装置、釜体水循环冷却装置、搅拌装置、和经空气回流冷凝管的尾气排放口)中投入400克聚乙二醇400、560克油酸、2.0克对甲苯磺酸、0.6克油酸亚锡和1.4克次磷酸,开启并维持搅拌,氮气置换反应釜中空气三次,然后连续通入氮气,氮气的流量为100毫升/分,将釜温升至150℃反应5小时,降温至60℃,停止搅拌和停止通入氮气,出料得脂肪酸聚乙二醇酯产品。
为便于比较,将主要工艺参数和产品测试结果列于表1。
实施例5
向2升的反应釜(配置釜体加热装置、釜体水循环冷却装置、搅拌装置、和经空气回流冷凝管的尾气排放口)中投入400克聚乙二醇400、70克油酸、2.0克对甲苯磺酸,2.0克次磷酸,开启并维持搅拌,氮气置换反应釜中空间三次,然后连续通入氮气,氮气的流量为100毫升/分,将釜温升至150℃反应2小时,降温至60℃;停止连续通入氮气,向反应釜中加入490克油酸,氮气置换反应釜空间三次,然后连续通入氮气,氮气的流量为100毫升/分,将釜温升至150℃反应3小时,降温至60℃,停止搅拌和停止通入氮气,出料得脂肪酸聚乙二醇酯产品。
为便于比较,将主要工艺参数和产品测试结果列于表1。
比较例2
向2升的反应釜(配置釜体加热装置、釜体水循环冷却装置、搅拌装置、和经空气回流冷凝管的尾气排放口)中投入400克聚乙二醇400、70克油酸、2.0克对甲苯磺酸,开启并维持搅拌,氮气置换反应釜中空间三次,然后连续通入氮气,氮气的流量为100毫升/分,将釜温升至150℃反应2小时,降温至60℃;停止连续通入氮气,向反应釜中加入490克油酸,氮气置换反应釜空间三次,然后连续通入氮气,氮气的流量为100毫升/分,将釜温升至150℃反应3小时,降温至60℃,停止搅拌和停止通入氮气,出料得脂肪酸聚乙二醇酯产品。
为便于比较,将主要工艺参数和产品测试结果列于表1。
比较例3
向2升的反应釜(配置釜体加热装置、釜体水循环冷却装置、搅拌装置、和经空气回流冷凝管的尾气排放口)中投入400克聚乙二醇400、140克油酸、2.0克对甲苯磺酸,开启并维持搅拌,氮气置换反应釜中空间三次,然后连续通入氮气,氮气的流量为100毫升/分,将釜温升至150℃反应2小时,降温至60℃;停止连续通入氮气,向反应釜中加入420克油酸,氮气置换反应釜空间三次,然后连续通入氮气,氮气的流量为100毫升/分,将釜温升至150℃反应3小时,降温至60℃,停止搅拌和停止通入氮气,出料得脂肪酸聚乙二醇酯产品。
为便于比较,将主要工艺参数和产品测试结果列于表1。
比较例4
向2升的反应釜(配置釜体加热装置、釜体水循环冷却装置、搅拌装置、和经空气回流冷凝管的尾气排放口)中投入400克聚乙二醇400、280克油酸、2.0克对甲苯磺酸,开启并维持搅拌,氮气置换反应釜中空间三次,然后连续通入氮气,氮气的流量为100毫升/分,将釜温升至150℃反应2小时,降温至60℃;停止连续通入氮气,向反应釜中加入280克油酸,氮气置换反应釜空间三次,然后连续通入氮气,氮气的流量为100毫升/分,将釜温升至150℃反应3小时,降温至60℃,停止搅拌和停止通入氮气,出料得脂肪酸聚乙二醇酯产品。
为便于比较,将主要工艺参数和产品测试结果列于表1。
实施例6
向2升的反应釜(配置釜体加热装置、釜体水循环冷却装置、搅拌装置、和经空气回流冷凝管的尾气排放口)中投入400克聚乙二醇400、70克油酸、2.0克对甲苯磺酸,2.0克次油酸亚锡,开启并维持搅拌,氮气置换反应釜中空间三次,然后连续通入氮气,氮气的流量为100毫升/分,将釜温升至150℃反应2小时,降温至60℃;停止连续通入氮气,向反应釜中加入490克油酸,氮气置换反应釜空间三次,然后连续通入氮气,氮气的流量为100毫升/分,将釜温升至150℃反应3小时,降温至60℃,停止搅拌和停止通入氮气,出料得脂肪酸聚乙二醇酯产品。
为便于比较,将主要工艺参数和产品测试结果列于表1。
实施例7
向2升的反应釜(配置釜体加热装置、釜体水循环冷却装置、搅拌装置、和经空气回流冷凝管的尾气排放口)中投入400克聚乙二醇400、70克油酸、2.0克对甲苯磺酸、0.2克油酸亚锡和1.8克次磷酸,开启并维持搅拌,氮气置换反应釜中空间三次,然后连续通入氮气,氮气的流量为100毫升/分,将釜温升至150℃反应2小时,降温至60℃;停止连续通入氮气,向反应釜中加入490克油酸,氮气置换反应釜空间三次,然后连续通入氮气,氮气的流量为100毫升/分,将釜温升至150℃反应3小时,降温至60℃,停止搅拌和停止通入氮气,出料得脂肪酸聚乙二醇酯产品。
