CN113583037B - 一种绿色环保型硅烷偶联剂及其制备方法 - Google Patents
一种绿色环保型硅烷偶联剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113583037B CN113583037B CN202110993447.3A CN202110993447A CN113583037B CN 113583037 B CN113583037 B CN 113583037B CN 202110993447 A CN202110993447 A CN 202110993447A CN 113583037 B CN113583037 B CN 113583037B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- coupling agent
- reaction
- silane coupling
- lactate
- friendly
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 80
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 59
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 33
- -1 lactic acid ester small molecules Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 22
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 19
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 13
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 4
- LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)O LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229940116333 ethyl lactate Drugs 0.000 claims description 19
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 16
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 15
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 13
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 11
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 10
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 9
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000003903 lactic acid esters Chemical class 0.000 claims description 8
- UJTGYJODGVUOGO-UHFFFAOYSA-N diethoxy-methyl-propylsilane Chemical compound CCC[Si](C)(OCC)OCC UJTGYJODGVUOGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GIOMRLALSSVJPB-UHFFFAOYSA-N diethoxy-phenyl-propylsilane Chemical compound CCC[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 GIOMRLALSSVJPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- YYUPXWUUUZXFHG-UHFFFAOYSA-N ethoxy-dimethyl-propylsilane Chemical compound CCC[Si](C)(C)OCC YYUPXWUUUZXFHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- NAVVPRFDNFFWNQ-UHFFFAOYSA-N methyl-(2-phenylethoxy)-propylsilane Chemical compound C(CC)[SiH](OCCC1=CC=CC=C1)C NAVVPRFDNFFWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ILVGAIQLOCKNQA-UHFFFAOYSA-N propyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)O ILVGAIQLOCKNQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N triethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OCC)(OCC)OCC NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MRABAEUHTLLEML-UHFFFAOYSA-N Butyl lactate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)O MRABAEUHTLLEML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001191 butyl (2R)-2-hydroxypropanoate Substances 0.000 claims description 3
- WHBCLAYELHHRNR-UHFFFAOYSA-N ethoxy-dimethyl-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](C)(C)OCC)CCC2OC21 WHBCLAYELHHRNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UDUKMRHNZZLJRB-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](OCC)(OCC)OCC)CCC2OC21 UDUKMRHNZZLJRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MXXSLKQPMHNOCD-UHFFFAOYSA-N diethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]-phenylsilane Chemical compound C1CC2OC2CC1CC[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 MXXSLKQPMHNOCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ASGKDLGXPOIMTM-UHFFFAOYSA-N diethoxy-methyl-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](C)(OCC)OCC)CCC2OC21 ASGKDLGXPOIMTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 abstract description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 26
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 10
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 5
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 4
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 4
- WHIVNJATOVLWBW-PLNGDYQASA-N (nz)-n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CC\C(C)=N/O WHIVNJATOVLWBW-PLNGDYQASA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 3
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 2
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- TVJPBVNWVPUZBM-UHFFFAOYSA-N [diacetyloxy(methyl)silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](C)(OC(C)=O)OC(C)=O TVJPBVNWVPUZBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N acetone oxime Chemical compound CC(C)=NO PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- KCZFLPPCFOHPNI-UHFFFAOYSA-N alumane;iron Chemical compound [AlH3].[Fe] KCZFLPPCFOHPNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002631 room-temperature vulcanizate silicone Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1 JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/188—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-O linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/20—Purification, separation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
Abstract
本发明公开一种绿色环保型硅烷偶联剂及其制备方法,制备方法包括以下步骤:在反应瓶内投入乳酸酯、溶剂,先将反应液加热到80‑105℃回流,过程中不断分出水层;常压蒸馏回收溶剂后,再往反应液中加入催化剂,控制温度在40‑80℃下,将环氧硅烷缓慢滴加到反应液中,反应完毕,常压蒸馏回收低沸点醇后,先降温至50℃以下,然后减压蒸馏回收乳酸酯,乳酸酯回收完毕,反应瓶中的反应液即为所述绿色环保型硅烷偶联剂。将可降解基团复合到传统硅烷偶联剂上面。本发明硅烷偶联剂中的可水解活性基团水解以后形成硅羟基,能跟多种基材表面发生化学反应实现缩合粘接,提高与基材的粘接性能;同时释放出乳酸酯小分子,该小分子环境友好。
Description
技术领域
本发明涉及硅烷偶联剂技术领域,具体涉及一种绿色环保型硅烷偶联剂及其制备方法。
背景技术
室温固化硅橡胶材料,也被称为“RTV”硅橡胶材料。它们通常用作玻璃、陶瓷、陶瓷、石材、塑料、金属、木材等的密封剂或粘合剂,在建筑和卫生设施中用作填缝料和密封剂,或在电子工业中用作涂层剂。
目前,有机硅密封胶主要有脱酸型,脱醇型和脱酮肟型,在硫化时分别放出乙酸,甲醇/乙醇,和丁酮肟/丙酮肟等,其中,乙酸具有强烈的刺激性气味,对铁铝等基材有腐蚀性,甲醇属于有毒化合物,酮肟属于潜在的化学致癌物质,已在很多场合被欧盟禁止使用,在美国专利里面提到丁酮肟对水体也有潜在危害。
使用健康环保的化学材料是未来的发展导向。乳酸乙酯本身具有果香气,溶解性好,无毒,不易挥发,可自然降解等优势,在不改变传统RTV硅橡胶的综合性能的情况下,引入乳酸乙酯作为环境友好的小分子,是极具开发价值和应用前景的。
中蓝晨光化工研究设计院有限公司的毛云忠等人在《有机硅材料》2017年,31期(增刊):55-58页发表的《卫生级脱乳酸乙酯型有机硅胶粘剂的研制》,该论文中提到以α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷为基料,气相法白炭黑为补强填料,乙烯基三(乳酸乙酯2一氧基)硅烷为交联剂,制得卫生级脱乳酸乙酯型单组分室温硫化有机硅胶粘剂。研究了以白炭黑为补强填料、不同催化剂作用下,脱乳酸乙酯的单组分室温硫化有机硅胶粘剂的贮存稳定性及力学性能。结果表明,以α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷为基胶,气相法白炭黑为补强填料,甲基三乙酰氧基硅烷与乙烯基三(乳酸乙酯2-氧基)硅烷复配交联剂,低毒的二甲基二新葵酸锡为催化剂,可制得卫生级脱乳酸乙酯型有机硅胶粘剂。该胶粘剂可改善施工条件,对环境友好,且对基材具有较好的粘接性能,能减缓胶粘剂对金属的腐蚀,适用于食品、人体接触等要求较严的场合。该文献中提到可以将脱乳酸酯应用于单组份室温硫化硅橡胶硬化剂中,四年来,该方案并没有因为其使用优势而规模化生产,主要受限于乳酸乙酯比其他原材料的成本相对较高,产品结构单一无法满足市场多元化的需求,收率低导致经济效益动力不足,所以目前国内外对该类型的偶联剂的研发,生产投入都很小,造成乳酸乙酯型硅烷偶联剂的生产成本高,影响了乳酸乙酯型硅烷偶联剂的工业化生产。该文献所提到的固化剂由氯硅烷与乳酸乙酯脱氯化氢制得,该方法局限性很强,不能利用到含有环氧基团的化合物中,因为氯化氢能与环氧基团快速反应实现开环,导致不能得到该类市场需求量很大的目标产物。
3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷等环氧硅烷在玻纤行业,涂料行业,改性树脂行业以及粘胶行业都得到了广泛的应用,基本上可以解决绝大部分的粘接问题,使用的过程中会释放出甲醇、乙醇等小分子,甲醇有毒,大量使用以后甲醇和乙醇都会造成巨大的环境污染。
因此,寻找一种制备绿色、环保、通用的硅烷偶联剂刻不容缓。
发明内容
为了克服现有技术不足,本发明的目的是提供一种使用过程中释放出的乳酸酯小分子无刺激性气味,无毒无害,能生物自降解的一种绿色环保型硅烷偶联剂及其制备方法。
本发明提供一种绿色环保型硅烷偶联剂,其结构如式I所示:
所述式I中,R4为乙基、丙基或丁基;n为1~3的整数,所述a、b、c分别为0或1,且a+b+c≥1;
当n=3时,a=1,b=0,c=0,R1为3-(2,3-环氧丙氧)丙基、3-(2,3-环巯丙氧)丙基、2-(3,4-环氧环己基)乙基中的一种;
当n=2时,a=1,b=1,c=0,R1为3-(2,3-环氧丙氧)丙基、3-(2,3-环巯丙氧)丙基、2-(3,4-环氧环己基)乙基中的一种;R2为甲基、碳链数为C1~C4的烷氧基或苯基中的一种(;
当n=1时,a=1,b=1,c=1,R1为3-(2,3-环氧丙氧)丙基、3-(2,3-环巯丙氧)丙基、2-(3,4-环氧环己基)乙基中的一种;R2为甲基、碳链数为C1~C4的烷氧基或苯基中的一种,R3为甲基、碳链数为C1~C4的烷氧基或苯基中的一种。
本发明上述结构的绿色环保型硅烷偶联剂,由于含有可水解活性基团(硅氧烷),水解以后形成硅羟基,能跟多种基材表面发生化学反应实现缩合粘接,且硅羟基还可以自缩合成硅氧硅键的网状结构,交联密度显著增加,附着力明显提高;同时释放出乳酸酯小分子,该小分子环境友好,能自动降解,气味清香怡人。
本发明的硅烷偶联剂在涂料、油墨中表现出优异的偶联性能,附着力增加,稳定性良好,涂覆以后挥发的小分子气味清香,无毒无害。
本发明还提供一种绿色环保型硅烷偶联剂的制备方法,其包括以下步骤:
在带油浴,温度计,搅拌和滴液漏斗的反应瓶内投入乳酸酯、溶剂,反应瓶上装分子筛玻璃塔节,塔节上面装球形冷凝管,冷凝管夹套接冷冻盐水;先将反应液加热到80-105℃回流,利用分水器除水1小时,过程中不断分出水层;然后常压蒸馏回收溶剂;
所述溶剂回收完毕,再往反应液中加入催化剂,控制温度在40-80℃下,将环氧硅烷缓慢滴加到反应液中,滴完以后保温反应4-7小时;反应完毕,在80-90℃下常压蒸馏回收低沸点醇;
低沸点醇蒸馏完毕,先降温至50℃以下,然后减压蒸馏回收乳酸酯,乳酸酯回收完毕,反应瓶中的反应液即为所述绿色环保型硅烷偶联剂;
所述环氧硅烷中的环氧基团为下列中的一种:3-(2,3-环氧丙氧)丙基、3-(2,3-环巯丙氧)丙基、2-(3,4-环氧环己基)乙基。
进一步,所述乳酸酯为乳酸丙酯、乳酸丁酯或乳酸乙酯中的一种。
本发明采用上述制备方法,乳酸酯反应前先进行除水操作,除水完全以后再将溶剂先蒸除,这样反应结束后就无需进行溶剂和释放的醇的分离操作,大大简化后处理工艺。
所述除水操作中,所述的反应设备上带分子筛塔节,用以除去反应过程中乳酸酯及***倒吸的水分。分子筛除水剂可以是4A分子筛,3A分子筛,另外,还可以无水氯化钙等除水剂。
进一步,所述环氧硅烷为下列中的一种:3-(2,3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧)丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧)丙基苯基二乙氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧)丙基甲基苯基乙氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧)丙基二甲基乙氧基硅烷、3-(2,3-环巯丙氧)丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(2,3-环巯丙氧)丙基苯基二乙氧基硅烷、3-(2,3-环巯丙氧)丙基甲基苯基乙氧基硅烷、3-(2,3-环巯丙氧)丙基二甲基乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基二甲基乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基苯基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基甲基苯基二乙氧基硅烷。
进一步,所述溶剂为正己烷或环己烷。
进一步,所述催化剂包括下列中的一种:无水三氯化铁、无水三氯化铝、氧化硼、n,n-二甲基甲酰胺、或苯胺;所述加入的催化剂与乳酸酯的质量比为0.01-0.05∶1。
优选的,所述催化剂为n,n-二甲基甲酰胺。
本发明的有益效果为:
1、由于乳酸乙酯含有大量的氢键,常规方法很难将水分除尽,本发明采用先共沸除水,然后再分子筛填料塔除水,尽可能彻底除掉原料水分的同时避免***外部空气中的水分进入再生。
2、本发明打破传统,将可降解基团复合到传统硅烷偶联剂上面。硅烷偶联剂中的可水解活性基团(硅氧烷)水解以后形成硅羟基,能跟多种基材表面发生化学反应实现缩合粘接,提高与基材的粘接性能;同时释放出乳酸酯小分子,该小分子环境友好,能自动降解,气味清香怡人,为偶联剂绿色发展提供新思路。
3、本发明制备的偶联剂可避免使用过程产生甲醇,乙醇,乙酸,丁酮肟等有毒、有害、有污染的小分子;且本发明制备的偶联剂品质稳定、无色透明、工业化生产简单易行,无三废产生,属于绿色环保工艺及极具发展潜力的产品。
4、本发明的硅烷偶联剂制备过程工艺简单,产品收率高,在一定程度上降低了采用乳酸酯为原料的整体成本,可实现工业化生产。
具体实施方式
实施例1
在带油浴,温度计,搅拌和滴液漏斗的反应瓶内投入乳酸丙酯132.2g(1moL)、溶剂环己烷39.4g,反应瓶上装分子筛玻璃塔节,塔节上面装球形冷凝管,冷凝管夹套接冷冻盐水;先将反应液加热到80-105℃回流,利用分水器除水1小时,过程中不断分出水层;然后常压蒸馏回收环己烷;
所述环己烷回收完毕,再往反应液中加入催化剂n,n-二甲基甲酰胺1.32g;控制温度在40~45℃,将55.7g(0.2moL)3-(2,3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷缓慢滴加到反应液中,滴完以后保温反应7小时;反应完毕,在80-90℃下常压蒸馏回收低沸点醇;
低沸点醇蒸馏完毕,先降温至50℃以下,然后搭好减压蒸馏装置后,缓慢升温进行减压蒸馏,控制温度在90℃下减压蒸馏回收乳酸酯,乳酸酯回收完毕,反应瓶中的反应液即为所述绿色环保型硅烷偶联剂,得到绿色环保型硅烷偶联剂101.1g,收率为93.78%,产品纯度96.2%。
实施例2
在带油浴,温度计,搅拌和滴液漏斗的反应瓶内投入乳酸丁酯146g(1moL)、溶剂环己烷43.8g,反应瓶上装分子筛玻璃塔节,塔节上面装球形冷凝管,冷凝管夹套接冷冻盐水;先将反应液加热到80-105℃回流,利用分水器除水1小时,过程中不断分出水层;然后常压蒸馏回收环己烷;
所述环己烷回收完毕,再往反应液中加入催化剂n,n-二甲基甲酰胺1.46g;控制温度在40~45℃,将3-(2,3-环氧丙氧)丙基甲基二乙氧基硅烷47.6g(0.2moL)缓慢滴加到反应液中,滴完以后保温反应7小时;反应完毕,在80-90℃下常压蒸馏回收低沸点醇;
低沸点醇蒸馏完毕,先降温至50℃以下,然后搭好减压蒸馏装置后,缓慢升温进行减压蒸馏,控制温度在90℃下减压蒸馏回收乳酸酯,乳酸酯回收完毕,反应瓶中的反应液即为所述绿色环保型硅烷偶联剂,得到绿色环保型硅烷偶联剂79.35g,收率为90.58%,产品纯度97.1%。
实施例3
在带油浴,温度计,搅拌和滴液漏斗的反应瓶内投入乳酸乙酯118.13g(1moL)、溶剂环己烷35.4g,反应瓶上装分子筛玻璃塔节,塔节上面装球形冷凝管,冷凝管夹套接冷冻盐水;先将反应液加热到80-105℃回流,利用分水器除水1小时,过程中不断分出水层;然后常压蒸馏回收环己烷;
所述环己烷回收完毕,再往反应液中加入催化剂苯胺5.6g;控制温度在45~50℃,将3-(2,3-环氧丙氧)丙基苯基二乙氧基硅烷62.2g(0.2moL)缓慢滴加到反应液中,滴完以后保温反应6小时;反应完毕,在80-90℃下常压蒸馏回收低沸点醇;
低沸点醇蒸馏完毕,先降温至50℃以下,然后减压蒸馏回收乳酸酯,乳酸酯回收完毕,得到绿色环保型硅烷偶联剂粗品84.55g,收率为92.4%;由于采用的苯胺催化剂使得产品具有颜色,对粗品进一步加热精馏,采集精馏液体得到所述绿色环保型硅烷偶联剂,得到绿色环保型硅烷偶联剂74.12g,收率为81.5%,产品纯度97.9%。
实施例4
在带油浴,温度计,搅拌和滴液漏斗的反应瓶内投入乳酸乙酯118.13g(1moL)、溶剂环己烷35.4g,反应瓶上装分子筛玻璃塔节,塔节上面装球形冷凝管,冷凝管夹套接冷冻盐水;先将反应液加热到80-105℃回流,利用分水器除水1小时,过程中不断分出水层;然后常压蒸馏回收环己烷;
所述环己烷回收完毕,再往反应液中加入催化剂n,n-二甲基甲酰胺5.6g;控制温度在50~55℃下,将3-(2,3-环巯丙氧)丙基甲基二乙氧基硅烷52.8g(0.2moL)缓慢滴加到反应液中,滴完以后保温反应5小时:反应完毕,在80-90℃下常压蒸馏回收低沸点醇;
低沸点醇蒸馏完毕,先降温至50℃以下,然后搭好减压蒸馏装置后,缓慢升温进行减压蒸馏,控制温度在90℃下减压蒸馏回收乳酸酯,乳酸酯回收完毕,反应瓶中的反应液即为所述绿色环保型硅烷偶联剂,得到绿色环保型硅烷偶联剂77.9g,收率为95%,产品纯度97.3%。
实施例5
在带油浴,温度计,搅拌和滴液漏斗的反应瓶内投入乳酸丙酯132g(1moL)、溶剂环己烷39.6g,反应瓶上装分子筛玻璃塔节,塔节上面装球形冷凝管,冷凝管夹套接冷冻盐水;先将反应液加热到80-105℃回流,利用分水器除水1小时,过程中不断分出水层;然后常压蒸馏回收环己烷;
所述环己烷回收完毕,再往反应液中加入催化剂无水三氯化铁6.5g;控制温度在50~55℃下,将3-(2,3-环巯丙氧)丙基苯基二乙氧基硅烷65.4g(0.2moL)慢滴加到反应液中,滴完以后保温反应5小时;反应完毕,在80-90℃下常压蒸馏回收低沸点醇;
低沸点醇蒸馏完毕,先降温至50℃以下,然后减压蒸馏回收乳酸酯,乳酸酯回收完毕,得到绿色环保型硅烷偶联剂粗品74.55g,收率为90.2%;由于采用的无水三氯化铁催化剂使得产品具有颜色,对粗品进一步加热精馏,采集精馏液体得到所述绿色环保型硅烷偶联剂;得到绿色环保型硅烷偶联剂67.77g,收率为82.2%,产品纯度97.6%。
实施例6
在带油浴,温度计,搅拌和滴液漏斗的反应瓶内投入乳酸乙酯118g(1moL)、溶剂环己烷35.4g,反应瓶上装分子筛玻璃塔节,塔节上面装球形冷凝管,冷凝管夹套接冷冻盐水;先将反应液加热到80-105℃回流,利用分水器除水1小时,过程中不断分出水层;然后常压蒸馏回收环己烷;
所述环己烷回收完毕,再往反应液中加入催化剂无水三氯化铝2.36g;控制温度在55~60℃下,将3-(2,3-环巯丙氧)丙基二甲基乙氧基硅烷46g(0.2moL)缓慢滴加到反应液中,滴完以后保温反应5小时;反应完毕,在80-90℃下常压蒸馏回收低沸点醇;
低沸点醇蒸馏完毕,先降温至50℃以下,然后减压蒸馏回收乳酸酯,乳酸酯回收完毕,得到绿色环保型硅烷偶联剂粗品54.5g,收率为89.05%;由于采用的无水三氯化铝催化剂使得产品具有颜色,对粗品进一步加热精馏,采集精馏液体得到所述绿色环保型硅烷偶联剂,得到绿色环保型硅烷偶联剂50.1g,收率为82.2%。产品纯度95.2%
实施例7
在带油浴,温度计,搅拌和滴液漏斗的反应瓶内投入乳酸乙酯118g(1moL)、溶剂正己烷35.6g,反应瓶上装分子筛玻璃塔节,塔节上面装球形冷凝管,冷凝管夹套接冷冻盐水;先将反应液加热到80-105℃回流,利用分水器除水1小时,过程中不断分出水层;然后常压蒸馏回收正己烷;
所述正己烷回收完毕,再往反应液中加入催化剂n,n-二甲基甲酰胺5.9g;控制温度在60~65℃下,将、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷57.6g(0.2moL)缓慢滴加到反应液中,滴完以后保温反应5小时;反应完毕,在80-90℃下常压蒸馏回收低沸点醇;
低沸点醇蒸馏完毕,先降温至50℃以下,然后减压蒸馏回收乳酸酯,乳酸酯回收完毕,反应瓶中的反应液即为所述绿色环保型硅烷偶联剂,得到绿色环保型硅烷偶联剂90.2g,收率为88.9%,产品纯度94.9%。
实施例8
在带油浴,温度计,搅拌和滴液漏斗的反应瓶内投入乳酸乙酯118g(1moL)、溶剂环己烷35.4g,反应瓶上装分子筛玻璃塔节,塔节上面装球形冷凝管,冷凝管夹套接冷冻盐水;先将反应液加热到80-105℃回流,利用分水器除水1小时,过程中不断分出水层;然后常压蒸馏回收环己烷;
所述环己烷回收完毕,再往反应液中加入催化剂n,n-二甲基甲酰胺5.9g;控制温度在65~70℃下,将2-(3,4-环氧环己基)乙基二甲基乙氧基硅烷45.6g(0.2moL)缓慢滴加到反应液中,滴完以后保温反应5小时;反应完毕,在80-90℃下常压蒸馏回收低沸点醇;
低沸点醇蒸馏完毕,先降温至50℃以下,然后减压蒸馏回收乳酸酯,乳酸酯回收完毕,反应瓶中的反应液即为所述绿色环保型硅烷偶联剂,得到绿色环保型硅烷偶联剂54.4g,收率为90.7%,产品纯度96.3%。
实施例9
在带油浴,温度计,搅拌和滴液漏斗的反应瓶内投入乳酸乙酯118g(1moL)、溶剂正己烷35.4g,反应瓶上装分子筛玻璃塔节,塔节上面装球形冷凝管,冷凝管夹套接冷冻盐水;先将反应液加热到80-105℃回流,利用分水器除水1小时,过程中不断分出水层;然后常压蒸馏回收正己烷;
所述正己烷回收完毕,再往反应液中加入催化剂n,n-二甲基甲酰胺5.9g;控制温度在70~75℃下,将2-(3,4-环氧环己基)乙基甲基苯基二乙氧基硅烷29.1g(0.1moL)缓慢滴加到反应液中,滴完以后保温反应4-7小时;反应完毕,在80-90℃下常压蒸馏回收低沸点醇;
低沸点醇蒸馏完毕,先降温至50℃以下,然后减压蒸馏回收乳酸酯,乳酸酯回收完毕,反应瓶中的反应液即为所述绿色环保型硅烷偶联剂,得到绿色环保型硅烷偶联剂32g,收率为88%,产品纯度95.2%。
实施例10
在带油浴,温度计,搅拌和滴液漏斗的反应瓶内投入乳酸乙酯118g(1moL)、溶剂环己烷35.4g,反应瓶上装分子筛玻璃塔节,塔节上面装球形冷凝管,冷凝管夹套接冷冻盐水;先将反应液加热到80-105℃回流,利用分水器除水1小时,过程中不断分出水层;然后常压蒸馏回收环己烷;
所述环己烷回收完毕,再往反应液中加入催化剂n,n-二甲基甲酰胺5.9g;控制温度在75~80℃下,将3-(2,3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷83.4g(0.3moL)缓慢滴加到反应液中,滴完以后保温反应4小时;反应完毕,在80-90℃下常压蒸馏回收低沸点醇;
低沸点醇蒸馏完毕,先降温至50℃以下,然后减压蒸馏回收乳酸酯,乳酸酯回收完毕,反应瓶中的反应液即为所述绿色环保型硅烷偶联剂,得到绿色环保型硅烷偶联剂135.1g,收率为91.2%,产品纯度94.6%。
实施例11
用实施例1中绿色硅烷偶联剂按如下制备方法对夯土墙保护性能测试。
具体步骤如下:
步骤1制备试验土块:制取长10cm,宽3cm,高3cm的试验土块,土质有足够强度,可经受人手指的压、刮破坏。
步骤2用实施例1中的绿色硅烷偶联剂处理:将10克绿色硅烷偶联剂和20克乙醇的混合液体摇匀以后,涂刷在试验块的六个表面。
步骤3:自然晾干3个月,得到硅烷偶联剂处理的试验块。
实施例12~20
采用实施例11的方法,将实施例2~10中合成的绿色硅烷偶联剂分别涂抹于试验块的六个表面,分别得到实施例12-20的硅烷偶联剂处理的试验块。利用实施例2的绿色硅烷偶联剂对应制备得到实施例12的试验块,依次类推。
对照实验
步骤1制备试验块:制取长10cm,宽3cm,高3cm的实验块,土质有足够强度,可经受人手指的压、刮破坏。
步骤2:自然晾干3个月,得到对照试验块。
对实施例11-20及对照实施例制备的试验块进行抗压强度、渗透深度、自洁性、疏水性等方面测试。其中,抗压强度采用GB50107《混凝土强度检验评定标准》的检测方法进行测试,渗透深度采用直尺测量,自洁性采用目测法测试,疏水性采用将试验块段截面浸泡水中24小时候,进行称重,对比浸泡前后的重量差。具体检测数据见表1。
表1实施例12-20及对照实施例得到的试验块的测试结果
根据表1检测数据可知,涂抹了本发明绿色硅烷偶联剂的试验块具有0.60MPA左右的抗压强度,证明本发明制备的硅烷偶联剂使得试验块粘接性增加;同时,根据表1还可知道,本发明的硅烷偶联剂有明显的“自洁”功能,使试验块表面干净;而且基本上都能渗透整个试验块,试验块断截面做疏水性测试(试验块先进行称重,然后放入水中浸泡24小时,擦干表面的水珠,再次称重,质量无明显增加),证明其具有内在憎水性。
需要说明的是,尽管在本文中已经对上述各实施例进行了描述,但并非因此限制本发明的专利保护范围。因此,基于本发明的创新理念,对本文所述实施例进行的变更和修改,或利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换,直接或间接地将以上技术方案运用在其他相关的技术领域,均包括在本发明的专利保护范围之内。
Claims (6)
1.一种绿色环保型硅烷偶联剂,其特征在于,其结构如式I所示:
所述式I中,R4为乙基、丙基或丁基;n为1~3的整数,所述a、b、c分别为0或1,且a+b+c≥1;
当n=3时,a=1,b=0,c=0,R1为3-(2,3-环氧丙氧)丙基、3-(2,3-环巯丙氧)丙基、2-(3,4-环氧环己基)乙基中的一种;
当n=2时,a=1,b=1,c=0,R1为3-(2,3-环氧丙氧)丙基、3-(2,3-环巯丙氧)丙基、2-(3,4-环氧环己基)乙基中的一种;R2为甲基或苯基中的一种;
当n=1时,a=1,b=1,c=1,R1为3-(2,3-环氧丙氧)丙基、3-(2,3-环巯丙氧)丙基、2-(3,4-环氧环己基)乙基中的一种;R2为甲基或苯基中的一种,R3为甲基或苯基中的一种。
2.根据权利要求1所述的绿色环保型硅烷偶联剂的制备方法,其特征在于,其包括以下步骤:
在反应瓶内投入乳酸酯、溶剂,反应瓶上装分子筛玻璃塔节,塔节上面装球形冷凝管,冷凝管夹套接冷冻盐水;先将反应液加热到80-105℃回流,利用分水器除水1小时,过程中不断分出水层;然后常压蒸馏回收溶剂;
所述溶剂回收完毕,再往反应液中加入催化剂,控制温度在40-80℃下,将环氧硅烷缓慢滴加到反应液中,滴完以后保温反应4-7小时;反应完毕,在80-90℃下常压蒸馏回收低沸点醇;所述投入的乳酸酯与环氧硅烷的摩尔比为1:0.1-0.3;
低沸点醇蒸馏完毕,先降温至50℃以下,然后减压蒸馏回收乳酸酯,乳酸酯回收完毕,反应瓶中的反应液即为所述绿色环保型硅烷偶联剂;
所述环氧硅烷为下列中的一种:3-(2,3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧)丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧)丙基苯基二乙氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧)丙基甲基苯基乙氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧)丙基二甲基乙氧基硅烷、3-(2,3-环巯丙氧)丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(2,3-环巯丙氧)丙基苯基二乙氧基硅烷、3-(2,3-环巯丙氧)丙基甲基苯基乙氧基硅烷、3-(2,3-环巯丙氧)丙基二甲基乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基二甲基乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基苯基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基甲基苯基二乙氧基硅烷。
3.根据权利要求2所述的绿色环保型硅烷偶联剂的制备方法,其特征在于,所述乳酸酯为乳酸丙酯、乳酸丁酯或乳酸乙酯中的一种。
4.根据权利要求2所述的绿色环保型硅烷偶联剂的制备方法,其特征在于:所述溶剂为正己烷或环己烷。
5.根据权利要求2所述的绿色环保型硅烷偶联剂的制备方法,其特征在于:所述催化剂包括下列中的一种:无水三氯化铁、无水三氯化铝、氧化硼、n,n-二甲基甲酰胺、或苯胺;所述加入的催化剂与乳酸酯的质量比为0.01-0.05:1。
6.根据权利要求5所述的绿色环保型硅烷偶联剂的制备方法,其特征在于:所述催化剂为n,n-二甲基甲酰胺。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110993447.3A CN113583037B (zh) | 2021-08-27 | 2021-08-27 | 一种绿色环保型硅烷偶联剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110993447.3A CN113583037B (zh) | 2021-08-27 | 2021-08-27 | 一种绿色环保型硅烷偶联剂及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113583037A CN113583037A (zh) | 2021-11-02 |
CN113583037B true CN113583037B (zh) | 2024-05-10 |
Family
ID=78239724
