CN113478110B

CN113478110B - 一种非复合离型膜的用于银镜玻璃激光切割的保护膜

Info

Publication number: CN113478110B
Application number: CN202110811387.9A
Authority: CN
Inventors: 侯健亮; 侯一鸣; 侯康亮; 顾明球
Original assignee: Wuxi Changsheng Stickness Products Co ltd
Current assignee: Wuxi Changsheng Stickness Products Co ltd
Priority date: 2021-07-19
Filing date: 2021-07-19
Publication date: 2022-03-04
Anticipated expiration: 2041-07-19
Also published as: CN113478110A

Abstract

本发明公开了一种非复合离型膜的用于银镜玻璃激光切割的保护膜；其包括功能层、膜基材层、胶层与硅树脂层；胶层覆在膜基材的一侧；所述功能层覆在膜基材层另一侧；其中，胶层表面覆有含有改性硅烷偶联剂的硅树脂形成的硅树脂层；其中改性硅烷偶联剂由N‑苯甲酰部奎宁叔丁酯改性甲基三异丙氧基硅烷；得到的保护膜具有优良耐热性、防水耐污性的保护膜，将其用于银镜玻璃的激光切割，其能有效防护激光切割过程中产生的气化烟尘以及燃熔飞渣等污染物对银镜玻璃造成的损伤，得到具有优良率较高的产品；同时该保护膜能够吸收激光光束聚焦在光斑***的低能量光，进而减小了被切割材料上表面的热影响区线宽，以提高被加工器件的加工精度。

Description

一种非复合离型膜的用于银镜玻璃激光切割的保护膜

技术领域

本发明属于包装材料技术领域，具体涉及一种非复合离型膜的用于银镜玻璃激光切割的保护膜。

背景技术

目前，激光切割技术己成为一种成熟的工业加工技术。金属是激光切割的主要对象，其它可以进行激光切割的材料还有塑料、陶瓷、硅片以及玻璃等。玻随着玻璃的应用日益广泛，某些方面的应用对切割质量和切割成品率的要求非常严格，传统的玻璃切割技术己逐渐不能满足生产的要求。如作为TFT-LCD基板的耐高温、高硬度硼硅玻璃和用于汽车方面的钢化玻璃等。现在人们对玻璃的激光切割技术已经研究得很透彻，激光切割的优越性也逐渐为人们所认识。玻璃的激光切割技术与传统的切割技术相比具有很多的优越性，激光切割出来的玻璃边缘光滑、无横向微裂、无碎片，避免了在板材上出现划伤并且将玻璃破碎的可能性减小到最低程度。但是激光切割过程中产生的气化烟尘以及燃熔飞渣等污染物飞溅到柔性薄膜材料表面后会形成大片污染瘢痕，非常难以去除，即使激光切割后再采用压缩气体吹扫或擦拭的方法都无法彻底除净；因此，在玻璃材料表面镀覆一层保护膜是是至关重要的。

现有技术如公开号CN 108817700 A公开了一种保护膜及激光切割方法；保护膜中目标区域的激光吸收率小于预设阈值，保护膜被配置为贴附在基板的目标表面，在对基板进行激光切割时，保护膜保持膜层完整并通过目标区域透射激光束，以使得基板沿其中激光束照射的区域裂开，其解决了激光切割得到的基板的优良率较低的问题，提高了激光切割得到的基板的优良率。l

发明内容

本发明的目的在于提供一种具有优良耐热性、防水耐污性的保护膜，将其用于银镜玻璃的激光切割，其能有效防护激光切割过程中产生的气化烟尘以及燃熔飞渣等污染物对银镜玻璃造成的损伤，得到具有优良率较高的产品；同时该保护膜能够吸收激光光束聚焦在光斑***的低能量光，进而减小了被切割材料上表面的热影响区线宽，以提高被加工器件的加工精度。

本发明为实现上述目的所采取的技术方案为：

一种保护膜，包括：功能层、膜基材层、胶层与硅树脂层；胶层覆在膜基材的一侧；功能层覆在膜基材层另一侧；其中，

胶层表面涂覆含有改性硅烷偶联剂的硅树脂形成的硅树脂层；

改性硅烷偶联剂由N-苯甲酰部奎宁叔丁酯改性甲基三异丙氧基硅烷。

本发明采用N-苯甲酰部奎宁叔丁酯改性甲基三异丙氧基硅烷，并将其作为保护膜中胶层上表面的硅树脂层成分，与膜基材层、胶层与功能层制得保护膜；将其用于银镜玻璃的激光切割，其能有效防护激光切割过程中产生的气化烟尘以及燃熔飞渣等污染物对银镜玻璃造成的损伤，进而减小了被切割材料上表面的热影响区线宽，以提高加工器件的加工精度，得到具有优良率较高的产品；同时该保护膜能够吸收激光光束聚焦在光斑***的低能量光，进而减小了被切割材料上表面的热影响区线宽，以提高被加工器件的加工精度，且具有较好的防水耐污性与耐热性能，除此之外，该保护膜是一种非复合离型膜，银镜玻璃覆膜时不会产生废膜；采用特殊防粘技术，保护膜贴覆银镜玻璃后，背面用双面胶带固定不脱落，具有较好的使用性能。

优选地，在本发明的一些实施例中，功能层为氧化铝/氧化钇复合溶胶与热塑性树脂混合物形成的薄膜，该功能层对低能量的激光光束具有优良的吸收作用，进而减小了被切割材料上表面的热影响区线宽，以提高被加工器件的加工精度。

优选地，在本发明的一些实施例中，膜基材层为聚对苯二甲酸乙二酯、聚氨酯、聚乙烯、聚酰亚胺中的至少一种。

优选地，在本发明的一些实施例中，胶层为丙烯酸酯压敏胶，使其与膜基材以具有较好的粘结效果。

本发明还公开了保护膜在用于银镜玻璃激光切割保护膜中的用途。

本发明还公开了一种非复合离型膜的用于银镜玻璃激光切割的保护膜的制备方法，包括以下步骤：

将配制丙烯酸酯压敏胶的涂料混合液涂抹在膜基材层的一侧，得到胶层；

将含有改性硅烷偶联剂的硅树脂乳液涂抹在胶层的上表面，干燥，得到硅树脂层；

将氧化铝/氧化钇复合溶胶与热塑性树脂配制成涂料混合液，将所述涂料混合液涂抹在膜基材层的另一侧，干燥，得到功能层，制作完成得到保护膜。

优选地，在本发明的一些实施例中，保护膜的厚度为50～90μm，胶层的厚度为15～20μm；所述硅树脂层的厚度为1～4μm；所述功能层的厚度为1.8～2.4μm。

优选地，在本发明的一些实施例中，改性硅烷偶联剂的制备方法为：按重量份计，将N-苯甲酰部奎宁叔丁酯、溶剂与催化剂置于反应器中进行催化剂活化；然后向反应器中加入甲基三异丙氧基硅烷进行反应，旋蒸、重结晶，得到改性硅烷偶联剂。

更优选地，在本发明的一些实施例中，按重量份计，所述N-苯甲酰部奎宁叔丁酯为4～7份、溶剂为150～200份、催化剂为0.15～0.25份、甲基三异丙氧基硅烷为2.5～4.5份。

本发明还公开了3,4,6-三甲氧基-1(3H)-异苯并呋喃酮在提高保护膜耐指纹性能中的用途。

本发明由于采用N-苯甲酰部奎宁叔丁酯改性甲基三异丙氧基硅烷，并将其作为保护膜中胶层上表面的硅树脂层成分，与膜基材层、胶层与功能层制得保护膜，因而具有如下有益效果：将该保护膜用于银镜玻璃的激光切割，其能有效防护激光切割过程中产生的气化烟尘以及燃熔飞渣等污染物对银镜玻璃造成的损伤，得到具有优良率较高的产品；同时该保护膜能够吸收激光光束聚焦在光斑***的低能量光，进而减小了被切割材料上表面的热影响区线宽，以提高被加工器件的加工精度，且其具有较好的防水耐污性与耐热性能，除此之外，该保护膜是一种非复合离型膜，银镜玻璃覆膜时不会产生废膜；采用特殊防粘技术，保护膜贴覆银镜玻璃后，背面用双面胶带固定不脱落，具有较好的使用性能。

因此，本发明是一种具有优良耐热性、防水耐污性的保护膜，将其用于银镜玻璃的激光切割，其能有效防护激光切割过程中产生的气化烟尘以及燃熔飞渣等污染物对银镜玻璃造成的损伤，得到具有优良率较高的产品；同时该保护膜能够吸收激光光束聚焦在光斑***的低能量光，进而减小了被切割材料上表面的热影响区线宽，以提高被加工器件的加工精度。

附图说明

图1为保护膜的结构示意图；

图2为实施例1中改性硅烷偶联剂的红外谱图；

图3为实施例2中保护膜的表面形貌图；

图4为银镜玻璃激光切割的热影响区线宽变化率。

附图标号：1.功能层；2.膜基材层；3.胶层；4.硅树脂层。

具体实施方式

本发明下述实施例中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。

具体地，对本发明中涉及到的保护膜各个组成部分的制备方法进行说明。

优选地，在本发明的一些实施例中，丙烯酸酯压敏胶的制备方法如下：

按重量份计，将2～4份丙烯酸、5～10份丙烯酸丁酯、3～5份月桂醇甲基丙烯酸酯、2.5～4.5份甲基丙烯酸甲酯、2～3份甲基丙烯酸羟乙酯、3～6份甲氧基甲基丙烯酸甲酯、5～9份含有双键的异戊二烯橡胶、40～70份溶剂(其中10～25份丙酮、15～25份甲苯与15～20份乙酯)置于反应容器中，不断搅拌升至70～85℃下反应2～4h；然后将0.25～0.55份BPO引发剂与剩余的溶剂混合均匀缓慢滴加至上述反应容器中，不断搅拌，且保持反应温度不变的条件下继续反应3～4h，冷却至室温，得到丙烯酸酯压敏胶。

更优选地，胶层的制备方法为：将上述得到的丙烯酸酯压敏胶与交联剂按重量比为90～105:1混合均匀，采用涂布棒涂布法涂覆在膜基材的一侧，在70～85℃下固化20～30min，冷却至室温，得到胶层，其中胶层的厚度为15～20μm。

优选地，在本发明的一些实施例中，硅树脂层的制备方法为：按重量份计，将80～90份羟基封端的二甲基乙烯基(硅氧烷与聚硅氧烷)(购自湖北摆渡化学有限公司)、2.5～4.5份氢基封端的聚(二甲基硅氧烷)(购自湖北摆渡化学有限公司)、0.65～1.5份改性硅烷偶联剂置于200～250份甲苯中稀释得到硅胶乳液，采用涂布棒涂布法将其涂覆在胶层表面，在70～85℃下干燥20～30min至水分挥发完全，得到硅树脂层，其中硅树脂层的厚度为1～4μm，其与待加工产品相接触。

进一步优选地，在本发明的一些实施例中，改性硅烷偶联剂的制备方法为：按重量份计，将4～7份N-苯甲酰部奎宁叔丁酯加入至反应容器中，通入氮气保护反应，之后加入150～200份甲苯作为溶剂，将反应温度升至50～60，然后加入0.15～0.25份karstedt催化剂继续搅拌30～60min使催化剂活化；再往恒压滴液漏斗中加入2.5～4.5份甲基三异丙氧基硅烷(购自杭州久锡化工有限公司，含量≥99％)，然后向上述溶液中缓慢滴加，滴加完成后升温至60～80℃反应1～3天，趁热抽滤掉液体中杂质，然后冷却至室温，旋蒸除去甲苯，重结晶，得到改性硅烷偶联剂，产率为36.9～43.7％。

优选地，在本发明的一些实施例中，功能层的制备方法为：将铝溶胶(购自淄博同洁化工有限公司)、硅溶胶(硅溶胶购自山东力昂新材料科技有限公司，含量≥99％)、钇溶胶(钇溶胶购自大连斯诺化学新材料科学技术有限公司，含量≥99％)与去离子水按重量比为2～4:1～1.5:0.5～1:20～30混合均匀得到无机金属氧化物混合液，将10～20份上述混合液与5～8份聚酰胺水性分散液(固含量为12.5～17.5％)混合均匀，采用涂布棒涂布法将其涂覆在膜基材的另一侧(即胶层与硅树脂层的对面)，在70～85℃下干燥20～30min至水分挥发完全，得到功能层，其中功能层的厚度为1.8～2.4μm。该功能层一方面能够防止保护膜与加工器件发生粘连；另一方面在激光切割时，可以吸收一定的激光，能够将***低能量光束吸收，则可以减小激光聚焦光斑的直径，可减小切割线宽度。

更优选地，为了进一步提高了保护膜对激光光束的吸收作用与防水耐污性能，同时使该保护膜具有优良的耐指纹性能，采取的优选措施还包括：

在功能层中添加0.2～0.5份3,4,6-三甲氧基-1(3H)-异苯并呋喃酮，其与无机金属氧化物混合液、聚酰胺水性分散液混合均匀，进一步提高了对激光光束的吸收作用；同时该保护膜具有较好的防水耐污性以及耐指纹性能；原因可能是3,4,6-三甲氧基-1(3H)-异苯并呋喃酮与无机金属氧化物混合液、聚酰胺水性分散液混合，提高了其分散均匀性，三者起协同作用，进而改善了保护膜的综合性能。

其中，本发明中保护膜的结构示意图如图1所示，包括：功能层1、膜基材层2、胶层3与硅树脂层4。

以下结合具体实施方式和附图对本发明的技术方案作进一步详细描述：

实施例1

一种非复合离型膜的用于银镜玻璃激光切割的保护膜的制备方法，包括以下步骤：

胶层的制备：按重量份计，将2.2份丙烯酸、6.5份丙烯酸丁酯、3.5份月桂醇甲基丙烯酸酯、2.5份甲基丙烯酸甲酯、2份甲基丙烯酸羟乙酯、3份甲氧基甲基丙烯酸甲酯、5份含有双键的异戊二烯橡胶、55份溶剂(其中15份丙酮、20份甲苯与20份乙酯)置于反应容器中，不断搅拌升至75℃下反应3h；然后将0.25份BPO引发剂与剩余的溶剂混合均匀缓慢滴加至上述反应容器中，不断搅拌，且保持反应温度不变的条件下继续反应3h，冷却至室温，得到丙烯酸酯压敏胶。将上述得到的丙烯酸酯压敏胶与拜耳RE交联剂按重量比为100:1混合均匀，采用涂布棒涂布法涂覆在膜基材(材质为聚对苯二甲酸乙二酯)的一侧，在75℃下固化25min，冷却至室温，得到胶层，其中胶层的厚度为15.7μm。

硅树脂层的制备：将80份羟基封端的二甲基乙烯基(硅氧烷与聚硅氧烷)、2.5份氢基封端的聚(二甲基硅氧烷)、0.65份改性硅烷偶联剂置于200份甲苯中稀释得到硅胶乳液，采用涂布棒涂布法将其涂覆在胶层表面，在75℃下干燥30min至水分挥发完全，得到硅树脂层，其中硅树脂层的厚度为1.2μm；

功能层的制备：将铝溶胶、硅溶胶、钇溶胶与去离子水按重量比为2:1:0.5:20混合均匀得到无机金属氧化物混合液，将10份上述混合液与5份聚酰胺水性分散液(固含量为12.5％)混合均匀，采用涂布棒涂布法将其涂覆在膜基材的另一侧(即胶层与硅树脂层的对面)，在75℃下干燥30min至水分挥发完全，得到功能层，功能层的厚度为2.1μm；制作完成得到保护膜，其厚度为55μm。

本实施例中，上述改性硅烷偶联剂的制备方法为：将4.5份N-苯甲酰部奎宁叔丁酯加入至反应容器中，通入氮气保护反应，之后加入150份甲苯作为溶剂，将反应温度升至55℃，然后加入0.15份karstedt催化剂继续搅拌40min使催化剂活化；再往恒压滴液漏斗中加入2.5份甲基三异丙氧基硅烷，然后向上述溶液中缓慢滴加，滴加完成后升温至60℃反应2天，趁热抽滤掉液体中杂质，然后冷却至室温，旋蒸除去甲苯，重结晶，得到改性硅烷偶联剂，产率为37.2％。

实施例2

一种非复合离型膜的用于银镜玻璃激光切割的保护膜的制备方法，其他步骤与实施例1相同，与实施例1不同的是：

胶层的制备：按重量份计，将3.6份丙烯酸、6.5份丙烯酸丁酯、4.5份月桂醇甲基丙烯酸酯、3.2份甲基丙烯酸甲酯、2.5份甲基丙烯酸羟乙酯、3.5份甲氧基甲基丙烯酸甲酯、6份含有双键的异戊二烯橡胶、60份溶剂(其中15份丙酮、25份甲苯与20份乙酯)置于反应容器中，不断搅拌升至80℃下反应3h；然后将0.45份BPO引发剂与剩余的溶剂混合均匀缓慢滴加至上述反应容器中，不断搅拌，且保持反应温度不变的条件下继续反应3h，冷却至室温，得到丙烯酸酯压敏胶。将上述得到的丙烯酸酯压敏胶与拜耳RE交联剂按重量比为100:1混合均匀，涂覆在膜基材(材质为聚乙烯)的一侧，在80℃下固化20min，冷却至室温，得到胶层，其中胶层的厚度为17.2μm。

实施例3

一种非复合离型膜的用于银镜玻璃激光切割的保护膜的制备方法，其他步骤与实施例2相同，与实施例2不同的是：

硅树脂层的制备：将90份羟基封端的二甲基乙烯基(硅氧烷与聚硅氧烷)、3.5份氢基封端的聚(二甲基硅氧烷)、1份改性硅烷偶联剂置于230份甲苯中稀释得到硅胶乳液，采用涂布棒涂布法将其涂覆在胶层表面，在80℃下干燥20min至水分挥发完全，得到硅树脂层，其中硅树脂层的厚度为2.6μm。

实施例4

本实施例中，改性硅烷偶联剂的制备方法为：将6.5份N-苯甲酰部奎宁叔丁酯加入至反应容器中，通入氮气保护反应，之后加入200份甲苯作为溶剂，将反应温度升至60℃，然后加入0.25份karstedt催化剂继续搅拌60min使催化剂活化；再往恒压滴液漏斗中加入4.5份甲基三异丙氧基硅烷，然后向上述溶液中缓慢滴加，滴加完成后升温至70℃反应2天，趁热抽滤掉液体中杂质，然后冷却至室温，旋蒸除去甲苯，重结晶，得到改性硅烷偶联剂，产率为42.5％。

实施例5

功能层的制备：将铝溶胶、硅溶胶、钇溶胶与去离子水按重量比为3:1:1:30混合均匀得到无机金属氧化物混合液，将20份上述混合液与7份聚酰胺水性分散液(固含量为15％)混合均匀，采用涂布棒涂布法将其涂覆在膜基材(材质为聚对苯二甲酸乙二酯)的另一侧(即胶层与硅树脂层的对面)，在80℃下干燥20min至水分挥发完全，得到功能层，功能层的厚度为2.3μm；制作完成得到保护膜，其厚度为64.9μm。

实施例6

功能层的制备：将铝溶胶、硅溶胶、钇溶胶与去离子水按重量比为2:1:0.5:20混合均匀得到无机金属氧化物混合液，将10份上述混合液与5份聚酰胺水性分散液(固含量为12.5％)、0.2份3,4,6-三甲氧基-1(3H)-异苯并呋喃酮混合均匀，采用涂布棒涂布法将其涂覆在膜基材(材质为聚对苯二甲酸乙二酯)的另一侧(即胶层与硅树脂层的对面)，在75℃下干燥30min至水分挥发完全，得到功能层，功能层的厚度为1.9μm；制作完成得到保护膜，其厚度为55μm。

实施例7

功能层的制备：将铝溶胶、硅溶胶、钇溶胶与去离子水按重量比为2:1:0.5:20混合均匀得到无机金属氧化物混合液，将10份上述混合液与5份聚酰胺水性分散液(固含量为12.5％)、0.35份3,4,6-三甲氧基-1(3H)-异苯并呋喃酮混合均匀，采用涂布棒涂布法将其涂覆在膜基材(材质为聚对苯二甲酸乙二酯)的另一侧(即胶层与硅树脂层的对面)，在75℃下干燥30min至水分挥发完全，得到功能层，功能层的厚度为2.3μm；制作完成得到保护膜，其厚度为55μm。

实施例8

功能层的制备：将铝溶胶、硅溶胶、钇溶胶与去离子水按重量比为2:1:0.5:20混合均匀得到无机金属氧化物混合液，将10份上述混合液与5份聚酰胺水性分散液(固含量为12.5％)、0.5份3,4,6-三甲氧基-1(3H)-异苯并呋喃酮混合均匀，采用涂布棒涂布法将其涂覆在膜基材(材质为聚对苯二甲酸乙二酯)的另一侧(即胶层与硅树脂层的对面)，在75℃下干燥30min至水分挥发完全，得到功能层，功能层的厚度为2.3μm；制作完成得到保护膜，其厚度为55μm。

实施例9

一种非复合离型膜的用于银镜玻璃激光切割的保护膜的制备方法，其他步骤与实施例7相同，与实施例7不同的是：

硅树脂层的制备：将80份羟基封端的二甲基乙烯基(硅氧烷与聚硅氧烷)、2.5份氢基封端的聚(二甲基硅氧烷)、0.65份甲基三异丙氧基硅烷置于200份甲苯中稀释得到硅胶乳液，采用涂布棒涂布法将其涂覆在胶层表面，在75℃下干燥30min至水分挥发完全，得到硅树脂层，其中硅树脂层的厚度为1.2μm。

对比例1

试验例1

改性硅烷偶联剂红外光谱测定

采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)测试用英国Bio-Rad公司的FTS-3000型傅里叶红外吸收光谱仪。测试所用波数范围4000-400cm^-1。

图2为实施例1中改性前后甲基三异丙氧基硅烷的红外谱图。曲线a、b分别为甲基三异丙氧基硅烷、改性甲基三异丙氧基硅烷的红外谱图；由图2可以看出，相对于未改性的甲基三异丙氧基硅烷，在改性甲基三异丙氧基硅烷的红外谱图中，在2894.6cm^-1附近的特征吸收峰增强，此为烷烃的伸缩振动；在1734.7cm^-1附近出现的特征吸收峰为酯基的伸缩振动；在1705.3cm^-1附近出现的特征吸收峰为酮基的伸缩振动；由此可知，采用N-苯甲酰部奎宁叔丁酯改性甲基三异丙氧基硅烷得到改性硅烷偶联剂。

试验例2

保护膜表面形貌测定

使用型号为SSX-550型扫描电子显微镜，对保护膜材料试样的表面形貌进行分析。

图3为实施例2中保护膜的表面形貌图。由图3可以看出，实施例2中保护膜材料表面无明显的孔洞，且结构致密均匀。

试验例3

保护膜耐热性能测定

将保护膜置于热风炉内在300℃下加热烘烤30min，采用色差仪测量加热烘烤前后色差值△L、△a、△b，计算△E＝(△L²+△a²+△b²)^1/2，再根据△E值来判断保护膜的耐热性，其中△E<4时，膜材料具有优良的耐热性；测试结果如表1所示。

表1保护膜的△E值测试结果

由表1可以看出，在250℃时，实施例1-5中保护膜的△E值低于0.5，保护膜的颜色基本没有变化；在300℃时，保护膜的△E值低于1.3，颜色也无明显变化或稍微泛黄，即保护膜具有优良的耐热性能；对比实施例2与对比例1，在250℃与300℃时，实施例2中保护膜的△E值均低于对比例1，这说明采用N-苯甲酰部奎宁叔丁酯改性甲基三异丙氧基硅烷，将其作为保护膜中胶层上表面的硅树脂层成分，提高了保护膜的耐热性能，使其能够承受300℃以下的温度；在250℃时，实施例6-8中保护膜的△E值不高于0.12，在300℃时，保护膜的△E值低于0.4，该保护膜的颜色几乎无变化，对比实施例2与实施例7、实施例9与对比例1，在250℃与300℃时，实施例7中保护膜的△E值与实施例2无明显区别，实施例9中保护膜的△E值与对比例1也无明显区别，这说明在保护膜的功能层中添加3,4,6-三甲氧基-1(3H)-异苯并呋喃酮对保护膜的耐热性能无明显影响。

试验例4

保护膜耐指纹性能测定

用干净棉球蘸取少量涂于保护膜试样约二分之一表面，1h后用干净棉球擦除表面的凡士林用色差测定仪测量保护膜试样未涂抹和己涂部分的三色素坐标值((L、a、b)，计算保护膜试样涂敷白色凡士林前后的△L、△a、△b，根据色差计算公式△E＝(△L²+△a²+△b²)^1/2计算出△E，△E<0.25为色差非常小或没有色差的理想匹配范围，即膜材料的耐指纹性能优良。计算结果如表2所示。

表2保护膜的△E值测试结果

实验组	△E值
		实施例1	0.13
实施例2	0.11
		实施例3	0.21
实施例4	0.17
		实施例5	0.23
实施例6	0.06
		实施例7	0.03
实施例8	0.05
		实施例9	0.21
对比例1	0.27

由表2可以看出，实施例1-5中保护膜的△E值低于0.22，满足△E<0.25，则该保护膜在指纹测试时色差非常小或没有色差，具有优良的耐指纹性能；对比实施例2与对比例1，实施例2中保护膜的△E值均低于对比例1，这说明采用N-苯甲酰部奎宁叔丁酯改性甲基三异丙氧基硅烷，将其作为保护膜中胶层上表面的硅树脂层成分，并与其他层材料复合制得保护膜，使其具有优良的耐指纹性能；对比实施例2与实施例7、实施例9与对比例1，实施例7中保护膜的△E值低于实施例2，实施例9中保护膜的△E值低于对比例1，这说明在保护膜的功能层中添加3,4,6-三甲氧基-1(3H)-异苯并呋喃酮，提高了保护膜的耐指纹性能。

试验例5

保护膜防水耐污性能测定

将保护膜材料剪裁成50mm×50mm，将水滴在膜材料表面，10s后进行接触角测量，测试结果如表3所示。

表3保护膜的水接触角

由表3可以看出，实施例1-5中保护膜的水接触角高于127°；对比实施例2与对比例1，实施例2中保护膜的接触角高于对比例1，这说明采用N-苯甲酰部奎宁叔丁酯改性甲基三异丙氧基硅烷，将其作为保护膜中胶层上表面的硅树脂层成分，并与其他层材料复合制得保护膜，提高了保护膜的防水性能；实施例6-8的水接触角高于143°，对比实施例2与实施例7、实施例9与对比例1，实施例7中保护膜的水接触角高于实施例2，实施例9中保护膜的水接触角高于对比例1，这说明在保护膜的功能层中添加3,4,6-三甲氧基-1(3H)-异苯并呋喃酮，提高了保护膜的防水耐污性能。

试验例6

保护膜用于银镜玻璃激光切割性能的测定；将各实施例中制得的保护膜的下表面的硅树脂层按常规技术贴覆在银镜玻璃(保护膜下表面的硅树脂层与银镜玻璃接触)，保护膜背面采用双面胶带固定不脱落，按照常规技术方案与技术参数进行激光切割；其中激光照射条件为：波长为355nm，反复频率为90kHz，平均功率为6W，照射次数为5次/1线，脉冲宽度为50ns，聚光点为椭圆形(长轴为100μm，短轴为20μm)；激光切割速度为50m/min；测定相对与未贴覆保护膜保护的情况下，激光切割的热影响区线宽变化率(各实施例测试条件均相同)，其计算公式如下：

变化率(％)＝(L₀-L₁)/L₀

图4为银镜玻璃激光切割的热影响区线宽变化率。由图4可以看出，实施例1-5中银镜玻璃激光切割的热影响区线宽变化率高于60％，对比实施例2与对比例1，实施例2的热影响区线宽变化率高于对比例1，这说明采用N-苯甲酰部奎宁叔丁酯改性甲基三异丙氧基硅烷，将其作为保护膜中胶层上表面的硅树脂层成分，提高了保护膜对激光光束的吸收作用，进而降低聚焦光斑的直径，减小了被切割材料上表面的热影响区线宽。实施例6-8中银镜玻璃激光切割的热影响区线宽变化率高于68％，对比实施例2与实施例7、实施例9与对比例1，实施例7的热影响区线宽变化率高于实施例2，实施例9的热影响区线宽变化率高于对比例1，这说明在功能层中添加3,4,6-三甲氧基-1(3H)-异苯并呋喃酮，进一步提高了保护膜对激光光束的吸收作用，进而降低了被切割材料上表面的热影响区线宽。

银镜玻璃激光切割后揭开保护膜的表面质量观察结果如表2所示：

表4银镜玻璃激光切割后的表面质量

实验组	表面质量
		实施例2	几乎无污染颗粒
实施例7	几乎无污染颗粒
		实施例9	几乎无污染颗粒
对比例1	几乎无污染颗粒

由表4可以看出，实施例2、实施例7、实施例9与对比例1中贴覆保护膜的银镜玻璃进行激光切割后揭开保护膜，其表面几乎看不到颗粒污染物，即得到表面质量良好的银镜玻璃。

本发明的操作步骤中的常规操作为本领域技术人员所熟知，在此不进行赘述。

以上实施方式仅用于说明本发明，而并非对本发明的限制，本领域的普通技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，还可以做出各种变化和变型。因此，所有等同的技术方案、也属于本发明的范畴，本发明的专利保护范围应由权利要求限定。

Claims

1.一种保护膜，包括：功能层(1)、膜基材层(2)、胶层(3)与硅树脂层(4)；所述胶层(3)覆在膜基材层(2)的一侧；所述功能层(1)覆在膜基材层(2)另一侧；其中，

所述胶层(3)表面覆有含有改性硅烷偶联剂的硅树脂形成的硅树脂层(4)；

所述改性硅烷偶联剂由N-苯甲酰部奎宁叔丁酯改性甲基三异丙氧基硅烷。

2.根据权利要求1所述的一种保护膜，其特征是：所述功能层(1)为氧化铝/氧化钇复合溶胶与热塑性树脂混合物形成的薄膜。

3.根据权利要求1所述的一种保护膜，其特征是：所述膜基材层(2)为聚对苯二甲酸乙二酯、聚氨酯、聚乙烯、聚酰亚胺中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的一种保护膜，其特征是：所述胶层(3 )为丙烯酸压敏胶。

5.权利要求1所述的保护膜在制备用于银镜玻璃激光切割保护膜中的用途。

6.一种非复合离型膜的用于银镜玻璃激光切割的保护膜的制备方法，包括以下步骤：

将配制丙烯酸酯压敏胶的涂料混合液涂抹在膜基材层(2)的一侧，得到胶层(3)；

将含有权利要求1中所述的改性硅烷偶联剂的硅树脂乳液涂抹在所述胶层的上表面，干燥，得到硅树脂层(4)；

将氧化铝/氧化钇复合溶胶与热塑性树脂配制成涂料混合液，将所述涂料混合液涂抹在膜基材层(2)的另一侧，干燥，得到功能层(1)，制作完成得到保护膜。

7.根据权利要求6所述的一种非复合离型膜的用于银镜玻璃激光切割的保护膜的制备方法，其特征是：所述保护膜的厚度为50～90μm；所述胶层(3)的厚度为15～20μm；所述硅树脂层(4)的厚度为1～4μm；所述功能层(1)的厚度为1.8～2.4μm。

8.根据权利要求6所述的一种非复合离型膜的用于银镜玻璃激光切割的保护膜的制备方法，其特征是，所述改性硅烷偶联剂的制备方法为：按重量份计，将N-苯甲酰部奎宁叔丁酯、溶剂与催化剂置于反应器中进行催化剂活化；然后向所述反应器中加入甲基三异丙氧基硅烷进行反应，旋蒸、重结晶，得到改性硅烷偶联剂。

9.根据权利要求8所述的一种非复合离型膜的用于银镜玻璃激光切割的保护膜的制备方法，其特征是，按重量份计，所述N-苯甲酰部奎宁叔丁酯为4～7份、溶剂为150～200份、催化剂为0.15～0.25份、甲基三异丙氧基硅烷为2.5～4.5份。