为便于比较,将主要工艺参数和产品测试结果列于表1。
实施例8
向2升的反应釜(配置釜体加热装置、釜体水循环冷却装置、搅拌装置、和经空气回流冷凝管的尾气排放口)中投入400克聚乙二醇400、70克油酸、2.0克对甲苯磺酸、0.6克油酸亚锡和1.4克次磷酸,开启并维持搅拌,氮气置换反应釜中空间三次,然后连续通入氮气,氮气的流量为100毫升/分,将釜温升至150℃反应2小时,降温至60℃;停止连续通入氮气,向反应釜中加入490克油酸,氮气置换反应釜空间三次,然后连续通入氮气,氮气的流量为100毫升/分,将釜温升至150℃反应3小时,降温至60℃
停止搅拌和停止通入氮气,出料得脂肪酸聚乙二醇酯产品。
为便于比较,将主要工艺参数和产品测试结果列于表1。
表1
表中:TsOH为对甲苯磺酸,T为反应温度,t为反应时间,T1为第一酯化反应温度,t1为第一酯化反应时间,T2为第二酯化反应温度,t2为第二酯化反应时间;A表示油酸亚锡,B为油酸亚锡和次磷酸,B后面的()内的数值为油酸亚锡与次磷酸的重量比;D为第一部分原料脂肪酸与聚乙二醇的摩尔比。
Claims (10)
1.脂肪酸聚乙二醇酯的合成方法,包括在酸性催化剂和其它反应助剂存在下,聚乙二醇与原料脂肪酸发生酯化反应得到脂肪酸聚乙二醇酯,所述其它反应助剂包括选自次磷酸化合物和脂肪酸亚锡中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的合成方法,其特征是所述的次磷酸化合物包括次磷酸和/或次磷酸盐。和/或所述的次磷酸盐优选次磷酸碱金属盐,所述的碱金属更优选为钾或钠。
5.根据权利要求1所述的合成方法,其特征是所述其他反应助剂的投料量占聚乙二醇重量的0.2~1%。
6.根据权利要求1所述的合成方法,其特征是酯化反应的温度为110~160℃。
7.根据权利要求1所述的合成方法,其特征是酯化反应时间为3~6小时。
8.根据权利要求1所述的合成方法,其特征是所述的原料脂肪酸为C8~C20的一元酸。
9.根据权利要求1所述的合成方法,其特征是所述的聚乙二醇数均分子量为200~1000。
10.根据权利要求1所述的合成方法,其特征是原料脂肪酸与聚乙二醇的摩尔比为0.9~2.2。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111169714.1A CN113773196B (zh) | 2021-10-08 | 2021-10-08 | 脂肪酸聚乙二醇酯的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111169714.1A CN113773196B (zh) | 2021-10-08 | 2021-10-08 | 脂肪酸聚乙二醇酯的合成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113773196A true CN113773196A (zh) | 2021-12-10 |
CN113773196B CN113773196B (zh) | 2024-03-08 |
Family
ID=78854775
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202111169714.1A Active CN113773196B (zh) | 2021-10-08 | 2021-10-08 | 脂肪酸聚乙二醇酯的合成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113773196B (zh) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB979673A (en) * | 1961-11-28 | 1965-01-06 | Ici Ltd | Preparation of ester of polyoxyalkylene compounds |
US5504152A (en) * | 1995-01-10 | 1996-04-02 | Arizona Chemical Company | Esterification of rosin |
CN103497323A (zh) * | 2013-09-05 | 2014-01-08 | 上海多纶化工有限公司 | 甲氧基聚氧乙烯醚(甲基)丙烯酸酯的合成方法 |