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110993447.3A Active CN113583037B (zh) | 2021-08-27 | 2021-08-27 | 一种绿色环保型硅烷偶联剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113583037B (zh) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106749381A (zh) * | 2016-11-17 | 2017-05-31 | 湖北新蓝天新材料股份有限公司 | 一种三乳酸烷基酯硅烷的制备方法 |
CN107987100A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-05-04 | 荆州市江汉精细化工有限公司 | 一种环保型硅烷交联剂的合成方法 |
-
2021
- 2021-08-27 CN CN202110993447.3A patent/CN113583037B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106749381A (zh) * | 2016-11-17 | 2017-05-31 | 湖北新蓝天新材料股份有限公司 | 一种三乳酸烷基酯硅烷的制备方法 |
CN107987100A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-05-04 | 荆州市江汉精细化工有限公司 | 一种环保型硅烷交联剂的合成方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113583037A (zh) | 2021-11-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103509190B (zh) | 有机聚硅氧烷及其制备方法 | |
KR101183178B1 (ko) | 실리콘 고무 재료용 경화제 | |
KR100772624B1 (ko) | 가교 유기폴리실록산 분산액의 제조방법 | |
CN105505302B (zh) | 紫外光-湿气双固化改性有机硅胶粘剂及其制备方法 | |
US10590151B2 (en) | Silanes and curable compositions comprising said silanes | |
US12043704B2 (en) | Alkyl silicone resin as additive for hyrophobising fibre cement | |
CN109824903B (zh) | 一种高折射率含硼有机硅增粘剂及其制备方法 | |
CN110577747A (zh) | 室温硫化氟硅橡胶及其制备方法 | |
CN105001422A (zh) | 一种加成型硅橡胶用增粘剂及其制备方法和加成型硅橡胶 | |
CN113512393A (zh) | 一种耐浸水阻燃单组份硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法 | |
DE60008554T2 (de) | Geschützte phenylalkylsilane | |
CN110484197B (zh) | 一种室温固化耐高温有机硅胶粘剂的制备方法 | |
CN110408034B (zh) | 一种苯基嵌段硅树脂的合成方法 | |
CN113583037B (zh) | 一种绿色环保型硅烷偶联剂及其制备方法 | |
KR20220069063A (ko) | 실리콘 (메트)아크릴레이트, 그의 제조 방법 및 경화성 조성물에서의 그의 용도 | |
CN104892922B (zh) | 一种端羟基聚环氧氯丙烷及其制备方法 | |
FR2474518A1 (fr) | Compositions de resine de silicone durcissant a la temperature ambiante et articles revetus d'un film durci de ces compositions | |
CN112375531A (zh) | 改性聚氨酯密封胶的制备方法 | |
JP6081533B2 (ja) | 水分散性のシリコーン樹脂 | |
CA1271487A (en) | Liquid copolymeric organosiloxanes | |
CN108948358A (zh) | 一种环氧改性有机硅树脂的合成方法 | |
CN111378402B (zh) | 一种羟基清除剂的制备方法及其应用 | |
CN115368399B (zh) | 脱醇型室温硫化硅橡胶用高效稳定剂的制备方法及应用 | |
CN116218461B (zh) | 一种密封防水的单组份硅胶及其制备方法 | |
CN110951411A (zh) | 一种单组分加成型有机硅密封粘接剂及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |