CN113524630A - 用于制造塑料容器的预成型件，预成型件的制造和由预成型件制造的塑料容器以及其制造 - Google Patents

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Abstract

描述了一种用于以拉伸吹塑法制造塑料容器的预成型件，所述预成型件具有长形的、小管状的预成型件体部，所述预成型件体部在其一个纵向端部上通过预成型件底部封闭而在其另一纵向端部上具有预成型件颈部。预成型件至少部分地由聚乙烯呋喃酸酯(PEF)构成，所述聚乙烯呋喃酸酯在预成型件的制造中具有根据按照ASTM D4603的测量方法所测量的0.75dl/g至0.9dl/g的粘度和小于50ppm的含水量。此外，描述可一种用于制造预成型件的方法，一种用于由预成型件制造容器的拉伸吹塑法以及一种由此产生的容器。

Description

用于制造塑料容器的预成型件，预成型件的制造和由预成型 件制造的塑料容器以及其制造
本发明专利申请是申请日为2016年1月20日、申请号为201680008863.0、发明名称为“用于制造塑料容器的预成型件，预成型件的制造和由预成型件制造的塑料容器以及其制造”的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种用于制造塑料容器的预成型件。本发明还涉及预成型件的制造以及由预成型件制造的塑料容器和其制造。
背景技术
过去常用的、由白铁皮或有色金属板、玻璃或者陶瓷构成的容器越来越多地被由塑料构成的容器取代。在这期间主要使用塑料容器尤其用于包装液态物质，例如饮料，能流动的食品例如番茄酱、肉汁、香蒜酱、调味酱油、芥末、蛋黄酱等，家用产品，护理产品，化妆品等。低的重量和更低的成本无疑在该替代物中起重要作用。应用可循环利用的塑料材料，应用生物塑料并且在其制造中的总体上更有利的总能量平衡也有助于促进消费者接受塑料容器，尤其塑料瓶。
目前大量使用的塑料瓶和类似的塑料容器以拉伸吹塑方法制造。在这些方法中，首先制造通常长形的、小管状造型的所谓的预成型件，所述预成型件在其一个纵向端部上以底部来封闭而在另一纵向端部上具有颈部段，所述颈部段具有用于形状配合地固定装配有相对应的接合机构的封闭件的机构。用于形状配合地固定封闭件的机构例如能够是在颈部件的外壁部上构成的螺纹部段或卡口式突出部或相应的凹陷部。预成型件的制造大多以注塑成型法进行。然而，也已知用于预成型件的替选的制造方法，例如冲击挤压或挤压吹塑成型。预成型件的制造能够在时间上和/或空间上与接下来的拉伸吹塑方法分开地进行。在一个替选的方法中，所制造的预成型件在其制造之后直接进一步加工，而无需在此期间进行冷却。为了进行拉伸吹塑，将预成型件***到吹模的模具型腔中并且通过借助超压引入的流体，通常是空气，在径向和轴向方向上扩展，尤其吹鼓。在此，预成型件附加地借助穿过预成型件的颈口的拉伸芯棒在轴向方向上拉伸。在拉伸/吹塑过程之后，将已制成的塑料容器从吹模中脱模。
由于分子通常相当随机的排列，经常用于制造预成型件和由所述预成型件制成的塑料容器的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)仅具有相对低的机械强度并且也仅具有相对差的阻隔性能。在接下来的拉伸吹塑法中，产生PET的拉伸硬化，所述拉伸硬化导致分子靠拢以及导致分子平行地进行定向。彼此靠拢的分子的分子间相互作用和彼此平行地定向的分子链导致所使用的塑料的机械强度的明显改进。
拉伸硬化的有利的效果在通常用于制造塑料容器的PET中相对迟地出现。由此造成的长的拉伸路径在进行径向和轴向拉伸时是重要的技术挑战。为了在PET中实现这种高的拉伸率，预成型件必须具有相对小的尺寸。典型地，预成型件的长度为大约10cm并且该预成型件具有大约2cm的直径。而由预成型件在拉伸吹塑方法中所制造的PET容器经常是相对大的并且在典型的矿泉水瓶或软饮料瓶的情况下例如具有大约24cm的长度和大约7cm的宽度。由于高的拉伸率，被拉伸的PET容器仅具有相对小的壁厚度，这对于PET容器尤其相对于氧气和水的阻隔性能起负面作用。
发明内容
因此，本发明的目的是，实现一种预成型件，所述预成型件在拉伸吹塑法中在对于实现所要求的机械强度必要的拉伸率中产生如下塑料容器，所述塑料容器仍旧具有相对于氧气和水的足够大的阻隔性能。
