CN113419008A - 一种氟噻虫砜代谢物的合相色谱串联质谱测定方法 - Google Patents
一种氟噻虫砜代谢物的合相色谱串联质谱测定方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113419008A CN113419008A CN202110725620.1A CN202110725620A CN113419008A CN 113419008 A CN113419008 A CN 113419008A CN 202110725620 A CN202110725620 A CN 202110725620A CN 113419008 A CN113419008 A CN 113419008A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fluensulfone
- mass spectrometry
- metabolite
- tandem mass
- chromatography tandem
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
- G01N30/72—Mass spectrometers
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/86—Signal analysis
- G01N30/8624—Detection of slopes or peaks; baseline correction
- G01N30/8631—Peaks
- G01N30/8634—Peak quality criteria
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N2030/042—Standards
- G01N2030/047—Standards external
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
Landscapes
- Analytical Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Quality & Reliability (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Abstract
本发明涉及一种氟噻虫砜代谢物的合相色谱串联质谱测定方法,属于农药残留检测技术领域。所述方法包括下述步骤:采用QuEChERS前处理方法,将样品以有机溶剂萃取,离心后将上清液经分散固相萃取净化,并以合相色谱串联质谱进行测定。本发明首次建立了氟噻虫砜代谢物的合相色谱串联质谱分析方法,适用于蔬菜、瓜果、烟草等样品中氟噻虫砜代谢物残留的提取和测定。本发明在测定氟噻虫砜代谢物残留量时采用氟噻虫砜代谢物空白样品进行基质配标,可使测定结果更为准确。此外,在以合相色谱串联质谱进行检测时,所用到的主要流动相为超临界流体CO2,助溶剂使用极少量的甲醇,具有环境友好的优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种烟草中残留氟噻虫砜代谢物的合相色谱串联质谱测定方法,属于农药残留检测技术领域。
背景技术
氟噻虫砜,又氟烯线砜、氟砜灵,是氟代烯烃类硫醚化合物,是近20多年中开发的唯一一个新化学杀线虫剂,具有触杀活性,可使种植者摆脱多年来对熏蒸型杀线虫剂的依赖,同时避免施用熏蒸剂所带来的一些不利后果。氟噻虫砜代谢物可用于多种作物线虫病的综合治理,如茄子、辣椒、西红柿、烟草等茄科作物,黄瓜、西葫芦、南瓜、西瓜、哈密瓜等瓜类作物,菊科、十字花科叶菜,马铃薯、红薯等薯芋类。
氟噻虫砜由以色列马克西姆公司(现安道麦)于1993-1994年研发,2014年上市,近年来,市场增长迅速。2019年1月30日,安道麦马克西姆有限公司在我国登记了95%氟烯线砜原药和40%氟烯线砜乳油;制剂产品商品名为尼咪特®,土壤喷雾,防治黄瓜根结线虫,制剂用药量为500~600 mL/667 m2。同年,尼咪特®在中国上市。氟噻虫砜在植物和/或动物中主要代谢为噻唑磺酸代谢物(thiazole sulfonic acid, TSA)、甲基砜代谢物(methylsulfone metabolite, MeS)和丁烯磺酸代谢物(butene sulfonic acid metabolite,BSA)。其中,研究表明:氟噻虫砜在烟草中主要代谢物为BSA,其结构如图1所示。毒理学数据表明氟噻虫砜会导致小鼠肺部细胞增殖,并进一步导致肺泡/细支气管增生,最终导致肿瘤的出现。且研究表明BSA代谢物具有与氟噻虫砜相似的毒性。
目前,美国环保署发布的蔬菜瓜果类中氟噻虫砜的残留限量为0.5 mg/kg,CORESTA(Cooperation Centre for Scientific Research Relative to Tobacco)推荐的在烟草中的暂时性指导性残留量(Guidance Residue Level, GRL)为0.15 mg/kg,包括其代谢物BSA换算成的氟噻虫砜残留量。
合相色谱串联质谱其实质是基于超临界流体色谱的一种色谱技术。近年来,随着超临界流体色谱仪器上重大改善,使得其有了更广泛的应用空间,也引起了越来越多科研工作者的关注。鉴于合相色谱同样采用无毒、不易燃且不污染环境的超临界流体CO2作为主要流动相,是一种真正的绿色环保技术,相比于液相色谱和气相色谱有很多突出优势,对于结构类似物、异构体、对映体和非对映异构体具有很好的分离度和选择性,且结合串联质谱检测器的使用,使得检测的灵敏度进一步提高。
发明内容
本发明旨在采用QuEChERS前处理技术,结合合相色谱串联质谱检测方法,对样品中的氟噻虫砜代谢物残留量进行分析和检测,以期为氟噻虫砜及其代谢物残留量的监控提供技术支持。
本发明的首要目的在于提供一种氟噻虫砜代谢物残留的合相色谱串联质谱测定方法。
为实现上述目的,本发明的技术方案包括以下步骤:
将样品以水浸润,加入乙腈进行涡旋振荡提取,-18℃冷冻保存以避免后续除水盐析过程局部放热过多导致残留的氟噻虫砜代谢物分解或挥发,然后分别加入无水硫酸镁、氯化钠、柠檬酸钠和柠檬酸二钠进行除水和盐析,其中柠檬酸钠和柠檬酸二钠是为了提供碱性的缓冲环境,以保证氟噻虫砜代谢物的回收率,涡旋振荡后离心,取上清液于离心管中,加入无水硫酸镁和N-丙基乙二胺键合固相吸附剂,涡旋振荡后离心,上清液经有机相滤膜过滤,最后进行超高效合相色谱串联质谱分析。
每2g样品对应加入10mL水、10mL乙腈。
所述涡旋振荡为以2000rpm的速度振荡2min。
所述离心为以4000 rpm的转速离心10min。
所述过滤为采用0.22μm的有机相滤膜过滤。
所述超高效合相色谱-串联质谱测定的条件为:色谱柱:Viridis HSS C18 SB合相色谱柱(100 mm×3.0 mm,1.8 μm);柱温:40℃;进样量:2μL;流动相:流动相A:超临界流体CO2,流动相B:甲醇,进行梯度洗脱;流速:2.0 mL/min;补偿溶液:1%甲酸的甲醇溶液,流速0.1 mL/min;质谱条件:扫描方式:负离子扫描;离子源:电喷雾电离源(ESI),温度:150℃;毛细管电压:2.4 kV;去溶剂气温度:350℃;去溶剂气流速:650 L/h;反吹气流速:55 L/h;监测模式:多反应监测(MRM)。
所述梯度洗脱的洗脱条件见下表1:
表1. 梯度洗脱程序
时间(min) | 流动相A(%) | 流动相B(%) |
0.00 | 95 | 5 |
1.00 | 95 | 5 |
2.00 | 90 | 10 |
5.00 | 90 | 10 |
5.01 | 95 | 5 |
6.00 | 95 | 5 |
所述MRM质谱参数见下表2:
表2. 氟噻虫砜代谢物的MRM质谱参数
*定量离子
在合相色谱-串联质谱测定中,采用空白基质配制系列标准工作溶液。
氟噻虫砜代谢物BSA分子量小、极性强、离子化效率低,对其检测具有技术难度。目前尚无针对此物质的检测方法报道。本发明的氟噻虫砜代谢物残留的测定方法,对样品件处理以及色谱条件等进行了***优化,先用QuEChERS前处理技术,对样品中残留的氟噻虫砜代谢物进行提取,然后再进行超高效合相色谱-串联质谱测定,外标法定量。本发明的氟噻虫砜代谢物残留的测定方法绿色、简单、准确、精密度高。
附图说明
图1 氟噻虫砜代谢物BSA的化学结构;
图2空白基质匹配的标准工作溶液色谱图。
具体实施方式
下述实施例仅对本发明作进一步详细说明,但不构成对本发明的任何限制。
仪器与试剂
超高效合相色谱串联质谱仪(美国Waters公司);
Milli-Q超纯水***(美国Millipore公司);
氟噻虫砜代谢物(安道麦马克西姆有限公司);
甲醇(色谱纯,美国J. T. Baker公司)。
实施例1
本实施例的烟草中残留氟噻虫砜代谢物的QuEChERS提取方法,包括以下步骤:
称取2.00g(精确至0.01g)烟末样品于50mL的具盖离心管中,加入10mL水,手动振荡至样品被水充分浸润后静置10min。加入10mL乙腈,以2000r/min涡旋振荡2min,-18℃冷冻保存10min后,分别加入4g无水硫酸镁、1g氯化钠、1g柠檬酸钠和0.5g柠檬酸二钠,立即以2000r/min涡旋振荡2min,以防止无水硫酸镁遇水反应造成局部过热并结块,然后以4000r/min离心10min,取1mL上清液至1.5mL离心管中,加入150mg无水硫酸镁和25mgN-丙基乙二胺键合固相吸附剂,以2000r/min涡旋振荡2min,然后以4000r/min离心10min,上清液经0.22μm有机相滤膜过滤,待合相色谱串联质谱分析。
本实施例的烟草中残留氟噻虫砜代谢物的合相色谱串联质谱测定方法,包括以下步骤:
1)待测液的制备
称取2.00g(精确至0.01g)烟末样品于50mL的具盖离心管中,加入10mL水,手动振荡至样品被水充分浸润后静置10min。加入10mL乙腈,以2000r/min涡旋振荡2min,-18℃冷冻保存10min后,分别加入4g无水硫酸镁、1g氯化钠、1g柠檬酸钠和0.5g柠檬酸二钠,立即以2000r/min涡旋振荡2min,以防止无水硫酸镁遇水反应造成局部过热并结块,然后以4000r/min离心10min,取1mL上清液至1.5mL离心管中,加入150mg无水硫酸镁和25mgN-丙基乙二胺键合固相吸附剂,以2000r/min涡旋振荡2min,然后以4000r/min离心10min,上清液经0.22μm有机相滤膜过滤,即得。需要说明的是:提取溶剂除乙腈外,还考察了甲醇,结果表明乙腈的提取效率更高。
2)空白基质的制备
称取2.00g(精确至0.01g)不含氟噻虫砜代谢物的烟末样品于50mL的具盖离心管中,加入10mL水,手动振荡至样品被水充分浸润后静置10min。加入10mL乙腈,以2000r/min涡旋振荡2min,-18℃冷冻保存10min后,分别加入4g无水硫酸镁、1g氯化钠、1g柠檬酸钠和0.5g柠檬酸二钠,立即以2000r/min涡旋振荡2min,以防止无水硫酸镁遇水反应造成局部过热并结块,然后以4000r/min离心10min,取1mL上清液至1.5mL离心管中,加入150mg无水硫酸镁和25mgN-丙基乙二胺键合固相吸附剂,以2000r/min涡旋振荡2min,然后以4000r/min离心10min,上清液经0.22μm有机相滤膜过滤,即得。
3)系列标准工作溶液的配制
储备液的制备:称取10 mg氟砜灵代谢物标准品到10mL容量瓶中,用甲醇稀释并最终配制成具有浓度梯度的标准工作溶液(氟砜灵代谢物在其他有机溶剂中不溶或溶解度小)。
系列标准工作溶液的配制:分别移取0.2mL上述标准工作溶液和0.2mL空白样品提取液,混合后用乙腈稀释至1mL,配制成基质混合标准工作溶液;配置的各基质混合标准工作溶液中氟噻虫砜代谢物的浓度分别为0.004 μg/mL, 0.01 μg/mL, 0.02 μg/mL, 0.04 μg/mL, 0.1 μg/mL, 0.2 μg/mL。
4)标准工作曲线的制作
将步骤3)所得6种浓度的系列标准工作溶液进行超高效合相色谱-串联质谱测定分析,以目标物的色谱峰面积为纵坐标,以氟噻虫砜代谢物的含量为横坐标进行回归分析,得到标准曲线及其回归方程。第三级标准工作溶液的色谱图如图2所示。标准工作曲线为Y=2.6408*X-14.8187(R 2 =0.999507)。
上述超高效合相色谱-串联质谱的测定条件为:色谱条件:色谱柱为Viridis HSSC18合相色谱柱(50 mm×2.1 mm,3 μm);柱温:40℃;进样量:2 μL;流动相:流动相A:乙腈,流动相B:0.1% 甲酸水溶液,进行等度洗脱(10%A: 90%B,体积比);流速:0.3 mL/min。补偿溶液:1%甲酸的甲醇溶液,流速0.1 mL/min;质谱条件:扫描方式:负离子扫描;离子源:电喷雾电离源(ESI),温度:150℃;毛细管电压:2.4 kV;去溶剂气温度:300℃;去溶剂气流速:800 L/h;反吹气流速:150 L/h;监测模式:多反应监测模式(MRM),详细参数见上表2。需要说明的是:除步骤4)中的Viridis HSS C18 SB合相色谱柱外,还分别考查了ACQUITY UPC2CSH Fluoro Phenyl色谱柱、ACQUITY UPC2 BEH色谱柱对氟噻虫砜代谢物测定的影响,其中Viridis HSS C18效果最好。
5)待测液的超高效合相色谱-串联质谱测定
将步骤1)所得待测液进行超高效合相色谱-串联质谱测定,测定条件同步骤4)中超高效合相色谱-串联质谱的测定条件。将测定所得的目标分析物的色谱峰面积与内标物的色谱峰面积之比代入步骤4)所得的标准曲线中,计算得到待测液中氟噻虫砜代谢物的含量。
实验例2
对空白烟末样品按10 、20、50mg/kg三个添加水平进行回收率实验,平行测定3次,得到的相对回收率在95.6~102.9%范围内。以空白基质逐步稀释由空白基质匹配的最低浓度标准工作溶液,以3倍信噪比为检出限、10倍信噪比为定量限,得到本方法的检出限为:0.02 mg/kg、定量限为:0.05 mg/kg。
Claims (10)
1.一种氟噻虫砜代谢物的合相色谱串联质谱测定方法,其特征在于:包括以下步骤:将样品以水浸润,加入乙腈进行涡旋振荡提取,-18℃冷冻保存后,分别加入无水硫酸镁、氯化钠、柠檬酸钠和柠檬酸二钠,涡旋振荡后离心,取上清液于离心管中,加入无水硫酸镁和N-丙基乙二胺键合固相吸附剂,涡旋振荡后离心,上清液经有机相滤膜过滤,最后进行超高效合相色谱-串联质谱分析。
2.根据权利要求1所述的氟噻虫砜代谢物的合相色谱串联质谱测定方法,其特征在于:每2g样品对应加入10mL水、10mL乙腈。
3.根据权利要求1所述的氟噻虫砜代谢物的合相色谱串联质谱测定方法,其特征在于:所述涡旋振荡为以2000rpm的速度振荡2min;所述离心为以4000 rpm的转速离心10min。
4.根据权利要求1所述的氟噻虫砜代谢物的合相色谱串联质谱测定方法,其特征在于:所述过滤为采用0.22 μm的有机相滤膜过滤。
5.根据权利要求1所述的氟噻虫砜代谢物的合相色谱串联质谱测定方法,其特征在于:所述样品为蔬菜、瓜果或烟草。
6.根据权利要求1所述的氟噻虫砜代谢物的合相色谱串联质谱测定方法,其特征在于:所述超高效合相色谱-串联质谱测定的条件为:色谱柱:Viridis HSS C18 SB合相色谱柱,规格100 mm×3.0 mm,1.8 μm;柱温:40℃;进样量:2 μL;流动相:流动相A:超临界流体CO2,流动相B:甲醇,进行梯度洗脱;流速:2.0 mL/min;补偿溶液:1%甲酸的甲醇溶液,流速0.1mL/min;质谱条件:扫描方式:负离子扫描;离子源:电喷雾电离源(ESI),温度:150℃;毛细管电压:2.4 kV;去溶剂气温度:350℃;去溶剂气流速:650 L/h;反吹气流速:55 L/h;监测模式:多反应监测(MRM)。
8.根据权利要求1所述的氟噻虫砜代谢物的合相色谱串联质谱测定方法,其特征在于:在合相色谱-串联质谱测定中,采用空白基质配制系列标准工作溶液。
9.根据权利要求8所述的氟噻虫砜代谢物的合相色谱串联质谱测定方法,其特征在于:空白基质的制备过程如下:
称取2.00g不含氟噻虫砜代谢物的烟末样品于50mL的具盖离心管中,加入10mL水,手动振荡至样品被水充分浸润后静置10min;加入10mL乙腈,以2000r/min涡旋振荡2min,-18℃冷冻保存10min后,分别加入4g无水硫酸镁、1g氯化钠、1g柠檬酸钠和0.5g柠檬酸二钠,立即以2000r/min涡旋振荡2min,以防止无水硫酸镁遇水反应造成局部过热并结块,然后以4000r/min离心10min,取1mL上清液至1.5mL离心管中,加入150mg无水硫酸镁和25mgN-丙基乙二胺键合固相吸附剂,以2000r/min涡旋振荡2min,然后以4000r/min离心10min,上清液经0.22μm有机相滤膜过滤,即得。
10.根据权利要求8所述的氟噻虫砜代谢物的合相色谱串联质谱测定方法,其特征在于:系列标准工作溶液的配制过程如下:
1)储备液的制备:称取10 mg氟砜灵代谢物标准品到10mL容量瓶中,用甲醇稀释并最终配制成具有浓度梯度的标准工作溶液;
2)系列标准工作溶液的配制:分别移取0.2mL上述标准工作溶液和0.2mL空白样品提取液,混合后用乙腈稀释至1mL,配制成基质混合标准工作溶液;配置的各基质混合标准工作溶液中氟噻虫砜代谢物的浓度分别为0.004 μg/mL, 0.01 μg/mL, 0.02 μg/mL, 0.04 μg/mL, 0.1 μg/mL, 0.2 μg/mL。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110725620.1A CN113419008B (zh) | 2021-06-29 | 2021-06-29 | 一种氟噻虫砜代谢物的合相色谱串联质谱测定方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110725620.1A CN113419008B (zh) | 2021-06-29 | 2021-06-29 | 一种氟噻虫砜代谢物的合相色谱串联质谱测定方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113419008A true CN113419008A (zh) | 2021-09-21 |
