CN113667254A - 基于分子在线自组装技术的高稳定性、广谱抗菌的pmma\asa合金材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及了一种基于分子在线自组装技术的高稳定性、广谱抗菌的PMMA\ASA合金材料及其制备方法，具体由以下重量份的原料组成：聚甲基丙烯酸甲酯树脂40‑80份，丙烯腈‑苯乙烯‑丙烯酸酯三元共聚物15‑30份，胍类聚合物抗菌剂1～5份，异噻酮类抗菌剂0.5～3份，助分散剂1‑3份。本发明通过串联式双阶挤出改性的工艺方法，实现了抗菌性能优异的异噻酮类抗菌剂与抗霉菌性能优异的胍类聚合物抗菌剂的活性物质在线分子自组装，然后再与PMMA树脂基体、助分散剂等二次在线熔融混炼。基于极性基团的分子自组装技术可确保抗菌体系的高活性、广谱性及稳定性，且采用的双阶在线熔融挤出工艺也可较好地避免活性抗菌体系因过水冷却或接触外界环境而导致的失活、降解、失效等不稳定状况。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种基于分子在线自组装技术的高稳定性、广谱抗菌的PMMA\ASA合金材料及其制备方法。
背景技术
近年来，随着现代社会和生活水平的不断发展、提高，绿色、环保、健康的生活理念持续深入人心，人们对于工作、生活环境的健康程度要求也越来越高，这就对当前的聚合物材料的高性能化、高功能化提出了全新的需求，抗菌塑料正是功能化聚合物材料的典型范例。
聚甲基丙烯酸甲酯(简称PMMA树脂)是一类具有柔性长分子链结构的热塑性聚合物材料，其相对分子质量可在200万甚至更高。这样的分子链结构赋予了PMMA材料良好的抗拉伸、耐热性以及优异的耐缺口冲击性能；更重要的是，作为一种无定形聚合物材料，PMMA树脂具有良好的透光度表现，经过特殊聚合工艺及后处理的PMMA材料，其材料内的晶体结构可进一步降低，透光率可提升至93～95％的极高水平，从而可替代传统的硅酸盐玻璃。
但是，PMMA由于其分子链上较大的支链结构，其熔体黏性高、加工难度大、挤出速度慢，PMMA\ASA合金化处理就成为了一种广泛应用的技术方案和产品。虽然ASA树脂加入后可在一定程度上解决PMMA的加工问题，但对于 PMMA/ASA的抗菌化处理却有一定的难度。虽然有机类抗菌剂在广谱性、稳定性、持久性方面具有明显优势，但其在熔融共混过程中不耐高温、不耐剪切的特性却是亟待解决的技术难点，因此，现有的PMMA抗菌化方案中，CN201911012396.0就采用了抗菌涂料的表面涂覆处理，但表面涂层在使用过程中的损耗容易导致材料抗菌性能的缺失，其长期抗菌稳定性并不好； CN201911012396.0则采用了更耐高温、耐剪切的无机纳米银抗菌剂体系，虽然加工性能稳定，但无机抗菌剂自身的广谱性并不好。因此当前适用于高粘度 PMMA体系的广谱抗菌性、高稳定性、耐加工性优异的有机抗菌剂体系是少之又少，这就对PMMA/ASA合金的抗菌剂体系构建及熔融共混加工提出了更高的技术要求。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种基于分子在线自组装技术的高稳定性、广谱抗菌的PMMA\ASA合金材料，针对现有PMMA抗菌化处理技术方案中大多使用无机抗菌剂或表面涂覆处理的现状，且加工工艺及方法的创新性、适用性不高的现状，通过串联式双阶挤出改性的工艺方法，实现了有机抗菌体系的活性物质在线分子自组装，然后再与PMMA树脂基体、助分散剂等二次在线熔融混炼、分散，从而获得分布状况优良、抗菌性能稳定的PMMA\ASA 合金材料。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
一种基于分子在线自组装技术的高稳定性、广谱抗菌的PMMA\ASA合金材料，其特征在于：包括以下重量份的原料：
进一步的，所述的PMMA树脂为高流动、高透光率的聚甲基丙烯酸甲酯，其在230℃、3.8kg的测试条件下的熔融指数MFR为≥15g/10min，透光率≥93％。
进一步的，所述的ASA三元共聚物为丙烯酸酯橡胶相含量为45-50％的高抗冲型ASA超细粉末树脂，平均粒度(D98)为3～5um。
进一步的，所述的胍类聚合物抗菌剂为聚六亚甲基双胍盐酸盐，为一种分子链上含有22个双胍单元的阳离子型低聚物；
进一步的，所述的异噻酮类抗菌剂为甲基异噻唑啉酮类抗菌剂(MIT)的水溶液，有效活性物质含量为≥80％。
进一步的，其特征在于：所述的分散剂为一种具有核-壳结构的丙烯酸酯改性聚四氟乙烯(PTFE)粉末，丙烯酸酯含量为8～15％。
本发明的第二目的在于提供一种基于分子在线自组装技术的高稳定性、广谱抗菌的PMMA\ASA合金材料，其特征在于，所述的方法包括以下步骤：
(1)按所述的重量份称取ASA三元共聚物、胍类聚合物抗菌剂、异噻酮类抗菌剂混合均匀，得到混合原料A；按所述的重量分称取PMMA树脂、助分散剂，混合均匀，得到混合原料B：
(2)将混合原料A充分干燥，然后放置于一台紧密啮合同向旋转双螺杆挤出机的主喂料仓中，经喂料螺杆加入到挤出机的机筒内，将异噻酮类抗菌剂水溶液通过高精度液体计量泵通过第二节筒体的加料孔输送至挤出机的机筒内；所用双螺杆挤出机的直径为35mm，长径比L/D为56，主机筒从加料口到机头出口的各分区温度设定为：160℃、200℃、210℃、215℃、220℃、220℃、220℃、220℃、 220℃、220℃，主机转速为200转/分钟；
(3)将混合原料B充分干燥，然后放置于一台高控温精度的往复式单螺杆挤出机的主喂料仓中，经喂料螺杆加入到挤出机的机筒内；所用单螺杆挤出机的直径为44mm，长径比L/D为40，主机筒从加料口到机头出口的各分区温度设定为：190℃、220℃、230℃、235℃、230℃、225℃、225℃、230℃，主机转速为300转/分钟；在单螺杆挤出机的中段第四段筒***置转接混合原料A加工所用的双螺杆挤出机，已实现ASA树脂熔体、PMMA树脂熔体的二次在线熔融共混，经过挤出、造粒、干燥处理等工序后得到所述的基于分子在线自组装技术的高稳定性、广谱抗菌的PMMA\ASA合金材料。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
1、首先，采用了一台紧密啮合双螺杆挤出机、一台往复式单螺杆挤出机双机串联式的两阶挤出共混改性方案；在第一阶的双螺杆挤出机，利用高加工流动性的 ASA树脂为基体，通过正负离子间的静电自组装作用，构件了稳定、持久的网络化有机抗菌剂分子体系，为保证其后续在PMMA基体中的进一步分散挤出提供了良好的基础。
2、然后利用挤出机的双机串联结构，将熔融态的ASA树脂体系直接导入到第二阶的单螺杆挤出机筒内，与PMMA、助分散剂实现熔融态的直接混炼，既有效避免了ASA树脂冷却、造粒导致的抗菌剂活性损失，又能更好地利用PMMA 与ASA之间良好的相间相容性，实现抗菌剂体系的二次分布、分散。
3、通过本发明技术方案得到的抗菌化PMMA\ASA合金材料，不仅能较好地发挥所用ASA树脂的降黏、增韧效果，PMMA合金材料表观粘数η有明显的降低，材料的常温、低温缺口冲击强度有不同幅度的提升；更重要的PMMA/ASA两相体系中基于抗菌剂分子间的离子自组装技术，成功构建了分布均匀、广谱性好、效果持久稳定的抗菌体系，在材料表面模拟洗涤100次后依然保持了对大肠杆菌、金黄葡萄菌、伤寒沙门菌、白色念珠菌等四种不同菌种的高抗菌特性，材料的整体抗菌率依然保持在98％以上，且材料经过28d的长周期抗霉菌测试，对于黑曲霉菌等5种混合霉菌菌种的抗性达到了最高的0级水平，表现出了优异、稳定、广谱的抗菌特性。
具体实施方式
下面通过具体的实施方式对本发明做进一步的说明，所述实施例仅用于说明本发明而不是对本发明的限制。
本发明实施例所用原料：
PMMA-1：聚甲基丙烯酸甲酯7N，在230℃、3.8kg的测试条件下的熔融指数MFR为18g/10min，透光率95％，德国赢创德固赛公司
PMMA-2：聚甲基丙烯酸甲酯HT25X，在230℃、3.8kg的测试条件下的熔融指数MFR为6g/10min，透光率90％，荷兰帝斯曼公司。
ASA树脂：超细丙烯酸树脂粉末SH-B63，丙烯酸酯含量为48％，白色粉末，平均粒度(D98)为3.5um。
胍类聚合物抗菌剂：聚六亚甲基双胍盐酸盐(PHMB)，白色或淡黄色粉末，分子链中双胍单元数为16，杭州罗川生物科技有限公司。
异噻酮类抗菌剂：甲基异噻唑啉酮类抗菌剂(MIT)，透明清亮溶液，有效物质含量为89％，南京天诗蓝盾生物科技有限公司。
银离子抗菌剂：银锌复合防霉抗菌剂KP-J67，白色粉末，颗粒粒径(D50) 为2.5um，有效银锌含量为9.99～10.01％，佛山科普茵生物科技有限公司。
助分散剂：丙烯酸酯改性聚四氟乙烯(PTFE)粉末METABLEN A3000，丙烯酸酯含量为12％，日本三菱丽阳株式会社。
产品性能测试：
表观粘数测试：按流变仪法，在德国HAAKE公司RHEOCORD 90型转矩流变仪上测试，螺杆直径26mm，长径比30，混炼温度230℃。
缺口冲击测试：按ISO179-1标准在简支梁冲击试验机上进行，样条缺口为 A型，分别在常温(23℃)、低温(-10℃)、极低温(-40℃)的条件下进行测试。
抗菌性测试：裁剪尺寸为50×50×3.2mm的标准测试样板，按AATCC 100-2012所示的方法，模拟对测试样板表面洗涤100次；然后按JIS Z 2801的标准方法，于23℃、50％RH的标准环境下测试菌种分别为大肠杆菌、金黄葡萄菌、伤寒沙门菌、白色念珠菌等四种不同菌种的抗菌率。
抗霉菌测试：裁剪尺寸为50×50×3.2mm的标准测试样板，按ISO846-2019 的标准方法，测试标准样板的28d抗霉菌等级，检测菌种为黑曲霉ATCC 6275，嗜松青霉ATCC11797，宛氏拟青霉AS 3.4253，绿色木霉3.3987，球毛壳ATCC 6205等五种霉菌的混合溶液。
实施例1
按表1中所示的实施例1数据称取ASA三元共聚物、胍类聚合物抗菌剂混合均匀，得到混合原料A；按所述的重量分称取PMMA树脂、助分散剂，混合均匀，得到混合原料B。
将混合原料A充分干燥，然后放置于一台紧密啮合同向旋转双螺杆挤出机的主喂料仓中，经喂料螺杆加入到挤出机的机筒内，将异噻酮类抗菌剂水溶液通过高精度液体计量泵通过第二节筒体的加料孔输送至挤出机的机筒内；所用双螺杆挤出机的直径为35mm，长径比L/D为56，主机筒从加料口到机头出口的各分区温度设定为：160℃、200℃、210℃、215℃、220℃、220℃、220℃、220℃、 220℃、220℃，主机转速为200转/分钟。
将混合原料B充分干燥，然后放置于一台高控温精度的往复式单螺杆挤出机的主喂料仓中，经喂料螺杆加入到挤出机的机筒内；所用单螺杆挤出机的直径为44mm，长径比L/D为40，主机筒从加料口到机头出口的各分区温度设定为： 190℃、220℃、230℃、235℃、230℃、225℃、225℃、230℃，主机转速为300 转/分钟；在单螺杆挤出机的中段第四段筒***置转接混合原料A加工所用的双螺杆挤出机，已实现ASA树脂熔体、PMMA树脂熔体的二次在线熔融共混，经过挤出、造粒、干燥处理等工序后得到所述的基于分子在线自组装技术的高稳定性、广谱抗菌的PMMA\ASA合金材料。
实施例2
按表1中所示的实施例2数据称取ASA三元共聚物、胍类聚合物抗菌剂混合均匀，得到混合原料A；按所述的重量分称取PMMA树脂、助分散剂，混合均匀，得到混合原料B。
将混合原料A充分干燥，然后放置于一台紧密啮合同向旋转双螺杆挤出机的主喂料仓中，经喂料螺杆加入到挤出机的机筒内，将异噻酮类抗菌剂水溶液通过高精度液体计量泵通过第二节筒体的加料孔输送至挤出机的机筒内；所用双螺杆挤出机的直径为35mm，长径比L/D为56，主机筒从加料口到机头出口的各分区温度设定为：160℃、200℃、210℃、215℃、220℃、220℃、220℃、220℃、 220℃、220℃，主机转速为200转/分钟。
将混合原料B充分干燥，然后放置于一台高控温精度的往复式单螺杆挤出机的主喂料仓中，经喂料螺杆加入到挤出机的机筒内；所用单螺杆挤出机的直径为44mm，长径比L/D为40，主机筒从加料口到机头出口的各分区温度设定为： 190℃、220℃、230℃、235℃、230℃、225℃、225℃、230℃，主机转速为300 转/分钟；在单螺杆挤出机的中段第四段筒***置转接混合原料A加工所用的双螺杆挤出机，已实现ASA树脂熔体、PMMA树脂熔体的二次在线熔融共混，经过挤出、造粒、干燥处理等工序后得到所述的基于分子在线自组装技术的高稳定性、广谱抗菌的PMMA\ASA合金材料。
表1高稳定性、广谱抗菌的PMMA\ASA合金材料的配方表(单位：克)
实施例3
按表1中所示的实施例3数据称取ASA三元共聚物、胍类聚合物抗菌剂混合均匀，得到混合原料A；按所述的重量分称取PMMA树脂、助分散剂，混合均匀，得到混合原料B。
将混合原料A充分干燥，然后放置于一台紧密啮合同向旋转双螺杆挤出机的主喂料仓中，经喂料螺杆加入到挤出机的机筒内，将异噻酮类抗菌剂水溶液通过高精度液体计量泵通过第二节筒体的加料孔输送至挤出机的机筒内；所用双螺杆挤出机的直径为35mm，长径比L/D为56，主机筒从加料口到机头出口的各分区温度设定为：160℃、200℃、210℃、215℃、220℃、220℃、220℃、220℃、 220℃、220℃，主机转速为200转/分钟。
将混合原料B充分干燥，然后放置于一台高控温精度的往复式单螺杆挤出机的主喂料仓中，经喂料螺杆加入到挤出机的机筒内；所用单螺杆挤出机的直径为44mm，长径比L/D为40，主机筒从加料口到机头出口的各分区温度设定为：190℃、220℃、230℃、235℃、230℃、225℃、225℃、230℃，主机转速为300转/分钟；在单螺杆挤出机的中段第四段筒***置转接混合原料A加工所用的双螺杆挤出机，已实现ASA树脂熔体、PMMA树脂熔体的二次在线熔融共混，经过挤出、造粒、干燥处理等工序后得到所述的基于分子在线自组装技术的高稳定性、广谱抗菌的PMMA\ASA合金材料。
实施例4
按表1中所示的实施例4数据称取ASA三元共聚物、胍类聚合物抗菌剂混合均匀，得到混合原料A；按所述的重量分称取PMMA树脂、助分散剂，混合均匀，得到混合原料B。
将混合原料A充分干燥，然后放置于一台紧密啮合同向旋转双螺杆挤出机的主喂料仓中，经喂料螺杆加入到挤出机的机筒内，将异噻酮类抗菌剂水溶液通过高精度液体计量泵通过第二节筒体的加料孔输送至挤出机的机筒内；所用双螺杆挤出机的直径为35mm，长径比L/D为56，主机筒从加料口到机头出口的各分区温度设定为：160℃、200℃、210℃、215℃、220℃、220℃、220℃、220℃、 220℃、220℃，主机转速为200转/分钟。
将混合原料B充分干燥，然后放置于一台高控温精度的往复式单螺杆挤出机的主喂料仓中，经喂料螺杆加入到挤出机的机筒内；所用单螺杆挤出机的直径为44mm，长径比L/D为40，主机筒从加料口到机头出口的各分区温度设定为：190℃、220℃、230℃、235℃、230℃、225℃、225℃、230℃，主机转速为300转/分钟；在单螺杆挤出机的中段第四段筒***置转接混合原料A加工所用的双螺杆挤出机，已实现ASA树脂熔体、PMMA树脂熔体的二次在线熔融共混，经过挤出、造粒、干燥处理等工序后得到所述的基于分子在线自组装技术的高稳定性、广谱抗菌的PMMA\ASA合金材料。
实施例5
按表1中所示的对比例5数据称取ASA三元共聚物、胍类聚合物抗菌剂混合均匀，得到混合原料A；按所述的重量分称取PMMA树脂、助分散剂，混合均匀，得到混合原料B。
将混合原料A充分干燥，然后放置于一台紧密啮合同向旋转双螺杆挤出机的主喂料仓中，经喂料螺杆加入到挤出机的机筒内，将异噻酮类抗菌剂水溶液通过高精度液体计量泵通过第二节筒体的加料孔输送至挤出机的机筒内；所用双螺杆挤出机的直径为35mm，长径比L/D为56，主机筒从加料口到机头出口的各分区温度设定为：160℃、200℃、210℃、215℃、220℃、220℃、220℃、220℃、 220℃、220℃，主机转速为200转/分钟。
将混合原料B充分干燥，然后放置于一台高控温精度的往复式单螺杆挤出机的主喂料仓中，经喂料螺杆加入到挤出机的机筒内；所用单螺杆挤出机的直径为44mm，长径比L/D为40，主机筒从加料口到机头出口的各分区温度设定为：190℃、220℃、230℃、235℃、230℃、225℃、225℃、230℃，主机转速为300转/分钟；在单螺杆挤出机的中段第四段筒***置转接混合原料A加工所用的双螺杆挤出机，已实现ASA树脂熔体、PMMA树脂熔体的二次在线熔融共混，经过挤出、造粒、干燥处理等工序后得到所述的基于分子在线自组装技术的高稳定性、广谱抗菌的PMMA\ASA合金材料。
对比例1
按表1中对比例1称取PMMA树脂、ASA三元共聚物、银离子抗菌剂、助分散剂，混合均匀，得到混合原料。
将混合原料充分干燥，然后放置于一台高控温精度的往复式单螺杆挤出机的主喂料仓中，经喂料螺杆加入到挤出机的机筒内；所用单螺杆挤出机的直径为 44mm，长径比L/D为40，主机筒从加料口到机头出口的各分区温度设定为： 190℃、220℃、230℃、235℃、230℃、225℃、225℃、230℃，主机转速为300 转/分钟。经过挤出、造粒、干燥处理等工序后得到所述的PMMA\ASA合金材料。
表2高稳定性、广谱抗菌的PMMA\ASA合金材料的配方表的测试结果
结合表1、表2中各实施例及对比例的组分及测试数据可知，PMMA由于自身黏度高，所加入的抗菌剂分子很难实现均匀分散、分布，如对比例1中虽然加入了高含量(25％)的ASA树脂，但由于自身特性粘数高，其合金材料的表观粘数仍高达176Pa.s，由此导致了PMMA/ASA合金材料抗菌率的波动以及抗霉菌等级偏低(1b级)的状况，而实施例1、4中虽然PMMA树脂采用了低黏度，由于ASA树脂用量低(15％)，同样也影响到合金材料的抗菌特性表现。
进一步对比抗菌剂种类及用量可知，胍类聚合物抗菌剂\异噻酮类抗菌剂这两种基于强相互作用的离子键自组装复配的抗菌剂体系，无论是抗菌的稳定性、广谱性，还是抗霉菌等级都有着明显的优势。对比例1中采用传统一阶挤出混炼+银离子抗菌剂的合金材料不仅抗菌率低(95-97％)，且抗霉菌等级也仅为较低的1b等级，而实施例3、5中不仅抗霉菌等级可达到最高级别的0级水平，且对四种菌种(大肠杆菌、金黄葡萄菌、伤寒沙门菌、白色念珠菌)的抗菌率全部保持在99％以上，其中实施例5抗菌剂更是全部在99.7％以上的高水平。
当然，这样优异的抗菌表现一方面得益于复合抗菌剂体系自身的匹配性、高效性，另一方面也归功于PMMA/ASA两相体系的良好界面相容性，这从材料的表观粘数、常温及低温缺口冲击表现也看出，抗菌表现更好的实施例3、5有着明显更低的表观粘数(90Pa.s左右)，以及更均衡、稳定的常温及低温耐缺口冲击表现，实施例5低温(-30)缺口冲击强度最高可达17kJ/m2。
本发明所记述的基于分子在线自组装技术的高稳定性、广谱抗菌的 PMMA\ASA合金材料及其制备方法，利用高度匹配PMMA加工特性的串联两阶段挤出加工工艺，以及高效、稳定的分子自组装抗菌体系，实现了PMMA/ASA 合金体系稳定、高效、广谱的抗菌特性，完全契合当前聚合物材料高性能化、高功能化的新趋势，在汽车内外饰、家用电器及医疗器械的外壳体、食品包装容器等领域有着十分广阔的应用前景。
Claims (7)
1.一种基于分子在线自组装技术的高稳定性、广谱抗菌的PMMA\ASA合金材料，其特征在于：包括以下重量份的原料：
2.根据权利要求1所述的一种基于分子在线自组装技术的高稳定性、广谱抗菌的PMMA\ASA合金材料，其特征在于：所述的PMMA树脂为高流动、高透光率的聚甲基丙烯酸甲酯，其在230℃、3.8kg的测试条件下的熔融指数MFR为≥15g/10min，透光率≥93％。
3.根据权利要求1所述的一种基于分子在线自组装技术的高稳定性、广谱抗菌的PMMA\ASA合金材料，其特征在于：所述的ASA三元共聚物为丙烯酸酯橡胶相含量为45-50％的高抗冲型ASA超细粉末树脂，平均粒度(D98)为3～5um。
4.根据权利要求1所述的一种基于分子在线自组装技术的高稳定性、广谱抗菌的PMMA\ASA合金材料，其特征在于：所述的胍类聚合物抗菌剂为聚六亚甲基双胍盐酸盐，为一种分子链上含有22个双胍单元的阳离子型低聚物。
5.根据权利要求1所述的一种基于分子在线自组装技术的高稳定性、广谱抗菌的PMMA\ASA合金材料，其特征在于：所述的异噻酮类抗菌剂为甲基异噻唑啉酮类抗菌剂(MIT)的水溶液，有效活性物质含量为≥80％。
6.根据权利要求1所述的一种基于分子在线自组装技术的高稳定性、广谱抗菌的PMMA\ASA合金材料，其特征在于：所述的分散剂为一种具有核-壳结构的丙烯酸酯改性聚四氟乙烯(PTFE)粉末，丙烯酸酯含量为8～15％。
7.根据权利要求1-6任意之一所述基于分子在线自组装技术的高稳定性、广谱抗菌的PMMA\ASA合金材料的制备方法，其特征在于，所述的方法包括以下步骤：
(1)按所述的重量份称取ASA三元共聚物、胍类聚合物抗菌剂混合均匀，得到混合原料A；按所述的重量分称取PMMA树脂、助分散剂，混合均匀，得到混合原料B；
(2)将混合原料A充分干燥，然后放置于一台紧密啮合同向旋转双螺杆挤出机的主喂料仓中，经喂料螺杆加入到挤出机的机筒内，将异噻酮类抗菌剂水溶液通过高精度液体计量泵通过第二节筒体的加料孔输送至挤出机的机筒内；所用双螺杆挤出机的直径为35mm，长径比L/D为56，主机筒从加料口到机头出口的各分区温度设定为：160℃、200℃、210℃、215℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃，主机转速为200转/分钟；
(3)将混合原料B充分干燥，然后放置于一台高控温精度的往复式单螺杆挤出机的主喂料仓中，经喂料螺杆加入到挤出机的机筒内；所用单螺杆挤出机的直径为44mm，长径比L/D为40，主机筒从加料口到机头出口的各分区温度设定为：190℃、220℃、230℃、235℃、230℃、225℃、225℃、230℃，主机转速为300转/分钟；在单螺杆挤出机的中段第四段筒***置转接混合原料A加工所用的双螺杆挤出机，已实现ASA树脂熔体、PMMA树脂熔体的二次在线熔融共混，经过挤出、造粒、干燥处理等工序后得到所述的基于分子在线自组装技术的高稳定性、广谱抗菌的PMMA\ASA合金材料。
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Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
| CN103524858A (zh) * | 2012-07-03 | 2014-01-22 | 合肥中科绿色家电科技有限公司 | 一种抗菌着色组合物及其制备方法 |
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