该目的的解决方案在于一种预成型件和一种用于制造预成型件的方法。此外，所述目的通过一种塑料容器实现，所述塑料容器在拉伸吹塑法中由根据本发明的预成型件制造。本发明的改进方案和/或有利的实施方案变型形式在下文中描述。
通过本发明，实现一种用于在拉伸吹塑法中制造塑料容器的预成型件，所述预成型件具有长形的、小管状的预成型件体部，所述预成型件体部在其一个纵向端部上通过预成型件底部封闭而在其另一纵向端部上具有预成型件颈部。预成型件至少部分地由聚乙烯呋喃酸酯(PEF)构成，所述聚乙烯呋喃酸酯在制造预成型件时具有根据按照ASTM D4603的测量方法所测量的0.75dl/g至0.9dl/g的粘度和小于50ppm的含水量。
聚乙烯呋喃酸酯(PEF)在其制造和其可加工性的许多方面很大程度类似于充分已知的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。如PET那样，PEF通过在进行拉伸吹塑来制造容器时预成型件的拉伸硬化达到所需要的机械强度。然而，由于壁厚度因拉伸增加而降低，PET具有相对于氧气、二氧化碳或水相对差的阻隔性能，而在PEF中这些缺点以明显更小的程度出现。
PEF具有相对于氧气的阻隔性能，所述阻隔性能是壁厚相同的PET的大约6倍至10倍。相对于二氧化碳的阻隔性能大约是PET的3倍至6倍。最后，PEF也具有相对于水的阻隔性能，所述阻隔性能是PET的大约两倍。
为了能够实现之后从所制造的预成型件中拉伸吹塑而成的容器的所力求达到的机械强度和所期望的阻隔性能，对于制造预成型件而言已经注意到，实现PEF链的最佳的分子长度。因此，为了制造预成型件，设置PEF的粘度，所述粘度为0.75dl/g至0.9dl/g。在此，粘度根据类似ASTM D4603的测量方法确定。这些标准的测量方法虽然已经针对确定PET的粘度来研发，然而可以类似的形式应用于PEF。在此，被加工成预成型件的PEF具有小于50ppm的含水量。为此，PEF在其加工之前被干燥。PEF为此例如在150℃和低于-30℃的空气露点下在20小时期间被干燥。所述干燥能够通过提高温度来加速，然而，在此推荐使用搅拌工具或相应的设备，以便避免PEF材料粘结。附加地，也能够通过红外辐射或微波辐射引入能量，以便进一步缩短干燥时间。最后，对PEF的干燥也还能够在真空中进行。在将PEF加工成预成型件之前，设置PEF的粘度和含水量有助于保持PEF的分子结构并且尤其其链长度。通过干燥PEF来降低链的水解分解，并且通过水解作用例如在PEF注塑成型时能够抑制PEF的链断裂。在此，PEF的制备应当尽可能与其进一步加工成预成型件在时间上尽可能靠近，因为不这样的话氧化分解反应会损害PEF。就本发明而言，在此，将在制备PEF之后数小时之内的时间段视为在时间上靠近。在此，用于制造预成型件的PEF能够具有线性的链结构或者包含较小的或较大的分枝。
具体实施方式
在预成型件的一个实施方案变型形式中，整个预成型件连同预成型件颈部能够由PEF构成，所述预成型件颈部在接下来的拉伸吹塑方中经常不被拉伸。
在预成型件的另一实施方案变型形式中，用于制造所述预成型件的PEF能够包括10％至100％的生物基PEF。出于生态学原因，应用生物基PEF是值得向往的，因为为了制造PEF仅仅使用可再生的物质。
在预成型件的一个实施方案变型形式中，用于制造所述预成型件的PEF能够包括直至100％的可再生材料。由于所使用的制造方法和用于干燥和继续加工PEF的温度，可能的杂质与其他物质，尤其外来聚合物是次要的。因此，包含可再生材料的预成型件和由所述预成型件制造的容器能够在不受限制的情况下与填料的直接接触。
预成型件的另一实施方案变型形式能够提出，PEF以物理或化学的方式发泡。在此，PEF能够具有10％至30％的发泡度。在此，PEF的发泡能够在模具型腔内部进行或在真正地注射到用于制造预成型件的注塑成型模具中之前就已经在熔化物储备器中进行。
在预成型件的一个实施方案变型形式中，用于制造所述预成型件的PEF能够以固相聚合(SSD)法或熔融法制树脂(MTR)方法来制造。在此，为了制造选择如下催化剂，所述催化剂出自下述组，所述组源自碱金属、碱土金属、过渡金属或元素周期表的金属。典型地，催化剂作为盐、氧化物、羟乙酸盐或这些元素的组合物来使用。