KR20200117870A (ko) * | 2019-04-05 | 2020-10-14 | 효성티앤씨 주식회사 | 폴리에스터 중합 촉매 및 이를 이용한 폴리에스터의 제조방법 |
-
2021
- 2021-10-08 CN CN202111169714.1A patent/CN113773196B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB979673A (en) * | 1961-11-28 | 1965-01-06 | Ici Ltd | Preparation of ester of polyoxyalkylene compounds |
US5504152A (en) * | 1995-01-10 | 1996-04-02 | Arizona Chemical Company | Esterification of rosin |
CN103497323A (zh) * | 2013-09-05 | 2014-01-08 | 上海多纶化工有限公司 | 甲氧基聚氧乙烯醚(甲基)丙烯酸酯的合成方法 |
KR20200117870A (ko) * | 2019-04-05 | 2020-10-14 | 효성티앤씨 주식회사 | 폴리에스터 중합 촉매 및 이를 이용한 폴리에스터의 제조방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113773196B (zh) | 2024-03-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0781265B1 (en) | Process for preparing a synthetic ester from a vegetable oil | |
CN111171245B (zh) | 保坍型聚羧酸减水剂用丙烯酸酯化合物的制备方法及应用 | |
CN105219480B (zh) | 一种季戊四醇酯基础油及其合成方法 | |
CN103374441A (zh) | 柴油机油组合物及其制造方法 | |
ATE45564T1 (de) | Herstellungsverfahren fuer substituierte karbonsaeuren und deren abkoemmlinge. | |
CN111484886A (zh) | 一种多元醇酯基础油及其制备方法 | |
CN113773196A (zh) | 脂肪酸聚乙二醇酯的合成方法 | |
JP6912681B1 (ja) | 第2級アルコールアルコキシレートの製造方法 | |
CN113861024A (zh) | 脂肪酸聚乙二醇酯的制备方法 | |
CN111100721B (zh) | 一种润滑油基础油及其制备方法 | |
CN108863785B (zh) | 一种低倾点季戊四醇油酸酯混合酯及其合成方法 | |
CN109402640B (zh) | 一种缓蚀剂及其制备方法 | |
CN1126808C (zh) | 一种超高碱值烷基水杨酸镁添加剂的制备方法 | |
CN112707813B (zh) | 一种月桂酸丙二醇酯型抗磨剂的制备方法 | |
CN111807996A (zh) | 脂肪醇聚氧乙烯醚的磺化方法 | |
CN101245000B (zh) | 一种制备(甲基)丙烯酸羟烷基酯的方法 | |
CN113004961A (zh) | 一种高粘度酯类基础油设计及其制备方法 | |
CN113293061B (zh) | 一种废油脂的转化方法及其在铜拉丝液中的应用 | |
CN113773200B (zh) | 戊二酸单叔丁酯的制备方法 | |
CN1244520A (zh) | 异十三烷基脂肪酸酯合成方法 | |
CN102746180A (zh) | 羟乙基双脂肪酰胺的制备方法 | |
JPH0967305A (ja) | 脂肪酸エステルの製造方法 | |
CN110951518B (zh) | 一种有机摩擦改进剂及降低低粘度润滑油摩擦系数的方法 | |
CN109735579B (zh) | 一种酶法合成短、中长链混合脂肪酸多元醇酯的方法 | |
CN114540108A (zh) | 一种润滑油组合物及其制备方法和用途 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |