CN1134716A - 相容剂 - Google Patents

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Abstract

一种相容剂,它是有机单官能或多官能异氰酸酯和对应于通式(I)的化合物的反应产物,其中Y1和Y2(相同或不同)代表0或S,n和n′(相同或不同)代表0—1的整数,R和R′(相同或不同)代表含有1—30个碳原子的脂族烃基,且其中R和R′的碳原子总数的总和在7—40范围内,它用来改进用于木材粘结的含有金属羧酸盐的多异氰酸酯组合物的脱模性能。

Description

相容剂
本发明涉及用于多异氰酸酯组合物的相容剂,更具体地说,涉及用于用来粘结木素纤维素材料的那些催化的多异氰酸酯组合物的相容剂。
在制造板材或模制件如薄板、刨花板、纤维板和胶合板中有机多异氰酸酯用作木素纤维素材料的粘结剂是众所周知的。在典型的工艺中,将有机多异氰酸酯任选性地以溶液、分散液或水乳液的形式施用于木素纤维素材料,然后将其加热和加压处理。
所制备材料的高质量在很大程度上归因于有机多异氰酸酯的优异粘合性能。然而,由多异氰酸酯提供的优异粘合性能同时产生了相抵消的缺点:它引起木素纤维素材料严重粘附到在热压操作过程中所接触的热金属表面上最常见的是产品从压机取出时受损以及压机部件的表面除去粘附的纤维素材料需要较长的时间。
为了克服这一粘附问题已作了各种尝试。这些方法之一包括在多异氰酸酯中用一种脱模剂。这类内脱模剂已有描述,这类化合物催化从异氰酸酯形成异氰脲酸酯的反应(参见US3870665),这类化合物如某些金属羧酸盐类。按照在我们的尚待审查的专利申请中的描述,特别有效的内脱模剂是二烷基锡双马来酸酯或双马来酸酯锌。
这些金属羧酸盐催化剂、尤其是基于锌的催化剂所存在的问题是它们在多异氰酸酯组合物中有限的溶解性,导致不满意的脱模性能。
另外,含有这些金属羧酸盐的一些多异氰酸酯组合物贮存稳定性不太好。
本发明的一个目的是提供一种金属羧酸盐催化的多异氰酸酯组合物,尤其是双马来酸酯锌催化的多异氰酸酯组合物,它使由该组合物粘结的木素纤维素部件令人满意地从金属压机表面脱离,而不损害其它板性能。
本发明的另一目的是提供一种贮存稳定的金属羧酸盐催化的多异氰酸酯组合物,尤其是一种羧酸锌催化的多异氰酸酯组合物。
本发明的再一目的是提供一种相容剂,用于将金属羧酸盐、尤其是羧酸锌溶于多异氰酸酯组合物中。
本发明提供了一种相容剂,它是有机单或多官能异氰酸酯和对应于以下通式(I)的化合物的反应产物,
Figure A9419411300061
其中Y1和Y2(相同或不同)代表O或S,n和n′(相同或不同)代表0-1的整数,R和R′(相同或不同)代表含有1-30个碳原子的脂族烃基,且其中R和R′的碳原子总数的总和在7-40范围内。
本文使用的术语“脂族烃基”包括直链和支链烷基和环烷基,在它们的链上可以包含不饱和基团和/或含F或Si的基团。
其中R和R′的碳原子总数的总和在2-4之间的通式(I)的化合物的低级烷基类似物,如乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯和乙酰丙酮都已知作为异氰酸酯的封闭剂。然而,以前没有描述过异氰酸酯和其中R和R′的碳原子总数的总和在7-40之间的通式(I)的长链衍生物的反应产物。
用来制备本发明相容剂的通式(I)的优选化合物是其中R和R′的碳原子总数的总和在9-20之间的那些。
优选的是,R和/或R′代表含有4-30、更优选8-22、最优选10-18个碳原子的脂族烃基。
根据本发明的一个优选实施方案,n等于0,R是低级烷基如甲基,n′等于1,R′是含有8-18个碳原子的烷基。
