CN1136291A - 带表层的取向hdpe膜 - Google Patents
带表层的取向hdpe膜 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1136291A CN1136291A CN94194322A CN94194322A CN1136291A CN 1136291 A CN1136291 A CN 1136291A CN 94194322 A CN94194322 A CN 94194322A CN 94194322 A CN94194322 A CN 94194322A CN 1136291 A CN1136291 A CN 1136291A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- layer
- density polyethylene
- film
- ethylene
- propylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920006262 high density polyethylene film Polymers 0.000 title description 10
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 58
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 58
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 51
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 51
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims abstract description 47
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 100
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 32
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 claims description 22
- 239000013638 trimer Substances 0.000 claims description 18
- 210000002615 epidermis Anatomy 0.000 claims description 17
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 14
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 14
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 14
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 14
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 14
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 14
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 14
- 239000004708 Very-low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 12
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 claims description 12
- 229920001866 very low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 11
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 11
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 claims description 10
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 10
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 10
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 claims description 10
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 10
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 claims description 6
- 239000012792 core layer Substances 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 4
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 claims description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 claims 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 21
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 21
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 abstract description 4
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 abstract description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 abstract description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 abstract 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 abstract 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 9
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 8
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 5
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 5
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 3
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 229920005674 ethylene-propylene random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 210000004379 membrane Anatomy 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 2
- VIKNJXKGJWUCNN-XGXHKTLJSA-N norethisterone Chemical compound O=C1CC[C@@H]2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 VIKNJXKGJWUCNN-XGXHKTLJSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 210000002469 basement membrane Anatomy 0.000 description 1
- 230000002146 bilateral effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000011086 glassine Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012793 heat-sealing layer Substances 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- 235000021485 packed food Nutrition 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000548 poly(silane) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000013047 polymeric layer Substances 0.000 description 1
- 229920000131 polyvinylidene Polymers 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000010415 tidying Methods 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004018 waxing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
- B29C55/023—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets using multilayered plates or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
- B29C55/023—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets using multilayered plates or sheets
- B29C55/026—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets using multilayered plates or sheets of preformed plates or sheets coated with a solution, a dispersion or a melt of thermoplastic material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/04—Polymers of ethylene
- B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
- B29K2023/0608—PE, i.e. polyethylene characterised by its density
- B29K2023/0641—MDPE, i.e. medium density polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/04—Polymers of ethylene
- B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
- B29K2023/0608—PE, i.e. polyethylene characterised by its density
- B29K2023/065—HDPE, i.e. high density polyethylene
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
易被铸塑的高密度聚乙烯(HDPE)膜，最好含分子量分布范围宽的HDPE树脂，在每个表面(最好共挤压)有经处理的上表层和未经处理的下表层。经处理的上表层由聚合物(如乙烯—丙烯—丁烯—1三聚物)制得，下表层通过一种聚合物(诸如乙烯—丙烯—丁烯—1三聚物和LDPE)与硅油结合而成。这种表层使得膜在保持所要求的HDPE性能(包括皱褶性、扭曲保持性、横向撕裂、防湿性)的同时具有易被铸塑的性能。该膜在固态下进行铸塑并取向至纵向约二倍、横向约六倍或更大，使膜具有良好的皱褶性并高度适合于包装、特别是食品包装。
Description
本发明涉及热塑性膜，特别涉及具有良好的皱褶特性、扭曲能力、印刷能力和能接受水性涂层的取向高密度聚乙烯(HDPE)膜。
带有乙烯乙酸乙烯酯热密封涂层的吹塑HDPE膜常用于食品包装，但只有当这种膜的厚度达到2mil.(0.002in.)时才能满足包装干食品(如谷类)时的透湿性(WVTR)要求。另外吹塑HDPE膜不具有食品包装、特别是外盒内袋型包装所需要的皱褶性。
美国专利4,870,122和4,916,025描述了一种具有良好WVTR性能、膜厚约1mil.的HDPE膜。该膜由密度是0.96或更高的高密度聚乙烯(HDPE)制得并用不平衡的方法进行双轴向取向至纵向(MD)是1.25∶1-2∶1、横向(TD)是6∶1-12∶1的程度。这种膜具有较低的透湿性(WVTR)、经改善的褶皱性和其它显著好于吹塑HDPE膜的其它物理性能，这种物理性能还可以通过加入微晶蜡作进一步的改进。当使用共挤压法或涂布法在该膜上形成热密封层时，这种膜特别适合于用机器进行垂直成形、充填和密封(VFFS)加工的外盒内袋型包装食品。尽管不平衡取向使膜具有各种需要的性能，但高度的横向取向使膜在该方向变脆使之相对容易被撕裂。
本发明涉及通过一种具有良好皱褶性、外观透明、具有良好滑爽性和良好接受水性涂层的膜，水性涂层包括水性墨水、水性粘合剂和其它普通水性涂层如聚氯乙烯(PVDC)和丙烯酸。
本发明涉及一种高密度聚乙烯(HDPE)膜，在HDPE基层的两面有共挤压的表层树脂、层压膜或涂层。在基层的每一面可以有多达三层的表层树脂，并可以包含热密封型或非热密封型树脂。在此使用的热密封表层树脂是那些最小密封温度低于HDPE基层膜的变形温度的树脂。
本发明特别涉及一种取向聚合物膜，它包括：
a)能接受水性涂层的、经处理的上表层(a)，层(a)有一个表面与基层(或核心层)(b)的上表面共延伸(coextensively)粘合在一起，并有另一个露出的外表面，上层(a)包含乙烯-丙烯-丁烯-1的三聚物、乙烯-丙烯的无规共聚物、乙烯-丙烯的嵌段共聚物、全同聚丙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、很低密度聚乙烯(VLDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚偏二乙烯(MDPE)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚乙烯醇(PVOH)或一种丙烯酸均聚或共聚物，上表层(a)可任选地与足够量的防粘连剂结合，但基本不含硅油，通过与外表面存在有硅油的下表层(c)相接触，使上层(a)的外表面存在其数量能使摩擦系数减小的硅油；
b)从HDPE得到的、具有上下两个表面的基层(b)；
c)下表层(c)有一个表面与基层(b)的下表面相粘合，并有一个露出的外表面，层(c)含：乙烯-丙烯-丁烯-1的三聚物、乙烯-丙烯的无规共聚物、乙烯-丙烯的嵌段共聚物、全同聚丙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、很低密度聚乙烯(VLDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)，下表层(c)与下列各物相结合：(i)有效量的抗粘连剂，可任选地包含一种粒状交联烃取代聚硅氧烷；和(ii)一定量的硅油，使得通过表面间相互接触后的层(c)的外表面和层(a)的外表面上存在能减小摩擦系数的量的硅油；
另一方面，本发明涉及一种制膜工艺，它包括：
(1)提供一种上述核心层(b)的上表面，该层(b)是由高密度聚乙烯制得的，它具有可作同等延伸的可接受水性涂层的上表层(a)，层(a)由下列各物制得：乙烯-丙烯-丁烯-1的三聚物、乙烯-丙烯的无规共聚物、乙烯-丙烯的嵌段共聚物、全同聚丙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、很低密度聚乙烯(VLDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚乙烯醇(PVOH)或一种丙烯酸均聚或共聚物，上表层(a)可任选地与足够量的防粘连剂结合，但防粘连剂基本不含硅油；
(2)为核心层(b)的下方主表面提供一层可作同等延伸的下表层(c)，层(c)含有乙烯-丙烯-丁烯-1的三聚物、乙烯-丙烯的无规共聚物、乙烯-丙烯的嵌段共聚物、全同聚丙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、很低密度聚乙烯(VLDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)，该聚合物与下列各物相结合：(i)一种有效量的抗粘连剂，可任选地含有一种粒状交联的烃取代的聚硅氧烷；和(ii)一定量的硅油，使得通过表面间相互接触后层(c)的外表面和层(a)的外表面上存在能减小摩擦系数的量的硅油；
(3)将层(a)和层(c)的外表面相互接触使摩擦系数减少量的硅油从层(c)的外表面转移到层(a)的外表面。
本发明的膜组合物可包含一种双轴向取向的高密度基层，该基层中密度为0.96或更高的高密度聚乙烯至少占50％(重量)。表层均用双轴向取向的HDPE膜使产品具有良好的WVTR性和其它性能，如包装膜所需要的阻挡气体(如氧气)的性能。
凡表层基本由PVDC、PVOH或丙烯酸组成的那些具体实例其水蒸气透过率和氧气透过率均显示有所降低。
这些表层使膜在保持所要求的HDPE性质(包括皱褶性、扭曲保留、横向撕裂、防湿气性)的同时能有助于方便地进行铸塑。这些膜可以在固体状态下被铸塑并被二倍纵向和六倍或更多的横向取向，使膜具有良好的皱褶性和水汽透过率，使之高度适用于包装、特别是干物品的包装。
表面有或没有热密封组合物的膜可用于许多种包装机械中，如垂直成形、充填和封口(VFFS)和高速水平冷料抱辊机，也可以用于扭曲抱辊机和叠合层。
本发明膜特别适用于需要良好皱褶性的场合。该膜显示的任一方向的或二个方向一起的皱褶残留度(由ASTM D920-49测定)分别大于70％、大于85％或在30秒后甚至大于95％，如70％-85％横向和75％-95％纵向。
本发明膜具有良好的润滑性和对水性表面涂层材料具有良好的接受性以及透明的外观，这些使加工厂商/最终使用者能使用不含有有机溶剂的墨水和/或粘合剂。有机溶剂一般存在着健康、***和着火的危险，其防护措施必将是使用昂贵的通风和安全设备以使工作环境符合要求。甚至使用这些设备后，在某些范围内空气中有机溶剂的含量也还超标，需要使用昂贵的溶剂回收***以遵守法律的规定。本发明膜避免使用含有机溶剂的粘合材料，因此消除了其使用中存在的健康、安全和环境问题以及由此带来的消除这些危害所需要的费用。
根据本发明，上表层至少由一种选自下列的聚合物所制成：乙烯-丙烯-丁烯-1的三聚物、乙烯-丙烯的无规共聚物、乙烯-丙烯的嵌段共聚物、全同聚丙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、很低密度聚乙烯(VLDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、聚氯乙烯(PVDC)、聚乙烯醇(PVOH)和丙烯酸、任何相互间相容的聚合物组成的混合物。应该注意，PVDC、PVOH和丙烯酸与其它列举的聚合物不相容，所以前者只能单独使用。
在一个具体实例中，上表层(a)由一种乙烯-丙烯无规共聚物组成。这种无规共聚物由乙烯和一种或多种共聚单体制成。其中丙烯的含量典型的是70-85％(重量)之间，通常是75-85％(重量)之间，其与乙烯和其它共聚单体(如丁烯)构成了100％的重量。这种类型的合适的共聚物有乙烯-丙烯无规共聚物、乙烯-丙烯-丁烯无规三聚物。较好的这种类型的共聚物包括：
含2-10％(重量)无规乙烯(如3-7％(重量)乙烯)的乙烯-丙烯共聚物；
含1-5％(重量)无规乙烯、10-25％(重量)无规丁烯的乙烯-丙烯-丁烯无规三聚物。在这种共聚物中无规乙烯和丁烯共聚组分典型的总量在10-25％(乙烯加丁烯)之间。这种类型的典型的三聚物包括那些含1-5％乙烯和10-25％丁烯的三聚物。
这种共聚物典型的熔体流动速率在5-10之间，密度约为0.9，其熔点在115℃-130℃之间。
在另一个具体实例中，该上表层由低密度聚乙烯组成，它可以是一种线型低密度聚乙烯(LDPE)或非线型聚乙烯。这种聚乙烯的熔体指数通常为1-10。低密度聚乙烯的密度应在0.88-0.93之间而线型材料的密度可高达0.94，通常在0.90-0.94之间(如0.918或0.921)，熔体指数在1-10之间。线型低密度聚乙烯可由乙烯与别的较高级的共聚单体(如1-己烯或1-辛烯)制成。
上层(a)在与膜结合(如挤压成型)以前可与足以防粘连的量的防粘连剂(如氧化硅、粘土、滑石粉和最好近似于球形的玻璃颗粒)相结合。大部分这种颗粒(如重量百分比从大于一半至高达90或更高)的尺寸应达到这样的程度，即其足够量的表面积(如10-70％)能伸出于表面(a)之上。在一个较好的实例中，防粘连剂包含粒状交联的烃取代的聚硅氧烷防粘连剂。较好的粒状交联的烃取代的聚硅氧烷包括聚单烷基硅氧烷，最好是具有不熔性聚单烷基硅氧烷特性的、平均颗粒尺寸是0.5-20.0微米、具有三维交联结构的聚硅氧烷。这种材料可在世界范围内从Toshba Silicone Co.Ltd、在美国从General Electric Co.得到，其商品名是Tospearl。类似合适的材料也已知有售。在美国专利4,769,418中也把这种材料称为不熔***联有机硅烷树脂粉。粒状交联的烃取代的聚硅氧烷防粘连剂的有效用量可在100-5000ppm(基于制备上层(a)所用的树脂的量，下同)之间，最好在1000-3000之间，如2500-3000ppm。
尽管制备层(a)所用的聚合物未与硅油结合过，但该层最终将获得能使摩擦系数减小的量的硅油。因此，当将在层(c)外表面上含有硅油的最终叠层膜绕卷进行收拾时，一些硅油会从层(c)转移至层(a)的外表面上，基本上转移至突出在层(a)表面上的防粘连剂的外表面上。但是，由于层(a)的内部不含会影响其热密封性和别的性能的硅油(通常一点不含硅油)，所以转移来的硅油只起减少摩擦系数的作用而不明显损害其对水性涂层的接受、热密封性或光学透明性。
有时，层(a)和/或层(c)还可以含微量的石蜡(如微晶蜡)用于增加滑爽性和/或减少水蒸汽透过率。如果需要，可在层(a)和层(c)上或其中的一层上加入2-5％(重量)的石蜡。同时这两个面或其中一面可含有颜料、填料、稳定剂、防光剂、抗静电剂，如果需要还可加入别的合适的改性配料。
许多满足本文的要求的抗静电剂可以商品购得，在本发明的实践中最好用乙氧基化的胺和乙氧基化的酰胺。乙氧基化的胺可从Whitco化学公司的Humco分公司(商标是Kemamine)、Noury化学公司(商标是Arnostat)和别的途径得到；乙氧基化的酰胺可从美国的Akzo Chemie公司(商标是Ethmid)、Oxynol化学公司(商标是Oxynol)和别的途径得到。考虑到其流动性，最好选择乙氧基化的胺。
本发明抗静电剂的用量在500ppm-2000ppm(基于层(a)和/或(b)的量)，最好在1000-1500ppm之间。
为了增加其对水性涂层和墨水的接受性能，层(a)可以通过如电晕放电和火焰处理这种已知和常规的技术进行处理。
膜叠层的下层(c)可以是与层(a)相同的组合物，除了：
(i)聚合物不是由选自PVDC、PVOH和丙烯酸的一组聚合物所制成；
(ii)构成层(c)的聚合物与硅油和足以减少摩擦系数量的防粘连剂相结合，该防粘连剂最好含有如上所讨论的粒状交联烃取代聚硅烷。
硅油的粘度最好在350-100,000毫沱之间，10,000-30,000毫沱之间尤佳。合适的硅油的例子包括：聚二烷基硅氧烷、聚烷基苯基硅氧烷、烃改性的硅油、烯烃/聚醚改性的硅油、环氧改性的硅油和醇改性的硅油，聚二烷基硅氧烷(烷基基团最好具有约1-4个碳原子(特别是聚二甲基硅氧烷))。在上述硅油中，本发明优选聚二烷基硅氧烷，特别是聚二甲基硅氧烷。
硅油一般是以悬浮液或乳液加入下表层(c)中的，硅油以个别的微球形式存在于该层中以及其外表面上，微球的平均尺寸通常是1-2微米。通常基本均匀地分布在层(c)外表面上的硅油用于降低该表面的摩擦系数，并通过表面相互接触(如把叠层膜绕卷时，就发生了这种接触)使一些硅油转移到层(a)的表面上，从而也降低了后者的摩擦系数。
聚二甲基硅氧烷或别的硅油的存在量可以占层(c)重量的0.15-1.5％。当然，其中一些硅油将存在于层(c)的外表面上。所选的量，无论如何应足以使层(a)和(c)(于硅油微球转移至(c)后)的摩擦系数，在至少高达约60℃的温度下，为约0.4或更小，最好在0.25-0.3之间。由于采用使硅油仅施加于层(a)的外表面的方法，所以该层显示改善了的摩擦系数，但不损害对水性涂层的接受性、热密封性或光学透明性。
硅油应尽可能均匀地混入聚合物层(c)中。这可以在室温下掺入悬浮状或乳液状硅油，然后在使用剪切力的同时加热混合物或在使混合物熔融的同时掺入硅油而加以完成。混合的温度应高得足以使掺混物软化以形成一种很均匀的混合物。捏合机或挤压机需要的温度一般在170-270℃之间。
除了硅油外，层(c)，如上面提及的那样，还与足量的防粘连和减少摩擦系数的防粘连剂相结合，该防粘连剂含如上所述的粒状交联的烃取代的聚硅氧烷。足量的范围可以是500-5000ppm(基于制备该层所用的树脂的量)，最好是1000-3000ppm，例如2500-3000ppm。
核心层(b)主要是由非平衡的双轴向取向的、密度至少为0.96的高密度聚乙烯(HDPV)膜基层制成。该膜可以包含单一的HDPE树脂、HDPE树脂的混合物或含少量别的聚合物的HDPE树脂。这些高密度聚乙烯典型的熔融指数在0.5-10之间，通常在0.7-2之间。通过减小挤塑机的力矩，该HDPE树脂混合物在挤塑机上显示出良好的加工性能。由HDPE树脂混合物制得的膜减少了膜的破裂性，这种膜的破裂性表现为在垂直成形、充填和密封机器(VFFS)操作中的破裂倾向。
HDPE聚合物的掺合物可以包含二种或多种密度最好是0.96或更大的聚合物。HDPE聚合物掺合物最好包含一种熔融指数是0.5-6的主要HDPE成分和一种或多种不同熔融指数的别的聚合物。
特别有用的是一种三元掺合物。合适的三元混合物一般包含密度是0.96或更高、熔融指数大于0.5至1.0的、占50-98％(重量)的，最好是84-96％(重量)的HDPE；密度是0.96或更高、熔融指数0.1至0.5的、占1-25％(重量)的，最好是3-8％(重量)的HDPE；以及密度是0.96或更高、熔融指数大于2至8的、占1-25％(重量)的，最好是3-8％(重量)的HDPE。最好作为次要成分的第二和第三种HDPE聚合物以等量存在。
在一个较好的实例中，本发明膜同时具有其上表面和下表面，含有乙烯-丙烯-丁烯-1三元聚合物和低密度聚乙烯(LDPE)的混合物。例如，上表层和下表层可含有85-95％(重量)(如90％)乙烯-丙烯-丁烯-1三元聚合物和5-15％(重量)(如10％)低密度聚乙烯(LDPE)。
合适的膜取向程度可以对所要求的物理性能以及良好的WVTR和皱褶性作出贡献。例如，已经测得膜厚是1.4-4mil的膜具有小于0.2/mil的可接受的WVTR(g-mil/100in2/24hr-1atm)，而为了得到相同的WVTR，在吹塑的HDPE膜的情况下则需要较大的厚度范围(1.5倍或更多)。WVTR的减少得益于通过在低于HDPE熔点时的双轴向取向所作的改进。尽管具有密度是0.957或更高的高密度HDPE树脂能直接通过铸塑挤压成薄膜，但其存在着卷曲性、均匀性、平坦度和高的WVTR的问题。因此，具有良好性能兼顾性、特别是用VFFS的、0.8-1.5mil的HDPE薄膜(诸如0.5-1.2mil的薄膜)是通过取向把膜的铸塑规格从12-20mil减至所要求的规格的非平衡的双轴向取向膜而取得的。最终膜的典型规格不大于2.5mil。
HDPE基膜可以在加上表层前或后被取向至纵向(MD)程度为1.1∶1-2∶1，通常为1.25∶1-2∶1；横向(TD)程度为6∶1-12∶1。该膜显示出改善的皱褶性和其它物理性能，这些性能甚至当膜的总厚度减小至低于1或2mil时，也明显好于铸塑和吹塑HDPE膜。当涂上一层下述的表层时，该膜特别适用于用作包装，尤其是干物品的包装。该薄膜可用于一系列的包装机械，包括垂直成形、充料和密封(VFFS)机、水平冷料抱辊和扭曲折叠包装机。
表层可用任何常规的方法加于HDPE基层膜上，例如，通过在取向前进行涂布或共铸塑、通过在一面或二面的双轴向取向操作以后对HDPE进行涂布。一般，本发明膜的表层在膜的总重量中的比例小于50％，最好小于15％，如约10％。
膜可以用常规的方法进行制备和取向。当HDPE膜的一侧或双侧存在有表层时，铸塑挤压一般使用标准的铸塑辊和水浴***。
在常规方法中把膜加热至其取向温度并首先在两组夹辊间进行纵向取向，然后以所要求的牵引比用比第一步更快的速度旋转。此时通过加热和在绷架上进行横向拉伸对膜进行横向取向。典型的纵向取向温度是60-120℃、横向取向温度是110-160℃。
表层和/或基层可含有稳定剂以使氧化和热降解减至最小。同时还包括别的添加剂以得到其它性能，这些性能包括(但不局限于)减少静电、易于加工、能用墨水等。
下述实施例用于说明本发明，除非另有说明，所有的份都是基于重量的。
实施例一
通过共挤压制备三层双轴向取向、最终厚度是1.15mil的膜；
一种厚度占膜总厚度90％的基层HDPE(从Oxychem of Hous-ton，Texas得到的M-6211型)；
在基层一侧的第一表层的厚度占膜总厚度的5％，它是日本Chisso公司生产的Chisso7510、含乙烯-丙烯-丁烯-1三聚物的膜，并含有2300ppm美国W.R.Grace生产的作为防粘连剂的Sy-lobloc 44TM，该第一表层经过电晕放电处理；和
在基层另一侧、厚度占膜总厚度5％的第二表层(Chisso 7820，由日本Chisso公司生产)，其树脂是由约90％的乙烯-丙烯-丁烯-1三聚物、10％的LDPE、2300ppmSylobloc 42TM(一种由美国W.R.Grace公司生产的防粘连剂)的混合物组成，在第二表层中还含有1％(重量)的硅油。
该膜在一个标准铸辊***中制备，然后在一个绷架上在纵向、约115℃下进行1.3倍取向，在横向、110-160℃下进行9.0倍取向。
用ASTM D-920-49测定膜的皱褶性(30秒后皱褶保留的百分比)。本发明膜(带三聚物表层的HDPE)显示出约75％的横向皱褶保留、约85％的纵向皱褶保留。与带三聚物表层的0.80mil聚丙烯膜(Mobil Chemical Co.of Pittsford，NY生产的80 BSR-ONE型(8％横向、6％纵向))、1.25mil的100％聚丙烯膜(Mobil ChemicalCo.of Pittsford，NY生产的240 B型(15％横向、13％纵向))、带离子交联聚合物表层的1.85mil的HDPE(American National CanCo.of Neenah，WI生产的Blown HD型(47％横向、36％纵向))和2.0mil的涂蜡脲醛玻璃纸(55％)相比均具有优越性。
实施例二
根据实施例一制备的最终膜厚是1.15mil的一种三层双轴向取向膜，但在共挤压前其第一、第二两表层的树脂都与颗粒尺寸是4.5微米、3000ppm GE生产的Tospearl SF-344相结合。
实施例三
根据实施例一制备的最终膜厚是1.15mil的一种三层双轴向取向膜，但在共挤压前其第二表层的树脂与颗粒尺寸是4.5微米、1000ppm GE生产的Tospearl SF-344相结合。
实施例四
根据实施例一制备的最终膜厚是1.15mil的一种三层双轴向取向膜，但在共挤压前其第二表层的树脂与颗粒尺寸是4.5微米、2000ppm GE生产的Tospearl SF-344相结合。
实施例五
根据实施例一制备的最终膜厚是1.15mil的一种三层双轴向取向膜，但在共挤压前其第二表层的树脂与颗粒尺寸是4.5微米、3000ppm GE生产的Tospearl SF-344相结合。
实施例六
根据ASTM D 1948-78的程序对实施例1-5的经处理和未经处理的膜表面的动摩擦系数值进行测定。
结果列于下表中
表
未处理表面的COF 经处理表面的COF
实施例1(0ppm Tospearl) 0.47 0.33实施例2(3000 Tospearl) 0.23 0.21
(两表面)
实施例3(1000ppm Tospearl) 0.34 0.35实施例4(2000ppm Tospearl) 0.34 0.35实施例5(3000ppm Tospearl) 0.23 0.35
在两层树脂中都加入作为防粘连剂/滑爽剂的粒状交联的烃取代的聚硅氧烷(实施例二)明显减小了未经处理表面相互间的和经处理表面相互间的摩擦系数值。在未经处理的下表层树脂中加入作为防粘连剂/滑爽剂的粒状交联的烃取代的聚硅氧烷(实施例3-5)明显减小了未经处理表面相互间的摩擦系数值。这增加了膜在水平型和垂直型包装机械中的机械加工性能。
Claims (14)
1.一种取向的聚合物膜，它包括：
a)一层能接受水性涂层、经处理的上表层(a)，层(a)有一个面粘合在基层(b)的上表面上，并有一个外表面，上层(a)含有乙烯-丙烯-丁烯-1的三聚物、乙烯-丙烯的无规共聚物、乙烯-丙烯的嵌段共聚物、全同聚丙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、很低密度聚乙烯(VLDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚乙烯醇(PVOH)或一种丙烯酸均聚或共聚物，上表层(a)可任选地与足够量的防粘连剂相结合，但必须不含硅油，通过与外表面存在有硅油的下表层(c)相接触，使上层(a)的外表面存在有能使摩擦系数减小量的硅油；
b)从HDPE得到的、具有上下两个表面的基层(b)；
c)下层(c)，它有一个表面与基层(b)的下表面相粘合，并有一个露出的外表面，层(c)包括：乙烯-丙烯-丁烯-1的三聚物、乙烯-丙烯的无规共聚物、乙烯-丙烯的嵌段共聚物、全同聚丙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、很低密度聚乙烯(VLDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)，下表层(c)可与下列各物相结合：(i)一种足量的抗粘连剂，可任选地含有一种粒状交联的烃取代的聚硅氧烷；和(ii)一定量的硅油，通过两表面间相互接触使层(c)的外表面和层(a)的外表面上存在能减小摩擦系数的量的硅油。
2.一种如权利要求1的膜，其特征在于基层(b)含有一种双轴向取向的、至少50％(重量)密度为0.96或更高的高密度聚乙烯基层。
3.一种如权利要求1或2的膜，其在纵向取向程度是1∶1-2∶1。
4.一种如权利要求2或3的膜，其在横向取向程度是6∶1-12∶1。
5.一种如上述任何一个权利要求中的膜，其特征在于至少一层表层含有乙烯-丙烯-丁烯-1三聚物，或一种乙烯-丙烯-丁烯-1三聚物和低密度聚乙烯(LDPE)的混合物。
6.一种如上述任何一个权利要求中的膜，其特征在于上表层(a)含有PVDC、PVOH或丙烯酸的均聚或共聚物。
7.一种如上述任何一个权利要求中的膜，其特征在于上表层(a)与一种防粘连剂相结合。
8.一种如权利要求7的膜，其特征在于防粘连剂含有粒状交联的烃取代的聚硅氧烷。
9.一种如上述任何一个权利要求中的膜，其特征在于下表层(c)与作为防粘连剂的粒状交联的烃取代的聚硅氧烷相化合。
10.一种如上述任何一个权利要求中的膜，其特征在于存在于上表层(a)和/或下表层(c)中的防粘连剂的量占该层量的1000-3000ppm。
11.一种如上述任何一个权利要求中的膜，其特征在于上表层(a)的外表面经过火焰处理。
12.一种如上述任何一个权利要求中的膜，它在30秒后至少有70％的皱褶保留。
13.一种如上述任何一个权利要求中的膜，其特征在于下表层(c)与一种防静电剂相结合。
14.一种制膜工艺，该工艺包括：(1)提供一种核心层(b)的上部主表面，该层(b)是由高密度聚乙烯制得的，它具有可作同等延伸的可接受水性涂层的上表层(a)，层(a)由下列各物制得：乙烯-丙烯-丁烯-1的三聚物、乙烯-丙烯的无规共聚物、乙烯-丙烯的嵌段共聚物、全同聚丙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、很低密度聚乙烯(VLDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚乙烯醇(PVOH)和丙烯酸，该上表层(a)可任选地与足够量的防粘连剂相结合，但必须不含硅油；
(2)提供带有可作同等延伸的表面层(c)的核心层(b)的下部主表面，层(c)含有乙烯-丙烯-丁烯-1的三聚物、乙烯-丙烯的无规共聚物、乙烯-丙烯的嵌段共聚物、全同聚丙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、很低密度聚乙烯(VLDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)，该聚合物系与下列各物相结合：(i)一种足量的抗粘连剂，它可任选地含有粒状交联的烃取代的聚硅氧烷；和(ii)一定量的硅油，通过两表面间相互接触使层(c)的外表面和层(a)的外表面上存在能减小摩擦系数的量的硅油；
(3)将层(a)和层(c)的外表面相互接触使摩擦系数减少量的硅油从层(c)的外表面转移到层(a)的外表面。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US16055193A | 1993-12-01 | 1993-12-01 | |
| US160551 | 1993-12-01 | ||
| US20657494A | 1994-03-04 | 1994-03-04 | |
| US206574 | 1994-03-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1136291A true CN1136291A (zh) | 1996-11-20 |
Family
ID=26856982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN94194322A Pending CN1136291A (zh) | 1993-12-01 | 1994-12-01 | 带表层的取向hdpe膜 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6413333B1 (zh) |
| EP (1) | EP0731750A4 (zh) |
| JP (1) | JPH09506050A (zh) |
| KR (1) | KR960705675A (zh) |
| CN (1) | CN1136291A (zh) |
| AU (1) | AU691549B2 (zh) |
| CA (1) | CA2175833C (zh) |
| CZ (1) | CZ151196A3 (zh) |
| HU (1) | HUT76421A (zh) |
| NZ (1) | NZ278483A (zh) |
| PL (1) | PL314728A1 (zh) |
| SG (1) | SG79183A1 (zh) |
| SK (1) | SK69896A3 (zh) |
| TW (1) | TW314490B (zh) |
| WO (1) | WO1995015256A1 (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102083624A (zh) * | 2008-05-28 | 2011-06-01 | 比密斯公司 | 由乙烯乙酸乙烯共聚物制成的气密层 |
| CN101274500B (zh) * | 2007-03-28 | 2011-06-08 | 大日本印刷株式会社 | 装饰片材 |
| CN113119558A (zh) * | 2021-05-10 | 2021-07-16 | 常州市顺龙宏源包装有限公司 | 一种三层共挤抗静电聚乙烯膜及其制备方法 |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5725962A (en) * | 1993-12-01 | 1998-03-10 | Mobil Oil Corporation | Oriented HDPE films with metallized skin layer |
| US6455150B1 (en) | 1993-12-09 | 2002-09-24 | Karen A. Sheppard | Multi-layer oriented heat sealable film structure of improved machinability |
| GB9500466D0 (en) * | 1995-01-11 | 1995-03-01 | Courtaulds Films Holdings | Polymeric films |
| WO1996021567A1 (en) * | 1995-01-11 | 1996-07-18 | Courtaulds Films (Holdings) Limited | Polymeric films |
| KR100404793B1 (ko) * | 2000-10-20 | 2003-11-07 | 주식회사 엘지생활건강 | 리필 포장재용 적층 필름 |
| US20040151934A1 (en) | 2003-01-27 | 2004-08-05 | Schwark Dwight W. | Oxygen scavenging film with high slip properties |
| GB0304757D0 (en) * | 2003-03-01 | 2003-04-02 | Rexam Med Packaging Ltd | Polymeric films and packages produced therefrom |
| TWI231376B (en) * | 2004-01-06 | 2005-04-21 | Optimax Tech Corp | Package for a optical sheet and a packing method for the same |
| US20050200046A1 (en) * | 2004-03-10 | 2005-09-15 | Breese D. R. | Machine-direction oriented multilayer films |
| US20060147685A1 (en) * | 2004-12-30 | 2006-07-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Multilayer film structure with higher processability |
| US8034461B2 (en) | 2005-02-09 | 2011-10-11 | Equistar Chemicals, Lp | Preparation of multilayer polyethylene thin films |
| US20060177641A1 (en) * | 2005-02-09 | 2006-08-10 | Breese D R | Multilayer polyethylene thin films |
| CN1297395C (zh) * | 2005-06-14 | 2007-01-31 | 海南赛诺实业有限公司 | 丙烯酸涂布膜及其制造方法 |
| WO2015195331A1 (en) * | 2014-06-18 | 2015-12-23 | Dow Global Technologies Llc | Polyolefin based film with enhanced twist retention properties |
| BR112019021242B1 (pt) * | 2017-04-12 | 2023-03-07 | Dow Global Technologies Llc | Filme de múltiplas camadas e artigo |
| CA3114550A1 (en) * | 2018-10-13 | 2020-04-16 | Constantia Pirk Gmbh & Co. Kg | Recyclable pe packaging film with improved stiffness |
| EP3986712A4 (en) * | 2019-06-20 | 2023-07-26 | Jindal Innovation Center SRL | BIAXIALLY ORIENTATED HIGH DENSITY POLYETHYLENE FILMS WITH ENHANCED SEAL COATING |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56134370A (en) * | 1980-03-24 | 1981-10-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | Friction sheet |
| JPS58186744A (ja) * | 1982-04-26 | 1983-10-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光物質用包装材料及びその製造方法 |
| JPS60230851A (ja) * | 1984-05-01 | 1985-11-16 | 東燃株式会社 | ポリエチレン複合フイルム |
| JPS61159427A (ja) * | 1984-12-29 | 1986-07-19 | Toshiba Silicone Co Ltd | 表面処理用ポリオルガノシロキサン組成物 |
| DE3509384A1 (de) * | 1985-03-15 | 1986-09-18 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Bedruckbare und beidseitig siegelbare, biaxial orientierte polyolefin-mehrschichtfolie, ihre herstellung und ihre verwendung |
| US4692379A (en) * | 1985-09-26 | 1987-09-08 | Mobil Oil Corporation | Heat sealable film and method for its preparation |
| JPS62215646A (ja) * | 1986-03-17 | 1987-09-22 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | プロピレン重合体組成物 |
| US4870122A (en) * | 1987-09-28 | 1989-09-26 | Mobil Oil Corporation | HdPE films with imbalanced biaxial orientation |
| JPH0641222B2 (ja) * | 1988-04-07 | 1994-06-01 | 株式会社巴川製紙所 | 印刷用シート |
| JPH0717040B2 (ja) * | 1988-08-02 | 1995-03-01 | 東レ株式会社 | プロピレン系重合体フィルム |
| US4961992A (en) * | 1989-01-13 | 1990-10-09 | Mobil Oil Corporation | Laminated packaging film |
| NZ237840A (en) | 1990-05-25 | 1993-05-26 | Grace W R & Co | High density polyethylene shrink film |
| DE4123327A1 (de) * | 1991-07-15 | 1993-01-21 | Hoechst Ag | Transparente folie aus polyethylen |
| US5302442A (en) * | 1992-03-09 | 1994-04-12 | Mobil Oil Corporation | Heat sealable base films |
| JP3167063B2 (ja) * | 1993-06-28 | 2001-05-14 | 株式会社トクヤマ | ポリオレフィンフィルム |
-
1994
- 1994-12-01 EP EP95905318A patent/EP0731750A4/en not_active Withdrawn
- 1994-12-01 JP JP7515796A patent/JPH09506050A/ja not_active Ceased
- 1994-12-01 CN CN94194322A patent/CN1136291A/zh active Pending
- 1994-12-01 KR KR1019960702785A patent/KR960705675A/ko not_active Application Discontinuation
- 1994-12-01 PL PL94314728A patent/PL314728A1/xx unknown
- 1994-12-01 SG SG9604292A patent/SG79183A1/en unknown
- 1994-12-01 CA CA002175833A patent/CA2175833C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-01 CZ CZ961511A patent/CZ151196A3/cs unknown
- 1994-12-01 HU HU9601064A patent/HUT76421A/hu unknown
- 1994-12-01 AU AU13981/95A patent/AU691549B2/en not_active Ceased
- 1994-12-01 WO PCT/US1994/013928 patent/WO1995015256A1/en not_active Application Discontinuation
- 1994-12-01 SK SK698-96A patent/SK69896A3/sk unknown
- 1994-12-01 NZ NZ278483A patent/NZ278483A/en unknown
-
1995
- 1995-01-23 TW TW084100549A patent/TW314490B/zh active
- 1995-06-06 US US08/466,171 patent/US6413333B1/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101274500B (zh) * | 2007-03-28 | 2011-06-08 | 大日本印刷株式会社 | 装饰片材 |
| CN102083624A (zh) * | 2008-05-28 | 2011-06-01 | 比密斯公司 | 由乙烯乙酸乙烯共聚物制成的气密层 |
| CN113119558A (zh) * | 2021-05-10 | 2021-07-16 | 常州市顺龙宏源包装有限公司 | 一种三层共挤抗静电聚乙烯膜及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU1398195A (en) | 1995-06-19 |
| WO1995015256A1 (en) | 1995-06-08 |
| JPH09506050A (ja) | 1997-06-17 |
| US6413333B1 (en) | 2002-07-02 |
| SG79183A1 (en) | 2001-03-20 |
| HU9601064D0 (en) | 1996-06-28 |
| EP0731750A1 (en) | 1996-09-18 |
| EP0731750A4 (en) | 1998-04-29 |
| AU691549B2 (en) | 1998-05-21 |
| CA2175833A1 (en) | 1995-06-08 |
| NZ278483A (en) | 1998-01-26 |
| KR960705675A (ko) | 1996-11-08 |
| CA2175833C (en) | 2002-03-12 |
| SK69896A3 (en) | 1996-11-06 |
| TW314490B (zh) | 1997-09-01 |
| CZ151196A3 (en) | 1996-11-13 |
| HUT76421A (en) | 1997-08-28 |
| PL314728A1 (en) | 1996-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1136291A (zh) | 带表层的取向hdpe膜 | |
| KR960014027B1 (ko) | 습기배리어 필름(moisture barrier film) | |
| CN1185768A (zh) | 具有金属化表层的取向高密度聚乙烯膜 | |
| CA1146298A (en) | Processing and product enhancement additives for polyolefin film | |
| US5891555A (en) | Oriented HDPE films with skin layers | |
| CN1256661A (zh) | 用于可单轴热收缩的双轴取向聚丙烯薄膜的改性组合物 | |
| US20030157354A1 (en) | Transparent, coated, shrinkable, oriented polypropylene film | |
| CN1142853C (zh) | 含有多组份相互贯穿的网状树脂的热缩性薄膜 | |
| CN1074987C (zh) | 高模量的薄膜 | |
| CN1142211A (zh) | 机械加工性改善了的多层定向热密封膜结构 | |
| JPH06198826A (ja) | 水分バリヤーフイルム | |
| CN108129736B (zh) | 耐高温pe膜及其制备方法和包含耐高温pe膜的包装袋 | |
| CN1067092C (zh) | 由含有1,1－二氯乙烯共聚物的共混物制成的薄膜 | |
| EP0763422A1 (en) | Multi-layer shrink film comprising low modulus polypropylene | |
| CN1894095A (zh) | 箔对热塑性聚合物的粘合 | |
| KR100290071B1 (ko) | 연신된 다층 열봉합성 폴리프로필렌 필름 | |
| CN1218434A (zh) | 金属化膜结构 | |
| CN1305510A (zh) | 可挤出的偏二氯乙烯聚合物组合物 | |
| CA2102365A1 (en) | Lldpe composite film free of melt fracture | |
| CN1668688A (zh) | 收缩薄膜 | |
| JP3199160B2 (ja) | 線状低密度ポリエチレン系複合フイルム | |
| CN1294186C (zh) | 适用于油脂包装的可折叠的bopp薄膜 | |
| JP7306796B2 (ja) | ポリエチレン系樹脂組成物、ポリエチレン系フィルム | |
| JP2003145695A (ja) | ポリエチレン系熱収縮フィルムの製造方法 | |
| CN108724866A (zh) | 热收缩性层积膜和袋 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| AD01 | Patent right deemed abandoned | ||
| C20 | Patent right or utility model deemed to be abandoned or is abandoned |