在预成型件的另一实施方案变型形式中，PEF能够包括直至20重量％的异物。就本发明而言，在此将颜料，填料，稳定助剂例如玻璃纤维或玻璃珠或由它们构成的混合物，添加剂或外来聚合物视作为异物。
预成型件的一个实施方案变型形式能够提出，用于制造所述预成型件的PEF与其他塑料混合。这些其他塑料能够选自如下组，所述组由PET、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚烯烃、硅树脂，它们的共聚物和塑料的混合物构成。
为了不引起链长度的水解断裂，PEF例如能够在100℃至160℃的干燥温度进行干燥。替选地，在应用专门的搅拌机构的情况下，PEF也能够在大于160℃至220℃的温度进行干燥，所述搅拌机构避免PEF粘结并且再次溶解可能的粘结物。从220℃的温度起，尽管有搅拌工具和颗粒材料的可能的特殊的覆层，但是正常的流体运行式的干燥过程不再是可行的，因为PEF开始熔化。通过输送呈微波辐射形式的能量能够辅助PEF的干燥过程并且所述干燥过程甚至能够在真空条件下进行。
为了制造预成型件，PEF能够被加热到大于熔化温度但小于290℃的加工温度，所述加工温度在用于将PEF输送至用于预成型件的制造设备的挤出机的出口上测量。典型地，PEF被加热到220℃至290℃之间的温度。这些温度适用于以注塑成型方法、挤压吹塑方法或冲击挤压法继续加工PEF。
在本发明的一个实施方案变型形式中，预成型件能够以注塑成型法在具有热通道***的模具型腔中制造，所述热通道***具有3.9mm至6.1mm的针式封闭件。优选地，针式封闭件的直径为4.5mm至5.5mm。在这类具有较大的针式封闭件的热通道***中，也能够将粘度相对高的相对粘稠的PEF熔化物注射到模具中。由此，注塑成型工艺能够在较低温度执行。这导致PEF熔化物在注塑成型设施中在高温中的停留时间更少。由此能够抵抗PEF分子链的热分解。力求达到PEF的长的分子链，以便有助于拉伸硬化。
在另一实施方案变型形式中，通过例如在挤出机的入口上用氮气来排除氧气能够抑制PEF在挤出机中的热氧化分解。由于缺少氧，能够减少氧化分解过程，减少变黄并且提高PEF与其他聚酯一起通过转酯作用来共聚合的时间段。共聚合能够是有利的，以便将其他酯吸收到PEF分子链中从而以所期望的程度改变PEF的性能。例如，PEF与PET，PBT，PEN，PLA的共聚合例如能够是令人感兴趣的。
在用于以注塑成型方法制造预成型件的方法的一个实施方案变型形式中，PEF能够以11g/sec至30g/sec的速度引入到注塑成型模具中。快速的注塑成型工艺尤其能够在薄壁的预成型件中导致一定的材料取向，所述材料取向在接下来的拉伸吹塑法中进行拉伸硬化时又是有利的，因为分子链已经预取向。
另一方法变型形式能够提出，PEF以700bar至3000bar的熔化压力引入到注塑成型模具的模具型腔中。该压力通常在喂料挤出机的螺杆顶端或设置在注射设备上游的熔化物储备器处测量。这允许加工较粘稠的PEF熔化物，这能够对分子链的热分解产生有利的影响。
在一个替选的制造变型形式中，预成型件能够以挤压吹塑法制造。挤压吹塑法关于预成型件的成型允许更高的自由度。尤其取消必须脱模的注射型芯。由此，预成型件在其内部中也能够具有底切部。关于这一点应指出的是，预成型件原则上在注塑成型时也能够在其内部中构成有底切部。当然，这需要更复杂的设备配备，其例如呈注射型芯等形式。但是由此提高了件成本并且经常也延长循环时间。
以挤压吹塑法来制造预成型件的方法的一个实施方案变型形式能够提出，PEF借助100bar至300bar的挤出压力引入到挤出机头的挤出通道中。在此，挤出压力涉及PEF熔化物在进入挤出机头的挤出通道前一刻的压力。在所选择的压力下也能够以挤压吹塑方法加工较粘稠的PEF熔化物。由此对PEF熔化物所进行的更小的加热对防止PEF分子链的热分解产生正面影响。
在一个方法变型形式中，在被挤出的软管的一个部段在吹模的模具型腔中通过借助超压吹入的介质吹成预成型件之前，PEF能够通过宽度为1mm至4mm的环形缝隙喷嘴作为软管挤出。
在用于制造预成型件的另一方法变型形式中，该预成型件也能够以冲击挤压方法在模具型腔的内部制造。
以注塑成型法、挤压吹塑法或冲击挤压法制造的预成型件在其制造之后被冷却。为此，所制造的预成型件在第一步骤中仍能够在模具型腔内部冷却到如下温度，所述温度比熔化温度低30℃至110℃然而高于PEF的玻璃化转变温度。
在一个方法变型形式中，在所制造的预成型件从冷却套筒中移除以进行继续加工或临时贮存之前，所述预成型件能够在其从模具型腔中取出之后在冷却套筒中冷却到其外壁部的为40℃至70℃的温度。冷却套筒确保预成型件的尽可能均匀并且温和的冷却。由此能够避免预成型件相互黏贴或预成型件外壁部受损。
根据本发明的塑料容器具有用容器底部封闭的容器体部和连接到容器体部上的具有浇注开口的容器颈部，所述塑料容器的特征在于，所述塑料容器在拉伸吹塑法中由根据本发明所制造的预成型件制成。塑料容器至少部分地，优选完全由拉伸硬化的PEF构成。PEF在其可加工性和拉伸硬化方面非常类似于充分已知的PET。然而，PET由于因增加的拉伸引起的壁厚度降低而相对于氧气、二氧化碳或水的阻隔性能相对差，而在PEF中这些缺点明显更少地出现。PEF相对于氧气具有如下阻隔性能，所述阻隔性能与在同样壁厚度的PET中相比大约为其6倍至10倍。相对于二氧化碳的阻隔性能与在PET中相比大约为其3倍至6倍。最后，PEF也具有相对于水的阻隔性能，所述阻隔性能与在PET中相比大约是其两倍。
由PEF预成型件拉伸吹塑而成的塑料容器在相对于预成型件的拉伸比为100％至1000％时就已经达到所需要的机械强度，其中所述拉伸比在表面轮廓上测量。这通过以下方式实现，PEF分子链由于专门用于制造预成型件的方法已经具有一定预取向。因此，在拉伸吹塑法中，已经相对早地出现PEF分子链的充分靠拢以及其充分的平行定向。改进的机械强度因此是相互靠拢并且彼此平行定向的分子链的分子间相互作用的结果。
在具有旋转对称的容器体部的塑料容器中，所需要的拉伸强度的实现能够表现在如下方面：所述塑料容器在其容器体部的一半高度上在环周之上具有如下壁厚度分布，所述壁厚度与标称壁厚度的偏差不超过+/-10％。
在具有卵形的容器体部的塑料容器中，其中容器体部的深宽比在1:2之内，所期望的拉伸硬化的实现能够表现在如下方面：该塑料容器在其容器体部的一半高度上在环周之上具有如下壁厚度分布，所述壁厚度分布与标称壁厚度的偏差不超过+/-25％。
在具有所谓的扁平的容器体部的塑料容器中，其中所述容器体部的深宽比大于1:2然而小于1:10，所期望的拉伸硬化的实现能够表现在如下方面：所述塑料容器在其容器体部的一半高度上在环周之上具有如下壁厚度分布，所述壁厚度分布与标称壁厚度的偏差不超过+/-50％。
作为达到所期望的拉伸硬化的另一指示，能够考虑的是，在通过含CO2的填料和在23℃下为4g/l至10g/l的CO2含量进行填充的情况下，当24小时之内温度升高到38℃时，PEF塑料容器仅经受小于10％的体积增长。
在填充状态中以惰性气体，尤其氮气填充的PEF塑料容器中，其中所述惰性气体在23℃下引起0.2bar至2bar的内部压力，所期望的拉伸硬化的实现能够通过如下方式来控制：在24小时之内温度升高到38℃时，塑料容器仅经受小于10％的体积增长。
充分拉伸强化的、作为压力容器从至少部分由PEF构成的预成型件拉伸吹塑而成的塑料容器，能够在23℃下具有至少100％超过填充压力的耐压性。由此，通常保证塑料容器在常规使用时既不会在进行填充的情况下也不会在随后通过消费者操作的情况下发生问题。
为了以拉伸吹塑法由根据本发明制成的预成型件制造塑料容器，预成型件在其预成型件体部被加热到比PEF的玻璃化转变温度高5℃至25℃的加工温度之后，被***到吹模的模具型腔中，并且通过借助超压吹入的吹塑介质吹鼓并且在此借助拉伸芯棒轴向拉伸。此后，双轴向拉伸的塑料容器从吹模中脱模。
对于预成型件的拉伸吹塑重要的是：预成型件尽可能少量地吸收水并且也尽可能不包含其他分子，如蜡、油等，如这些常用于色母料的蜡、油等。由此，即使在拉伸率和拉伸速度小的情况下也能够防止分子链的滑动。由此，对预成型件的加热也用于干燥和蒸发所提及的异物。另一方面，预成型件的拉伸吹塑过程尽可能冷地执行。***到模具型腔中的预成型件越冷，PEF材料的拉伸硬化就越早开始。在预成型件的所选择的温度能够令人满意地满足这两个要求。在此，所述温度涉及预成型件的外壁部和内壁部，并且被设置为超过玻璃化转变温度5℃至25℃。理想地，预成型件的温度在105℃至145℃之间。
在一个方法变型形式中，预成型件的轴向拉伸能够以0.5m/s至3m/s的拉伸芯棒速度进行。在此，拉伸芯棒的轴向的进给速度快速地进行，使得拉伸芯棒的前端总是与由预成型件形成的吹塑件接触，并且在吹塑件通过在吹塑过程期间借助压力引入的流体而扩张时与所述吹塑件同样快地运动。
在另一方法变型形式中，吹塑介质，通常是空气，在两个阶段中引入。在第一阶段中，吹塑介质以0.02l/s至5l/s的第一流速引入到模具型腔中。同时，拉伸芯棒轴向快速地进给，使得所述拉伸芯棒不与通过吹入的吹塑介质由预成型件形成的吹塑件脱离。由此，拉伸芯棒的进给速度对应于由预成型件形成的吹塑件的纵向膨胀。只要吹塑件贴靠在模具型腔的底部上，那么吹塑介质在第二阶段中以0.5l/s至10l/s的第二流速被吹入，直至由预成型件形成的吹塑件贴靠在吹模的对模具型腔限界的内壁部上。
吹扫介质借助于能够为5bar至50bar的压力吹入到预成型件中。
对于PEF预成型件的匀速的拉伸重要的是：所述预成型件的膨胀不受反压力的阻碍，以便对于PEF分子链不存在滑动、蠕变或脱出的时间。该反压力能够通过以下方式避免，以0.02l/s至5l/s的流速对吹模的模具型腔排气。出于该目的，能够在吹模中设置相应的排气孔。
由PEF预成型件拉伸吹塑而成的塑料容器能够如PET容器那样使用。在此，PEF相对于壁厚类似的PET具有相对于氧气、二氧化碳和水明显更好的阻隔性能。因此，由PEF构成的塑料容器经常能够在不需要由外来聚合物构成的或者基于添加剂的附加的层的情况下制造，所述添加剂例如是用于提高氧气阻隔性的添加剂。PEF可完全由生物的并且可再生的原料制造这个事实以及完全的可再生性，提高了PEF容器相对于例如由PET构成的类似容器的生态学优点。
根据本公开的实施例，还公开了以下附记：
附记1.一种用于以拉伸吹塑法制造塑料容器的预成型件，所述预成型件具有长形的、小管状的预成型件体部(2)，所述预成型件体部在其一个纵向端部上通过预成型件底部(3)封闭而在其另一纵向端部上具有预成型件颈部(4)，
其特征在于，
所述预成型件至少部分地由聚乙烯呋喃酸酯(PEF)构成，所述聚乙烯呋喃酸酯在所述预成型件的制造中具有根据按照ASTM D4603的测量方法所测量的0.75dl/g至0.9dl/g的粘度和小于50ppm的含水量。
附记2.根据附记1所述的预成型件，
其特征在于，
所述PEF包括10％至100％的生物基PEF。
附记3.根据附记1或2所述的预成型件，
其特征在于，
所述PEF包括直至100％的可再生材料。
附记4.根据附记1至3中任一项所述的预成型件，
其特征在于，
所述PEF以物理或化学的方式发泡并且具有10％至30％的发泡度。
附记5.根据上述附记中任一项所述的预成型件，
其特征在于，
所述PEF在固相聚合(SSD)方法或熔融法制树脂(MTR)方法中借助催化剂制造，所述催化剂选自下述组，所述组由碱金属、碱土金属、过渡金属或元素周期表中的金属构成，所述催化剂通常作为盐、氧化物或这些元素的络合物。
附记6.根据上述附记中任一项所述的预成型件，
其特征在于，
所述PEF包括直至20重量％的异物。
附记7.根据附记6所述的预成型件，
其特征在于，
所述PEF包括颜料，稳定助剂例如玻璃纤维或玻璃珠或由它们构成的混合物，添加剂或外来聚合物。
附记8.根据上述附记中任一项所述的预成型件，
其特征在于，
所述PEF与其他塑料混合。
附记9.根据附记8所述的预成型件，
其特征在于，
所述其他塑料选自如下组，所述组由PET，聚酯，聚酰胺，聚碳酸酯，聚烯烃，硅树脂，它们的共聚物和塑料的混合物构成。
附记10.一种用于制造根据附记1所述的预成型件的方法，
其特征在于，
所述PEF在100℃至160℃的干燥温度进行干燥。
附记11.一种用于制造根据附记1所述的预成型件的方法，
其特征在于，
所述PEF在大于160℃至220℃的温度进行干燥并且在干燥过程期间用搅拌工具搅动。
附记12.根据附记10或11所述的方法，
其特征在于，
通过输送呈微波辐射形式的能量来辅助所述PET的所述干燥过程。
附记13.根据附记10至12中任一项所述的方法，
其特征在于，
在真空条件下或在排除氧气的非氧化性气体条件下进行所述PET的干燥。
附记14.根据附记10至13中任一项所述的方法，
其特征在于，
将用于制造所述预成型件的所述PEF加热到大于熔化温度但小于290℃的加工温度，所述加工温度在用于将所述PEF输送至用于所述预成型件的制造设备的挤出机的出口上测量。
附记15.根据附记10至14中任一项所述的方法，
其特征在于，
所述预成型件在注塑成型方法中在具有热通道***的模具型腔中制造，所述热通道***具有3.9mm至6.1mm，优选4.5mm至5.5mm的针式封闭件。
附记16.根据附记15所述的方法，
其特征在于，
所述PEF以11g/sec至30g/sec的速度引入到注塑成型模具中。
附记17.根据附记15或16所述的方法，
其特征在于，
所述PEF以700bar至3000bar的熔化压力引入到注塑成型模具中。
附记18.根据附记10至14中任一项所述的方法，
其特征在于，
所述预成型件以挤压吹塑法制造。
附记19.根据附记18所述的方法，
其特征在于，
所述PEF借助100bar至300bar的挤出压力引入到挤出机头的挤出通道中。
附记20.根据附记18或19所述的方法，
其特征在于，
在被挤出的软管的一个部段在吹模的模具型腔中通过借助超压吹入的介质吹成预成型件之前，所述PEF通过宽度为1mm至4mm的环形缝隙喷嘴作为软管挤出。
附记21.根据附记10至14中任一项所述的方法，
其特征在于，
所述预成型件以冲击挤压法在模具型腔内部制造。
附记22.根据附记10至21中任一项所述的方法，
其特征在于，
将所制造的所述预成型件在所述模具型腔内部冷却到比PEF的熔化温度低30℃至110℃然而高于所述PEF的玻璃化转变温度的温度。
附记23.根据附记22所述的方法，
其特征在于，
在将所制造的所述预成型件从冷却套筒中移除以进行继续加工或临时贮存之前，所述预成型件在其从所述模具型腔中取出之后在所述冷却套筒中冷却到其外壁的、为40℃至70℃的温度。
附记24.一种塑料容器，所述塑料容器具有用容器底部封闭的容器体部和连接到所述容器体部上的具有浇注开口的容器颈部，
其特征在于，
所述塑料容器以拉伸吹塑法由根据附记10至23中任一项制造的预成型件制成。
附记25.根据附记24所述的塑料容器，
其特征在于，
所述塑料容器相对于所述预成型件具有在表面轮廓上所测量的、为100％至1000％的拉伸比。
附记26.根据附记24或25所述的塑料容器，
其特征在于，
所述塑料容器在其容器体部的一半高度上具有旋转对称的横截面并且在该区域中在环周之上具有如下壁厚度分布，所述壁厚度分布与标称壁厚度的偏差不超过+/-10％。
附记27.根据附记24或25所述的塑料容器，
其特征在于，
所述塑料容器具有卵形的容器体部并且在所述容器体部的一半高度上在所述环周之上具有如下壁厚度分布，所述壁厚度分布与标称壁厚度的偏差不超过+/-25％，其中所述容器体部的深宽比在1:2之内。
附记28.根据附记24或25所述的塑料容器，
其特征在于，
所述塑料容器具有扁平的容器体部，其深宽比大于1:2然而小于1:10，并且所述塑料容器在所述容器体部的一半高度上在所述环周之上具有如下壁厚度分布，所述壁厚度分布与标称壁厚度的偏差不超过+/-50％。
附记29.根据附记24至28中任一项所述的塑料容器，
其特征在于，
在通过含CO2的填料和在23℃时为4g/l至10g/l的CO2含量进行填充的情况下，当24小时之内温度升高到38℃时，所述塑料容器经受小于10％的体积增长。
附记30.根据附记24至28中任一项所述的塑料容器，
其特征在于，
在填充状态下并且在惰性气体，尤其氮气在23℃时的内部压力为0.2bar至2bar的情况下，在24小时内温度升高到38℃的情况下，所述塑料容器经受小于10％的体积增长。
附记31.根据附记24至30中任一项所述的塑料容器，
其特征在于，
所述塑料容器构成为压力容器并且在23℃具有至少100％超过填充压力的耐压性。
附记32.一种用于制造根据附记24至31中任一项所述的塑料容器的方法，
其特征在于，
所述预成型件在其预成型件体部被加热到超过PEF的玻璃化转变温度5℃至25℃的加工温度之后，被***到吹模的模具型腔中，并且通过借助超压吹入的吹塑介质吹鼓，在此借助拉伸芯棒轴向拉伸并且此后从所述吹模中脱模。
附记33.根据附记32所述的方法，
其特征在于，
所述预成型件的所述轴向拉伸以0.5m/s至3m/s的拉伸芯棒速度进行。
附记34.根据附记33所述的方法，
其特征在于，
在第一阶段中所述吹塑介质以0.02l/s至5l/sec的第一流速引入到所述模具型腔中，并且此后在第二阶段中以0.05l/s至5l/s的第二流速吹入。
附记35.根据附记34所述的方法，
其特征在于，
以0.02l/s至5l/s的流速对所述吹模的所述模具型腔排气。
附记36.根据附记32至35中任一项所述的方法，
其特征在于，
将所述吹塑介质以5bar至50bar的压力引入到所述预成型件中。

Claims (37)

1.一种用于制造预成型件的方法，所述预成型件用于以拉伸吹塑法制造塑料容器，所述预成型件具有长形的、小管状的预成型件体部(2)，所述预成型件体部在其一个纵向端部上通过预成型件底部(3)封闭而在其另一纵向端部上具有预成型件颈部(4)，其中所述预成型件至少部分地由聚乙烯呋喃酸酯(PEF)构成，所述聚乙烯呋喃酸酯在所述预成型件的制造中具有根据按照ASTM D4603的测量方法所测量的0.75dl/g至0.9dl/g的粘度和小于50ppm的含水量，
其特征在于，
所述PEF在100℃至160℃的干燥温度进行干燥或者在大于160℃至220℃的温度干燥并且在干燥过程期间用搅拌工具搅动。
2.根据权利要求1所述的用于制造预成型件的方法，
其特征在于，
所述PEF在低于-30℃的空气露点中被干燥。
3.根据权利要求1或2所述的用于制造预成型件的方法，
其特征在于，
通过输送呈微波辐射形式的能量来辅助所述PET的所述干燥过程。
4.根据权利要求1或2所述的用于制造预成型件的方法，
其特征在于，
在真空条件下或在排除氧气的非氧化性气体条件下进行所述PET的干燥。
5.根据权利要求1所述的方法，
其特征在于，
将用于制造所述预成型件的所述PEF加热到大于熔化温度但小于290℃的加工温度，所述加工温度在用于将所述PEF输送至用于所述预成型件的制造设备的挤出机的出口上测量。
6.根据权利要求1所述的方法，
其特征在于，
所述预成型件在注塑成型方法中在具有热通道***的模具型腔中制造，所述热通道***具有3.9mm至6.1mm的针式封闭件。
7.根据权利要求6所述的方法，
其特征在于，
所述PEF以11g/sec至30g/sec的速度引入到注塑成型模具中。
8.根据权利要求6所述的方法，
其特征在于，
所述PEF以700bar至3000bar的熔化压力引入到注塑成型模具中。
9.根据权利要求1所述的方法，
其特征在于，
所述预成型件以挤压吹塑法制造。
10.根据权利要求9所述的方法，
其特征在于，
所述PEF借助100bar至300bar的挤出压力引入到挤出机头的挤出通道中。
11.根据权利要求9或10所述的方法，
其特征在于，
在被挤出的软管的一个部段在吹模的模具型腔中通过借助超压吹入的介质吹成预成型件之前，所述PEF通过宽度为1mm至4mm的环形缝隙喷嘴作为软管挤出。
12.根据权利要求1所述的方法，
其特征在于，
所述预成型件以冲击挤压法在模具型腔内部制造。
13.根据权利要求1、9或12所述的方法，
其特征在于，
将所制造的所述预成型件在所述模具型腔内部冷却到比PEF的熔化温度低30℃至110℃然而高于所述PEF的玻璃化转变温度的温度。
14.根据权利要求13所述的方法，
其特征在于，
在将所制造的所述预成型件从冷却套筒中移除以进行继续加工或临时贮存之前，所述预成型件在其从所述模具型腔中取出之后在所述冷却套筒中冷却到其外壁的、为40℃至70℃的温度。
15.一种用于由预成型件制造塑料容器的方法，所述预成型件根据权利要求1中14中任一项所述的方法制造，
其特征在于，
所述预成型件在其预成型件体部被加热到超过PEF的玻璃化转变温度5℃至25℃的加工温度之后，被***到吹模的模具型腔中，并且通过借助超压吹入的吹塑介质吹鼓，并且在此借助拉伸芯棒轴向拉伸并且此后从所述吹模中脱模。
16.根据权利要求15所述的方法，
其特征在于，
所述预成型件的所述轴向拉伸以0.5m/s至3m/s的拉伸芯棒速度进行。
17.根据权利要求16所述的方法，
其特征在于，
在第一阶段中所述吹塑介质以0.02l/s至5l/s的第一流速引入到所述模具型腔中，并且此后在第二阶段中以0.05l/s至5l/s的第二流速吹入。
18.根据权利要求17所述的方法，
其特征在于，
以0.02l/s至5l/s的流速对所述吹模的所述模具型腔排气。
19.根据权利要求15至18中任一项所述的方法，
其特征在于，
将所述吹塑介质以5bar至50bar的压力引入到所述预成型件中。
20.根据权利要求19所述的方法，
其特征在于，
所述塑料容器相对于所述预成型件具有在表面轮廓上所测量的、为100％至1000％的拉伸比。
21.一种尤其根据权利要求1至14中任一项所述的方法制造的预成型件，所述预成型件用于以拉伸吹塑法制造塑料容器，所述预成型件具有长形的、小管状的预成型件体部(2)，所述预成型件体部在其一个纵向端部上通过预成型件底部(3)封闭而在其另一纵向端部上具有预成型件颈部(4)，
其特征在于，
所述预成型件至少部分地由聚乙烯呋喃酸酯(PEF)构成，所述聚乙烯呋喃酸酯在所述预成型件的制造中具有根据按照ASTM D4603的测量方法所测量的0.75dl/g至0.9dl/g的粘度和小于50ppm的含水量。
22.根据权利要求21所述的预成型件，
其特征在于，
所述PEF包括10％至100％的生物基PEF。
23.根据权利要求21或22所述的预成型件，
其特征在于，
所述PEF包括直至100％的可再生材料。
24.根据权利要求21或22所述的预成型件，
其特征在于，
所述PEF以物理或化学的方式发泡并且具有10％至30％的发泡度。
25.根据权利要求21或22所述的预成型件，
其特征在于，
所述PEF在固相聚合(SSD)方法或熔融法制树脂(MTR)方法中借助催化剂制造，所述催化剂选自下述组，所述组由碱金属、碱土金属、过渡金属或元素周期表中的金属构成，所述催化剂通常作为盐、氧化物或这些元素的络合物。
26.根据权利要求21或22所述的预成型件，
其特征在于，
所述PEF包括直至20重量％的异物。
27.根据权利要求26所述的预成型件，
其特征在于，
所述PEF包括颜料，稳定助剂、玻璃纤维或玻璃珠或由它们构成的混合物，添加剂或外来聚合物。
28.根据权利要求21或22所述的预成型件，
其特征在于，
所述PEF与其他塑料混合。
29.根据权利要求28所述的预成型件，
其特征在于，
所述其他塑料选自如下组，所述组由PET，聚酯，聚酰胺，聚碳酸酯，聚烯烃，硅树脂，它们的共聚物和塑料的混合物构成。
30.一种塑料容器，所述塑料容器具有用容器底部封闭的容器体部和连接到所述容器体部上的具有浇注开口的容器颈部，
其特征在于，
所述塑料容器以根据权利要求15至20中任一项所述的拉伸吹塑法由根据权利要求20至29中任一项所述的预成型件制成。
31.根据权利要求30所述的塑料容器，
其特征在于，
所述塑料容器相对于所述预成型件具有在表面轮廓上所测量的、为100％至1000％的拉伸比。
32.根据权利要求30或31所述的塑料容器，
其特征在于，
所述塑料容器在其容器体部的一半高度上具有旋转对称的横截面并且在该区域中在环周之上具有如下壁厚度分布，所述壁厚度分布与标称壁厚度的偏差不超过+/-10％。
33.根据权利要求30或31所述的塑料容器，
其特征在于，
所述塑料容器具有卵形的容器体部并且在所述容器体部的一半高度上在所述环周之上具有如下壁厚度分布，所述壁厚度分布与标称壁厚度的偏差不超过+/-25％，其中所述容器体部的深宽比在1:2之内。
34.根据权利要求30或31所述的塑料容器，
其特征在于，
所述塑料容器具有扁平的容器体部，其深宽比大于1:2然而小于1:10，并且所述塑料容器在所述容器体部的一半高度上在所述环周之上具有如下壁厚度分布，所述壁厚度分布与标称壁厚度的偏差不超过+/-50％。
35.根据权利要求30或31所述的塑料容器，
其特征在于，
在通过含CO2的填料和在23℃时为4g/l至10g/l的CO2含量进行填充的情况下，当24小时之内温度升高到38℃时，所述塑料容器经受小于10％的体积增长。
36.根据权利要求30或31所述的塑料容器，
其特征在于，
在填充状态下并且在惰性气体在23℃时的内部压力为0.2bar至2bar的情况下，在24小时内温度升高到38℃的情况下，所述塑料容器经受小于10％的体积增长。
37.根据权利要求30或31所述的塑料容器，
其特征在于，
所述塑料容器构成为压力容器并且在23℃具有至少100％超过填充压力的耐压性。
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