CN113419008B CN113419008B (zh) | 2023-02-07 |
Family
ID=77717851
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110725620.1A Active CN113419008B (zh) | 2021-06-29 | 2021-06-29 | 一种氟噻虫砜代谢物的合相色谱串联质谱测定方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113419008B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114062551A (zh) * | 2021-11-16 | 2022-02-18 | 上海市农业科学院 | 蔬果上氟茚唑菌胺及其代谢物含量的检测方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1124484A (zh) * | 1993-05-27 | 1996-06-12 | 默里尔多药物公司 | 3-(吲哚-3-基)丙烯酸衍生物及其用作nmda拮抗剂 |
US20150296799A1 (en) * | 2012-10-26 | 2015-10-22 | Bayer Cropscience Lp | Compositions comprising a biological control agent and an insecticide |
CN112305131A (zh) * | 2020-11-24 | 2021-02-02 | 中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 | 一种动物源性食品中农药残留的GC-Orbitrap-MS筛查分析方法 |
-
2021
- 2021-06-29 CN CN202110725620.1A patent/CN113419008B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1124484A (zh) * | 1993-05-27 | 1996-06-12 | 默里尔多药物公司 | 3-(吲哚-3-基)丙烯酸衍生物及其用作nmda拮抗剂 |
US20150296799A1 (en) * | 2012-10-26 | 2015-10-22 | Bayer Cropscience Lp | Compositions comprising a biological control agent and an insecticide |
CN112305131A (zh) * | 2020-11-24 | 2021-02-02 | 中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 | 一种动物源性食品中农药残留的GC-Orbitrap-MS筛查分析方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
KELLY AMORRIS 等: "Fluensulfone sorption and mobility as affected", 《PEST MANAG SCI》 * |
筱禾: "新颖杀线虫剂MCW-2对爪哇根结线虫(Meloidogyne javanica)的防治活性", 《世界农药》 * |
钱虹: "新颖杀线虫剂氟噻虫砜", 《世界农药》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114062551A (zh) * | 2021-11-16 | 2022-02-18 | 上海市农业科学院 | 蔬果上氟茚唑菌胺及其代谢物含量的检测方法 |
CN114062551B (zh) * | 2021-11-16 | 2023-05-30 | 上海市农业科学院 | 蔬果上氟茚唑菌胺及其代谢物含量的检测方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113419008B (zh) | 2023-02-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Tuomi et al. | Detection of polar and macrocyclic trichothecene mycotoxins from indoor environments | |
CN113419009B (zh) | 一种氟噻虫砜代谢物的液相色谱串联质谱测定方法 | |
Fernández-Alba et al. | Determination of imidacloprid and benzimidazole residues in fruits and vegetables by liquid chromatography–mass spectrometry after ethyl acetate multiresidue extraction | |
CN106841480B (zh) | 一种黄曲霉毒素的富集净化方法 | |
CN109283280B (zh) | 一种从水果、蔬菜中快速提取净化苯甲酰脲类农药残留的方法 | |
CN109738563B (zh) | 一种乙撑双二硫代氨基甲酸盐农药的非衍生检测方法 | |
CN108760924B (zh) | 一种滤棒香线和爆珠特征成分的提取检测方法 | |
Boyd et al. | Isolation and characterization of 4-ipomeanol, a lung-toxic furanoterpenoid produced by sweet potatoes (Ipomoea batatas) | |
CN106706830A (zh) | 一种测定作物中全氟羧酸类化合物的方法 | |
CN108426962B (zh) | 一种同时检测果蔬中7种典型真菌毒素的方法 | |
CN113419008B (zh) | 一种氟噻虫砜代谢物的合相色谱串联质谱测定方法 | |
Zhu et al. | Concentrations and inhalation risk assessment of short-chain polychlorinated paraffins in the urban air of Dalian, China | |
Lau et al. | Residue determination of Landrin insecticide by trifluoroacetylation and electron-capture gas chromatography | |
CN103123345B (zh) | 一种快速检测土壤中的苯氧乙酸类除草剂的方法 | |
CN110133154A (zh) | 大气颗粒物采样滤膜中全氟化合物前体物质的测定方法 | |
Kylin et al. | Determination of chlorinated pesticides and PCB in pine needles—improved method for the monitoring of airborne organochlorine pollutants | |
Jacobson et al. | Optical isomers of. alpha.-copaene derived from several plant sources | |
Li et al. | Gas chromatography–triple quadrupole mass spectrometry for the determination of atmospheric polychlorinated naphthalenes | |
CN106770789A (zh) | 同时检测肉鸡肝脏、肾脏和鸡肉中黄曲霉毒素b1和m1含量的超高效液相色谱方法 | |
CN106645490B (zh) | 一种测定作物可食部分中全氟辛磺酸和全氟己磺酸的方法 | |
CN110763771A (zh) | 测定水产品养殖水体中有机氯农药和多氯联苯的前处理方法 | |
Smith | Use of acetonitrile for the extraction of herbicide residues from soils | |
Basova et al. | Modern state of high-performance liquid chromatography of polycyclic aromatic hydrocarbons | |
CN107941968A (zh) | 一种从大规模鳍藻培养藻液中制备扇贝毒素‑2标准样品的方法 | |
CN103439437A (zh) | 敌敌畏农药在蔬菜水果中残留量的气相色谱检测方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |