CN113563227A - 一种辛酰溴苯腈副产再生原药制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种辛酰溴苯腈副产再生原药制备方法，包括酯交换反应步骤，1）以溴苯腈、辛酸甲酯和溶剂为原料，在碱性催化剂的作用下，升温回流，不断馏出甲醇，蒸干溶剂得到辛酰溴苯腈粗品；2）辛酰溴苯腈粗品在升温的作用下，全部溶解于重结晶溶剂后降温至0～10℃，重结晶，通过离心、烘干干燥，制备得到高含量的辛酰溴苯腈原药。本发明采用酯交换法将副产辛酸甲酯再生为辛酰溴苯腈原药，原药含量高达98.5%，套用重结晶母液收率可达92～94%，选择特殊的反应溶剂，确保反应顺利进行，生成的甲醇套用为重结晶溶剂，该制备方法不产生废水、废渣，绿色环保。
Description
技术领域
本发明属于一种农药原药合成技术领域，具体涉及一种辛酰溴苯腈副产再生原药制备方法。
背景技术
目前辛酰溴苯腈的合成一般分两步，先溴化合成溴苯腈，然后再将其进行酰基化反应，得到辛酰溴苯腈。由于溴化生成的溴苯腈为固体，需要离心分离，离心分离后转运要求极高，一旦泄露将造成严重的环境污染事故。
而现有的制备辛酰溴苯腈含量97%左右，如需要含量98.5%以上的辛酰溴苯腈原药，则需要将97%的辛酰溴苯腈重结晶精制，一般选用廉价易得且精制效果较好的甲醇做重结晶溶剂，而重结晶母液中会生成一定量的副产物辛酸甲酯，母液中辛酸甲酯含量较高时必须精馏除去，而辛酸甲酯对环境有危害，不能让其进入环境中。为此，需要一种新的技术方案来解决上述技术问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种辛酰溴苯腈副产再生原药制备方法，以解决上述背景技术中提出现有的重结晶母液中，有较高含量的辛酸甲酯产生，危害环境。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种辛酰溴苯腈副产再生原药制备方法，其特征在于，包括酯交换反应步骤，具体合成路线如下：
具体酯交换反应步骤如下：
1）辛酰溴苯腈粗品的制备：以溴苯腈、辛酸甲酯为原料，溶剂为辅料，在碱性催化剂的作用下，升温回流，制备得到辛酰溴苯腈粗品；
2）辛酰溴苯腈原药的制备：加入定量的甲醇，在升温的作用下，使其全部溶解，而后降温至0～10℃，重结晶，离心、干燥得到高含量辛酰溴苯腈原药。
步骤1中，溴苯腈与辛酸甲酯摩尔比为1:1～1.05，溶剂量为溴苯腈重量的2～3倍，碱性催化剂为溴苯腈重量的3%～5%。
步骤1中，辛酸甲酯与溴苯腈在碱性催化剂存在条件下发生酯交换反应，反应过程中不断蒸出甲醇，使酯交换反应平衡右移。
步骤1中，溶剂为甲基环己烷、正庚烷，所述甲基环己烷和正庚烷沸点在90～120℃之间且不与甲醇互溶的溶剂。
步骤2中，甲醇的用量为溴苯腈重量1.3～1.5倍。
步骤2中，将反应生成的甲醇套用为重结晶溶剂。
步骤2中，辛酰溴苯腈原药离心母液可套用为重结晶溶剂。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明采用酯交换法将副产辛酸甲酯再生为辛酰溴苯腈原药，原药含量高达98.5%，套用重结晶母液收率可达92～94%，选择特殊的反应溶剂，确保反应顺利进行，生成的甲醇套用为重结晶溶剂，该制备方法不产生废水、废渣，绿色环保。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
以下实施例进一步说明本发明的内容，但不应理解为对本发明的限制。在不背离本发明实质的情况下，对本发明方法、步骤或条件所作的修改和替换，均属于本发明的范围。
实施例1：
步骤一、辛酰溴苯腈粗品的制备：
在反应釜中投入277.00g溴苯腈、158.00g辛酸甲酯、554.00g溶剂，在8.31g碱性催化剂的作用下，升温回流，回流至分水装置中分出甲醇，再通过5小时中控溴苯腈使之含量＜1%，反应结束后，蒸干溶剂。
步骤二、辛酰溴苯腈原药的制备：
加入360.1g甲醇为重结晶溶剂，在升温的作用下，使其全部溶解，而后降温至4℃，保温重结晶3小时。离心、烘干干燥，使其得到含量98.5%的辛酰溴苯腈347.8g，收率85%。
实施例2：
步骤一、辛酰溴苯腈粗品的制备：
在反应釜中投入277.00g溴苯腈、160.00g辛酸甲酯、600.00g溶剂，在10.00g碱性催化剂的作用下，升温回流，回流至分水装置中分出甲醇，再通过5小时中控溴苯腈使之含量＜1%，反应结束后，蒸干溶剂。
步骤二、辛酰溴苯腈原药的制备：
加入400.00g实施例1步骤二中的离心母液套用为重结晶溶剂，在升温的作用下，使其全部溶解，而后降温至4℃，保温重结晶3小时。离心、烘干干燥，使其得到含量98.5%的辛酰溴苯腈388.5g，收率95%。此时，实施例1、实施例2平均收率90%。
实施例3：
步骤一、辛酰溴苯腈粗品的制备：
在反应釜中投入277.00g溴苯腈、164.90g辛酸甲酯、800.00g溶剂，在12.00g碱性催化剂的作用下，升温回流，回流至分水装置中分出甲醇，再通过5小时中控溴苯腈使之含量＜1%，反应结束后，蒸干溶剂。
步骤二、辛酰溴苯腈原药的制备：
加入410.00g实施例2步骤二中的离心母液套用为重结晶溶剂，在升温的作用下，使其全部溶解，而后降温至4℃，保温重结晶3小时。离心、烘干干燥，使其得到含量98.6%的辛酰溴苯腈400.4g，收率98%。此时，实施例1、实施例2、实施例3平均收率92.7%。
实施例4：
步骤一、辛酰溴苯腈粗品的制备：
在反应釜中投入277.00g溴苯腈、165.90g辛酸甲酯、831.00g溶剂，在13.85g碱性催化剂的作用下，升温回流，回流至分水装置中分出甲醇，再通过5小时中控溴苯腈使之含量＜1%，反应结束后，蒸干溶剂。
步骤二、辛酰溴苯腈原药的制备：
加入415.50g实施例3步骤二中的离心母液套用为重结晶溶剂，在升温的作用下，使其全部溶解，而后降温至4℃，保温重结晶3小时。离心、烘干干燥，使其得到含量98.5%的辛酰溴苯腈400.9g，收率98%。此时，实施例1、实施例2、实施例3、实施例4平均收率94.0%。
以下是实施例1～4的离心母液套用为重结晶溶剂，辛酰溴苯腈含量及收率情况表:
由此可见，套用离心母液是可以提高辛酰溴苯腈收率的。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (8)
1.一种辛酰溴苯腈副产再生原药制备方法，其特征在于，包括酯交换反应，具体合成路线如下：
2.根据权利要求1所述的一种辛酰溴苯腈副产再生原药制备方法，其特征在于：具体酯交换反应步骤如下：
1）辛酰溴苯腈粗品的制备：以溴苯腈、辛酸甲酯为原料，溶剂为辅料，在碱性催化剂的作用下，升温回流，制备得到辛酰溴苯腈粗品；
2）辛酰溴苯腈原药的制备：加入定量的甲醇，升温，使其全部溶解，而后降温至0～10℃，重结晶，离心、干燥得到高含量辛酰溴苯腈原药。
3.根据权利要求2所述的一种辛酰溴苯腈副产再生原药制备方法，其特征在于：步骤1中，溴苯腈与辛酸甲酯摩尔比为1:1～1.05，溶剂量为溴苯腈重量的2～3倍，碱性催化剂的用量为溴苯腈重量的3%～5%。
4.根据权利要求2所述的一种辛酰溴苯腈副产再生原药制备方法，其特征在于：步骤1中，辛酸甲酯与溴苯腈在碱性催化剂存在条件下发生酯交换反应，反应过程中不断蒸出甲醇，使酯交换反应平衡右移。
5.根据权利要求2所述的一种辛酰溴苯腈副产再生原药制备方法，其特征在于：步骤1中，溶剂为甲基环己烷、正庚烷，所述甲基环己烷和正庚烷沸点在90～120℃之间且不与甲醇互溶的溶剂。
6.根据权利要求2所述的一种辛酰溴苯腈副产再生原药制备方法，其特征在于：步骤2中，甲醇的用量为溴苯腈重量1.3～1.5倍。
7.根据权利要求2所述的一种辛酰溴苯腈副产再生原药制备方法，其特征在于：步骤2中，将反应生成的甲醇套用为重结晶溶剂。
8.根据权利要求2所述的一种辛酰溴苯腈副产再生原药制备方法，其特征在于：步骤2中，辛酰溴苯腈原药离心母液可套用为重结晶溶剂。
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|---|---|---|---|---|
| CN114573478A (zh) * | 2022-03-11 | 2022-06-03 | 南京先进生物材料与过程装备研究院有限公司 | 一种制备辛酰溴苯腈的方法 |
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