根据本发明的另一优选实施方案,n和n′都等于1,R和R′都是含有8-18个碳原子的烷基。
优选的是,Y1和Y2都代表O,n和/或n′等于1。优选n或n′等于0,R′与R分别是含有1-2个碳原子的低级烷基。
通式(I)的最优选化合物是乙酰乙酸癸酯和十八烷基酯以及丙二酸二癸酯。
与通式(I)的化合物反应形成本发明的相容剂的有机异氰酸酯可以是单官能的以及多官能的(包括二异氰酸酯和更高官能度的异氰酸酯)。有机异氰酸酯可以是脂族、环脂族或芳族的。当相容剂用于多异氰酸酯组合物以改进用该组合物粘结的木素纤维素部件的脱模性能时多官能异氰酸酯比单官能异氰酸酯更好。
可以用于本发明中的有机异氰酸酯的实例包括:脂族异氰酸酯如六亚甲基二异氰酸酯;芳族异氰酸酯如间苯二异氰酸酯和对苯二异氰酸酯,甲苯-2,4-和甲苯-2,6-二异氰酸酯,二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯,氯代亚苯基-2,4-二异氰酸酯,亚萘基-1,5-二异氰酸酯,联亚苯基-4,′4’-二异氰酸酯,4,4’-二异氰酸基-3,3’-二甲基联苯,3-甲基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯和二苯基醚二异氰酸酯;和环脂族二异氰酸酯如环己烷-2,4-和环己烷-2,3-二异氰酸酯,1-甲基环己烷-2,4-和-2,6-二异氰酸酯和它们的混合物,双(异氰酸基环己基)甲烷,以及三异氰酸酯类如2,4,6-三异氰酸基甲苯和2,4,4-三异氰酸基二苯基醚。
含异氰脲酸酯、碳化二亚胺或uretonimine基团的改性多异氰酸酯也可以使用。
其它有用的异氰酸酯是亚甲基桥接的多苯基多异氰酸酯,包括二异氰酸酯、三异氰酸酯和更高官能度的多异氰酸酯及任何光气化副产物。
用来形成本发明相容剂的优选异氰酸酯是芳族二异氰酸酯或更高官能度的多异氰酸酯如二苯基甲烷二异氰酸酯或含有二异氰酸酯、三异氰酸酯和更高官能度的多异氰酸酯的亚甲基桥接的多苯基多异氰酸酯类的混合物。
其中n和/或n’等于1的本发明相容剂可通过低级烷基类似物如乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯的酯基转移反应,随后通常在较高温度(约80℃)和在催化剂存在下与异氰酸酯反应而制备。
当用于多异氰酸酯组合物时,可通过在催化剂存在下并任选地在较高温度下将酯基转移反应产物加入到多异氰酸酯组合物中就地制备本发明的相容剂。
本发明还提供了含有本发明相容剂的多异氰酸酯组合物,其含量相对于100重量份多异氰酸酯而言一般是0.1-15重量份,优选0.1-10重量份,更优选0.5-3重量份。
鉴于本发明相容剂的螯合作用,它尤其适合于将金属羧酸盐溶解和/或稳定和/或分散(可能的话在辅助表面活性剂存在下)在多异氰酸酯或多元醇组合物中。特别是从元素周期表IB、IIB、IVA和VIII族金属如Zn、Cu、Co、Ni、Cd、Pb、Sn和Fe衍生的金属羧酸盐很难在多异氰酸酯组合物中溶解。被本发明相容剂溶解和/或稳定和/或分散的特别合适的金属羧酸盐的例子是硬脂酸锌、双马来酸酯锌和二烷基锡双马来酸酯。
有机多异氰酸酯和如上所定义的通式(I)的化合物的低级烷基类似物的反应产物不适合于溶解这些金属羧酸盐。
为了溶解此类金属羧酸盐,可使用特殊类型的本发明相容剂或可使用本发明的两种或更多种不同相容剂的混合物。
一些金属羧酸盐尤其适于用作多异氰酸酯组合物中的内脱模剂,该组合物用来粘结木素纤维素材料。非常有效的内脱模剂的例子是以下对应于通式(II)或(III)的金属羧酸盐:
Figure A9419411300091
其中Y代表Zn、Ni、Co、Cd、Pb、Sn或Cu;X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7和X8各自独立地代表O或S;R1和R2各自独立地代表具有1-20个碳原子的饱和脂族烃基或芳环,条件是只有Y是Sn(IV)时R1和R2才存在。R3、R4、R6和R7各自独立地代表氢或具有1-20个碳原子的饱和脂族烃基;R5和R8各自独立地代表饱和脂族烃基。
所以本发明还提供了含有通式(II)或(III)的金属羧酸盐和如上所定义的相容剂的多异氰酸酯组合物。
这些多异氰酸酯组合物极有效地使不希望有的对垫板、压制板或其它表面(处理过的木素纤维素材料可能与它们接触)的粘合作用减少到最低程度。与含有同样量的金属羧酸盐脱模剂但不含本发明相容剂的多异氰酸酯组合物相比,它们的脱模性能和贮存稳定性改进了。
优选的通式(II)或(III)的化合物是二烷基锡双马来酸酯,如二丁基锡二(马来酸丁酯),特别是双马来酸酯锌,如双马来酸异丁酯锌。通过同时使用双马来酸酯锌化合物和本发明相容剂获得了与二烷基锡双马来酸酯相同水平的脱模性能,而没有本发明的相容剂时,为了获得同样的脱模性能必须使用比锡化合物多得多的锌化合物。锌化合物同锡化合物相比所具有的其它优势在于如上所述的贮存稳定性、适用期和耐湿性能。
这些马来酸酯盐化合物可通过现有技术中已知的方法制备,例如锡化合物是由二卤化二烷基锡与羧酸碱金属盐反应得到的,锌化合物是由马来酸酐在醇存在下开环然后与氧化锌反应并除水得到的。
用于本发明组合物中的多异氰酸酯可以是任何有机多异氰酸酯化合物或有机多异氰酸酯化合物的混合物,只要该化合物具有至少2个异氰酸基。有机多异氰酸酯包括二异氰酸酯,尤其是芳族二异氰酸酯和更高官能度的异氰酸酯。
可以用于本发明组合物的有机多异氰酸酯的例子包括脂族异氰酸酯如六亚甲基二异氰酸酯;和芳族异氰酸酯如间苯二异氰酸酯和对苯二异氰酸酯,甲苯-2,4-二异氰酸酯和甲苯-2,6-二异氰酸酯,二苯基甲烷-4,4′-二异氰酸酯,氯代亚苯基-2,4-二异氰酸酯,亚萘基-1,5-二异氰酸酯,联亚苯基-4,4′-二异氰酸酯,4,4′-二异氰酸基-3,3′-二甲基联苯,3-甲基二苯基甲烷-4,4′-二异氰酸酯和二苯醚二异氰酸酯;和环脂族二异氰酸酯如环己烷-2,4-和-2,3-二异氰酸酯,1-甲基环己烷-2,4-和-2,6-二异氰酸酯和它们的混合物,双(异氰酸基环己基)甲烷,以及三异氰酸酯如2,4,6-三异氰酸基甲苯和2,4,4′-三异氰酸基二苯基醚。
也可以使用含有异氰脲酸酯、碳化二亚胺或uretonimine基团的改性多异氰酸酯。还可以使用封闭的多异氰酸酯,象苯酚或肟与多异氰酸酯的反应产物,它们的解封闭温度低于当使用多异氰酸酯组合物时所采用的温度。有机多异氰酸酯还可以是由过量二异氰酸酯或更高官能度的多异氰酸酯与多元醇反应制得的异氰酸酯封端的预聚物。还可以使用水可乳化的有机多异氰酸酯,象在英国专利1444933、欧洲专利公开516361和PCT专利公开91/03082中所描述的那些。
可以使用异氰酸酯的混合物,例如甲苯二异氰酸酯异构体混合物如商品2,4-和2,6-异构体的混合物,以及由苯胺/甲醛缩合物光气化制得的二异氰酸酯和更高官能度的多异氰酸酯的混合物。
此类混合物在现有技术中是众所周知的,并包括含有亚甲基桥接的多苯基多异氰酸酯的光气化粗产物,该产物包含二异氰酸酯、三异氰酸酯和更高官能度的多异氰酸酯及任何光气化副产物。
用于本发明的优选异氰酸酯是其中异氰酸酯是芳族二异氰酸酯或具有更高官能度的多异氰酸酯的异氰酸酯,如纯二苯基甲烷二异氰酸酯或含有二异氰酸酯、三异氰酸酯和更高官能度的多异氰酸酯的亚甲基桥接的多苯基多异氰酸酯的混合物。亚甲基桥接的多苯基多异氰酸酯在现有技术中是众所周知的。它们是通过由苯胺和甲醛缩合获得的多胺类的相应混合物光气化制备的。为方便起见,含有二异氰酸酯、三异氰酸酯和更高官能度的多异氰酸酯的亚甲基桥接的多苯基多异氰酸酯的聚合物混合物在下文中称作聚合MDI。
优选的是多异氰酸酯在室温下是液体。
本发明的多异氰酸酯组合物一般含有对应于通式(II)或(III)的化合物,对于每100重量份多异氰酸酯来说,其含量为0.1-10重量份,优选0.5-7重量份,更优选0.75-5重量份,最优选0.75-3重量份。
为了进一步改进本发明的多异氰酸酯组合物的贮存稳定性,可向该组合物中添加惰性稀释剂。合适的稀释剂包括在“Taschenbuch derkunststoff-Additive”(由R.Gachter和H.Muller编,Carl HanserVerlag Munchen,第三版,1989)中所提到的类型的增塑剂。优选的稀释剂是邻苯二甲酸酯、脂族羧酸酯、脂肪酸酯、亚麻子油和大豆油。特别优选的稀释剂是从Unichema购得的Priolube1403,它是油酸甲酯。这些稀释剂以每100重量份多异氰酸酯0-30重量份、优选5-15重量份的量添加。
在Y是Zn的情况下,可以添加Zn化合物的合适溶剂,如马来酸二甲酯。
组合物可进一步包含常规添加剂,象阻燃剂、木素纤维素防腐剂、杀菌剂、蜡、施胶剂、填料、表面活性剂和其它粘结剂如甲醛缩合物粘合剂树脂。
本发明的多异氰酸酯组合物优选通过以下方式制得:首先将相容剂(最好预先溶于稀释剂中)溶于多异氰酸酯,通过简单混合向其中添加金属羧酸盐(任选地以溶液形式)。混合可以在室温或较高温度下进行。
本发明还涉及通过让木素纤维素部分与本发明的多异氰酸酯组合物接触,然后将这一混合物压制来制备木素纤维素部件的方法。
所以本发明还提供了粘结木素纤维素材料的方法,它包括以下步骤:a)使该木素纤维素材料与本发明的多异氰酸酯组合物接触,以及b)随后使该材料粘结。
木素纤维素部件通过如下方法制备:使木素纤维素部分与多异氰酸酯组合物接触,如借助于混合组合物和木素纤维素部分、将组合物喷到木素纤维素部分上和/或将组合物铺展在木素纤维素部分上并通过将多异氰酸酯组合物和木素纤维素部分的混合物压制,优选通过热压处理,一般在150℃-220℃和2-6Mpa比压下进行。
此类粘结工艺在现有技术中是已知的。
在薄木板制造中,木素纤维素材料和多异氰酸酯组合物可以通过在搅拌下将本发明的多异氰酸酯组合物喷雾到木素纤维素材料上而方便地混合。
将用多异氰酸酯组合物处理后的木素纤维素材料铺展在由铝或钢做成的垫板上,该垫板用来将配料输送到压机,通常在其中于150-220℃之间的温度下被压缩到所需要的程度。在一个制造周期开始时,有帮助但并不是关键的是通过用外脱模剂喷涂压板的表面来调理压板。之后调理过的压板不需进一步处理可以在本发明的工艺中使用许多次。
尽管该工艺特别适合于制造薄木板(已知为取向条板)而且将在这类制造中大量使用,该工艺并不能认为是限于这一方面,且还能够用来制造中密度纤维板、碎料板(也称为刨花板)和胶合板。
例如,所用木素纤维素材料可包括木条、刨花、木纤维、刨下的碎片、薄木片、木丝、软木、树皮、锯末和木材加工工业的废弃产品以及其它基于木素纤维素的材料,如纸张、甘蔗渣、禾杆、亚麻、西沙尔麻、***、灯芯草、芦苇、稻壳、苎麻壳、野草、坚果外壳等等。另外,还可以将其它颗粒状或纤维状材料如矿物填料、玻璃纤维、云母、橡胶、纺织品废料如塑料纤维和织物与木素纤维素材料一起混合。
虽然本发明的工艺似乎特别适合于粘结来自白杨木的木素纤维素材料,但也适合于来自其它类型的木材如松木或云杉的木素纤维素材料。
当多异氰酸酯组合物用于木素纤维素材料时,多异氰酸酯/木素纤维素材料的重量比将根据所用木素纤维素材料的堆积密度来变化。所以,多异氰酸酯组合物可以这样一种量使用,即使得多异氰酸酯/木素纤维素材料的重量比在0.1∶99.9-20∶80范围内,优选在0.5∶99.5-7.0∶93范围内。
如果需要,其它常规粘结剂如甲醛缩合物粘合剂树脂可以与多异氰酸酯组合物一起使用。
制造基于木素纤维素材料的薄木板和类似产品的方法的更详细叙述在现有技术中能够找到。通常使用的技术和设备能够适用于本发明的多异氰酸酯组合物。
由本发明的多异氰酸酯组合物制得的片材或模塑制品具有优异的机械性能,它们可以用于这些制品常规使用的任何场合。
下面的实施例说明本发明但不限制本发明。
实施例1:相容剂的制备
实施例1a:双(癸酰基-乙酰基-氨基甲酰基亚苯基)甲烷的制备
将158.3g正癸醇与162.7g乙酰乙酸乙酯和0.01g正丁氧基钛(IV)催化剂在玻璃容器中混合和进行机械搅拌。随后将反应混合物加热至130℃,经大约4小时蒸除所形成的乙醇(乙醇产量是55ml(94%))。之后在减压下(20mmHg)于100℃除去多余的乙酰乙酸乙酯。最终产物乙酰乙酸正癸酯在氮气气氛中在室温下贮存。
将100g MDI SUPRASEC MPR(购自帝国化学工业公司)与194.6g乙酰乙酸正癸酯和2g的双马来酸异丁酯锌在二氯甲烷中的60wt%溶液在玻璃容器中在氮气气氛下于80℃进行混合和机械搅拌。通过用IR分析反应混合物在2270cm-1处NCO振动带的消失来监测加合物的形成。约8小时后结束反应。随后,将产物冷却至室温并在23℃下在氮气气氛下贮存。
实施例1b:双(二癸酰基-氨基甲酰基多亚苯基)甲烷的制备
将316.6g正癸醇与160.17g丙二酸二乙酯和0.02g正丁氧基钛(IV)催化剂在玻璃容器中混合和进行机械搅拌。随后将反应混合物加热至130℃,经大约4小时蒸除所形成的乙醇(乙醇产量是110ml(94%))。最终产物丙二酸二正癸酯在氮气气氛中在室温下贮存。将50g p-MDI SUPRASEC X2185(购自帝国化学工业公司)溶于100ml甲苯,并滴加到141.6g丙二酸二正癸酯在200ml甲苯中的搅拌下的溶液(含有0.75g甲醇钠)中。加料在玻璃容器中在氮气气氛下于室温下进行。在异氰酸酯加料结束之后,反应混合物加热至80℃并保持3小时。然后,反应混合物的IR分析表明,在2270cm-1处的NCO振动带完全消失,将反应混合物冷却至室温。随后过滤掉钠催化剂。在减压下(30mmHg)于60℃除掉多余甲苯。最终产物在氮气气氛中在室温下贮存。
实施例2:多异氰酸酯粘结剂组合物的制备
在玻璃容器中于氮气氛和机械搅拌下于80℃将2g在以上实施例1a中制备的相容剂溶于30g油酸甲酯(购自Unichem Chemicals的Priolube1403)。之后将溶液冷却到室温并在玻璃容器中在室温下与200g多异氰酸酯SUPRASEC X2185(购自帝国化学工业公司)混合。然后,将10g的双马来酸异丁酯锌在马来酸二甲酯中的40wt%溶液加入到这一混合物中,继续搅拌15分钟。所得粘合剂组合物在氮气气氛中在室温下贮存。
实施例3:多异氰酸酯粘结剂组合物的脱模性能
在转鼓掺混器中通过空气雾化喷雾首先让3kg湿含量为6.8%的风干白杨木条与70g蜡分散体(Paracol 810N-41,由Hercules制造)掺混,然后与109g在以上实施例2中描述和制备的多异氰酸酯粘结剂组合物掺混。
使用337g处理过的木条,在预热的2mm厚干净的、溶剂擦洗过的由低碳钢制成的垫板(它涂有永久性的脱模涂层ISOSTRIP23(由帝国化学工业公司销售),为的是更容易评价从上垫板脱模的性能)上形成尺寸为300mm×300mm的木毡。将垫板上的木毡转移到可加热的液压机上,它以上垫板固定在顶部压板上的方式安装调整。在使用前,上垫板通过用玻璃珠进行喷砂处理并用溶剂擦洗脱脂来完全清洗干净。
在30秒内将压机关闭到档,木毡在200℃和比压2.45MPa下经96秒压实至6mm的厚度。在解压15秒后打开压机,板保留在下垫板上并无需用力就可取下。这一过程可以重复几次,不必取下和清洗上垫板。
作为对比,使用含有同样量的马来酸异丁酯锌但不含有本发明的双(癸酰基-乙酰基-氨基甲酰基亚苯基)甲烷相容剂的多异氰酸酯组合物代替实施例2的多异氰酸酯组合物,重复该实验。按照以上的指导进行评价,所得的板脱模不好。需要一些力从上垫板取下板,且有一些木碎片粘附在垫板上。
作为另一项对比,使用含有同样量的相容剂但不含有双马来酸酯锌催化剂的多异氰酸酯组合物代替实施例2的多异氰酸酯组合物,重复该实验。按照以上的指导进行评价,所得的板脱模不好。在无损坏的情况下无法从上垫板取下板。
实施例4:所制造的板的物理性能
按下述方法制备三层OSB(取向条板)。按实施例3所述方法掺混用于面层的木条,但使用118.5g实施例2的粘结剂组合物。对于芯层使用同样的掺混过程和添加蜡的操作过程,但是,使用78g Suprasec DNR(购自帝国化学工业公司)作为粘结剂组合物。首先使用第一批185g专用于面层的处理过的木条,然后248g用于芯层的处理过的木条和最后再一批185g面层木条,在预热的2mm厚干净的、溶剂擦洗过的低碳钢垫板(它涂有永久性的脱模涂层ISOSTRIP23(由帝国化学工业公司销售))上形成尺寸为300mm×300mm木毡。将垫板上的木毡转移到可加热的液压机上,它如实施例3所述的方式安装调整。
在30秒内将压机关闭到档,木毡在200℃和比压2.45MPa下经176秒压实至11mm的厚度。在解压15秒后打开压机,板能被取出。内粘结强度(根据标准DIN52365测量)在488-595kPa之间,在水中浸渍24小时之后的厚度溶胀(根据标准DIN52364测量)是20%。
作为对比,使用含同样量的马来酸异丁酯锌但不含本发明的双(癸酰基-乙酰基-氨基甲酰基亚苯基)甲烷相容剂的多异氰酸酯组合物代替实施例2的多异氰酸酯组合物用于面层,重复该实验。
内粘结强度在536-556kPa之间,厚度溶胀是22%。
这一实验表明,用含有相容剂的本发明多异氰酸酯粘结剂组合物所制造的板的物理性能没有受到不利影响。
实施例5:多异氰酸酯组合物的贮存稳定性
根据以上实施例2所述操作过程制备多异氰酸酯组合物(以下称作ISO1),它包含100pbw的多异氰酸酯(SUPRASEC DNR,购自帝国化学工业公司),5pbw的马来酸异丁酯锌在马来酸二甲酯中的40wt%溶液,1pbw双(癸酰基-乙酰基-氨基甲酰基亚苯基)甲烷和15pbw的油酸甲酯。
在以后的若干天内跟踪测量这一组合物的粘度(以厘泊表示)的增加(使用Brookfield DV-II粘度计在室温下测定粘度)。结果列在下表1中。
为了对比,使用类似的但不含双(癸酰基-乙酰基-氨基甲酰基亚苯基)甲烷的多异氰酸酯组合物(以下称作ISO2),重复同样的实验。
表1
                          ISO1         ISO2
0天后的粘度               110          110
10天后的粘度              187          985
20天后的粘度              230          4500
30天后的粘度              280          -
40天后的粘度              340          -
50天后的粘度              400          -
这一实验表明,与已知的多异氰酸酯组合物(ISO2)相比,本发明的多异氰酸酯组合物的贮存稳定性有很大改善。
实施例6:与低级烷基类似物的对比
尝试着制备类似于实施例2的多异氰酸酯组合物,但其中相容剂不是双(癸酰基-乙酰基-氨基甲酰基亚苯基)甲烷而是SUPRASEC X2185和乙酰乙酸乙酯的反应产物。后一反应产物不溶于多异氰酸酯组合物,所以这一化合物不能用作相容剂来溶解金属羧酸盐。

Claims (19)

1、一种相容剂,它是有机单官能或多官能的异氰酸酯和对应于以下通式(I)的化合物的反应产物,其中Y1和Y2(相同或不同)代表O或S,n和n′(相同或不同)代表0-1的整数,R和R′(相同或不同)代表含有1-30个碳原子的脂族烃基,且其中R和R′的碳原子总数的总和在7和40之间。
2、根据权利要求1的相容剂,其中R和R′的碳原子总数的总和在9和20之间。
3、根据权利要求1或2的相容剂,其中R和/或R′代表含有4-30个、优选8-22个、最优选10-18个碳原子的脂族烃基。
4、根据前述权利要求中任一项的相容剂,其中Y1和Y2都代表0。
5、根据前述权利要求中任一项的相容剂,其中n和/或n′代表1。
6、根据权利要求5的相容剂,其中n或n′代表0,且其中R′与R分别代表含有1-2个碳原子的脂族烃基。
7、根据前述权利要求中任一项的相容剂,其中对应于通式(I)的化合物是乙酰乙酸癸酯或十八烷基酯或丙二酸二癸酯。
8、根据前述权利要求中任一项的相容剂,其中有机异氰酸酯是芳族二异氰酸酯或更高官能度的多异氰酸酯。
9、根据权利要求8的相容剂,其中有机异氰酸酯是二苯基甲烷二异氰酸酯或亚甲基桥接的多苯基多异氰酸酯的混合物。
10、制备权利要求5所定义的相容剂的方法,它包括以下步骤:
a)使其中R和R′都代表低级烷基的通式(I)的化合物与相应的一元醇发生酯基转移反应,
b)然后让所获得的通式(I)化合物与有机异氰酸酯反应,通常在较高的温度和在催化剂存在下反应。
11、根据权利要求1-9中任一项所定义的相容剂的用途,是用来将金属羧酸盐溶解和/或稳定和/或分散于多异氰酸酯或多元醇组合物中。
12、根据权利要求11的用途,其中金属羧酸盐是来自元素周期表IB族、IIB族、IVA族或VIII族的金属的衍生物。
13、包含根据权利要求1-9中任一项所定义的相容剂的多异氰酸酯组合物。
14、根据权利要求13的多异氰酸酯组合物,其中相容剂的量对于每100重量份多异氰酸酯来说为0.1-15重量份。
15、根据权利要求13或14的多异氰酸酯组合物,进一步包含金属羧酸盐。
16、根据权利要求15的多异氰酸酯组合物,其中金属羧酸盐对应于通式(II)或(III)
Figure A9419411300031
Figure A9419411300032
其中Y代表Zn、Ni、Co、Cd、Pb、Sn或Cu;X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7和X8各自独立地代表O或S;R1和R2各自独立地代表具有1-20个碳原子的饱和脂族烃基或芳环,条件是只有Y是Sn(IV)时R1和R2才存在。R3、R4、R6和R7各自独立地代表氢或具有1-20个碳原子的饱和脂族烃基;R5和R8各自独立地代表饱和脂族烃基。
17、根据权利要求16的多异氰酸酯组合物,其中根据通式(II)或(III)的化合物是双马来酸锌。
18、根据权利要求16或17的多异氰酸酯组合物,其中通式(II)或(III)的化合物的含量对于每100重量份多异氰酸酯来说为0.1-10重量份。
19、粘结木素纤维素材料的方法,包括以下步骤:
a)使该木素纤维素材料与根据权利要求13-18中任一项所定义的多异氰酸酯组合物接触,以及
b)随后使该材料粘结。
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