CN113363668A - 具有准分子紫外光辐照修饰的石墨烯负载玻璃纤维膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种储能体系器件材料，特别涉及一种具有准分子紫外光辐照修饰的石墨烯负载玻璃纤维膜及其制备方法，属于储能体系器件材料技术领域。本发明采用准分子紫外光辐照，在单层石墨烯表面形成部分含氧官能团，并提高石墨烯对锂硫电池电解液的润湿性，辐照操作简便，清洁高效；石墨烯负载于玻璃纤维隔膜上，配置石墨烯溶液时其与聚乙烯吡咯烷酮的比例，石墨烯负载在隔膜上的厚度，以及辐照的时间和功率均为技术难点。本发明制备的准分子紫外灯辐照负载有石墨烯层的玻璃纤维做为锂硫电池的隔膜，该隔膜不仅可以物理阻挡多硫化物且能通过高效有力的化学吸附固定多硫化物，使得活性物质能高效利用，从而提高锂硫电池的电化学性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种储能体系器件材料，特别涉及一种具有准分子紫外光辐照修饰的石墨烯负载玻璃纤维膜（EUV/graphene-separator）及其制备方法，属于储能体系器件材料技术领域。
背景技术
以正极硫和负极锂金属构建的锂硫电池由于其具有高理论能量密度（2600 Wh kg−1）和高理论比容量（1675 mA h g-1）以及硫材料广泛存在于地质结构中而成为一种应用前景大好的新型先进电池***。并且在经过十余年对锂硫电池的研究，目前锂硫电池中存在的一些基本问题得到了初步的解决和改善。例如硫本身的绝缘性，可通过在硫正极中掺杂添加不同导电材料来作为限硫结构，如添加复合碳材料，石墨烯等；对于锂硫电池中存在的多硫化物易扩散，活性物质损失大的问题可通过在电解液中添加催化剂，添加夹层等方式阻挡多硫化物扩散；以及对于在充放电过程中硫会有较大的体积膨胀这一问题，可通过使用固态电解质，添加过渡金属材料等来限制其体积变化。而在这其中，通过对玻璃纤维改性得到改性隔膜，将其应用于锂硫电池可有效阻挡多硫化物扩散是一种在不降低电池体积能量密度的基础上又能提升锂硫电池性能的简便高效方法。
石墨烯材料本身对于多硫化物就有良好的吸附效果，同时再通过一些物理和化学方式进行处理石墨烯，形成改性石墨烯可大幅提升其对电解液的润湿性以及对结合多硫化物会具有更为突出的锚定结合效果。结合石墨烯材料的高导电性以及准分子紫外灯辐照技术的高效绿色环保的特点，将石墨烯负载在玻璃纤维隔膜上，再经过准分子紫外灯辐照得到改性的石墨烯隔膜EUV/graphene-separator，将其应用于锂硫电池中，可有效吸附锚定多硫化物，提升电池中活性物质地利用率，并使锂硫电池获得良好的电化学性能。这种理想的隔膜可同时对LiPS吸附/捕获和转化，有助于实现具有高硫负载的长循环稳定性以及实现Li-S电池实际应用。
发明内容
本发明提供一种具有准分子紫外光辐照修饰的石墨烯负载玻璃纤维膜。
本发明还提供所述具有准分子紫外光辐照修饰的石墨烯负载玻璃纤维膜的制备方法。
本发明解决其技术问题采用的技术方案是：
一种具有准分子紫外光辐照修饰的石墨烯负载玻璃纤维膜的制备方法，该方法包括以下步骤：
（1）制备石墨烯溶液：单层石墨烯溶解于无水乙醇，加入聚乙烯吡咯烷酮（PVP）超声搅拌，单层石墨烯与聚乙烯吡咯烷酮的质量比为1：1-10；
（2）石墨烯负载玻璃纤维薄膜：将步骤（1）所得的石墨烯溶液通过真空抽滤的方式负载于玻璃纤维隔膜上，并干燥；
（3）准分子紫外灯辐照修饰石墨烯膜：在空气中，将步骤（2）所得的纤维薄膜置于准分子紫外灯下进行辐照，然后在真空中干燥处理，得到具有准分子紫外光辐照修饰的石墨烯负载玻璃纤维膜。
本发明采用准分子紫外光辐照，在单层石墨烯表面形成部分含氧官能团（如图8所示），并提高石墨烯对锂硫电池电解液的润湿性，辐照操作简便，清洁高效；石墨烯负载于玻璃纤维隔膜上，配置石墨烯溶液时其与聚乙烯吡咯烷酮的比例，石墨烯负载在隔膜上的厚度，以及辐照的时间和功率均为技术难点。
在没有准分子紫外灯辐照情况下，单纯的石墨烯负载制作的隔膜无法为锂硫电池高性能以及高安全稳定性提供良好的保障。准分子紫外灯的高能辐照使得石墨烯表层出现类似被微氧化后的性状，在单层石墨烯上负载上部分含氧官能团，随后这些官能团在锂硫电池充放电中可以起到化学吸附多硫化物的作用。
作为优选，单层石墨烯与聚乙烯吡咯烷酮的质量比为1：2-6，最佳比例是1:5。配置石墨烯乙醇溶液时，控制石墨烯与聚乙烯吡咯烷酮的比例尤为重要，因为聚乙烯吡咯烷酮起到分散作用，其浓度过低会导致石墨烯在乙醇中的分散性差从而造成最终得到的负载在玻璃纤维上的石墨烯薄层出现断裂的情况；当其浓度过高则由于聚乙烯吡咯烷酮的不导电性导致石墨烯薄层最终的导电性变差从而影响锂硫电池的电导率和内阻。因此，把控聚乙烯吡咯烷酮与石墨烯的质量是技术难点之一。此外，石墨烯抽滤的厚度也会影响石墨烯薄层在玻璃纤维隔膜上是否均匀。
最后，准分子紫外灯辐照的时间和辐照功率会影响石墨烯的微氧化程度。当辐照时间过短，功率过小会造成石墨烯薄层基本没变化，含氧官能团的数量过少无法起到良好的吸附多硫化物的作用；当辐照时间过长，辐照功率过大不仅是能源的浪费，同时也会导致空气中的水氧与石墨烯表层结合过度影响石墨烯薄层的导电性。
步骤（1）中的超声搅拌分为两个步骤，首先用超声机进行超声处理，时间为10-40min，随后用超声波细胞破碎仪超声处理5-30 min。
作为优选，所述步骤（1）中单层石墨烯占无水乙醇的含量为0.01-0.25 mg·mL-1之间。
作为优选，步骤（2）中，控制干燥后在玻璃纤维隔膜上石墨烯薄层的厚度为3-10 μm。
作为优选，步骤（2）中干燥的时间为3-12 h。
作为优选，步骤（3）中将纤维薄膜置于准分子紫外灯下进行辐照，该薄膜与准分子紫外灯灯管的距离为1-15 mm。
作为优选，步骤（3）中准分子紫外灯的辐照功率为70-100 % ，辐照时间为10-40min。
作为优选，步骤（3）中真空干燥的温度为60-100 ℃，时间为5-12 h。
一种具有准分子紫外光辐照修饰的石墨烯负载玻璃纤维膜，该石墨烯负载玻璃纤维膜是由所述的制备方法制备而成。
一种所述的具有准分子紫外光辐照修饰的石墨烯负载玻璃纤维膜在锂硫电池隔膜材料中的应用。
本发明首先将单层石墨与聚乙烯吡咯烷酮以一定比例溶解在无水乙醇中，通过超声搅拌均匀后将石墨烯溶液置于玻璃纤维隔膜上，通过真空抽滤的方式将其负载在玻璃纤维表面；干燥后置于准分子紫外光中进行辐照，得到具有准分子紫外光辐照修饰石墨烯负载玻璃纤维隔膜。该方法制备的材料可应用于锂硫电池的储能领域，具有以下特点：
1、本发明制备方法简单，所用到的反应材料清洁环保，制备流程简单绿色；
2、所制备的石墨烯薄层上负载有一定量的含氧官能团，这些官能团在锂硫电池充放电中可以起到化学吸附多硫化物的作用，从而提高石墨烯对锂硫电池电解液的润湿性；
3、所制备的石墨烯薄层在玻璃纤维上负载均匀；
4、所得到的石墨烯负载玻璃纤维材料可作为锂硫电池的隔膜，对多硫化物具有良好的吸附效果从而提高锂硫电池的电化学性能，在0.2 C电流密度下循环，首圈放电比容量高达1164 mAh g-1。
附图说明
图1是实施例1所制得的graphene-separator的表层SEM扫描电镜图；
图2是实施例2所制得EUV/graphene-separator的表层SEM扫描电镜图；
图3是实施例3所制得EUV/graphene-separator的表层SEM扫描电镜图；
图4是实施例1所制得的graphene-separator的XRD谱图以及实施例4所制得的graphene-separator的XRD谱图；
图5是实施例5所制得的EUV/graphene-separator的表层TEM投射电镜图；
图6是实施例6所制得的EUV/graphene-separator的表层TEM投射电镜图；
图7是应用例所制得的不同辐照时间所得EUV/graphene-separator的电化学性能图，其中辐照时间分别为5 min,10 min, 15 min, 20minh和25 min；
图8是实施例1制得的 graphene-separator和实施例2制得的EUV/graphene-separator的FT-IR光谱图;
图9是EUV/graphene-separator和graphene-separator在0.2C循环300次中的充放电比容量和库仑效率结果。
具体实施方式
下面通过具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的具体说明。应当理解，本发明的实施并不局限于下面的实施例，对本发明所做的任何形式上的变通和/或改变都将落入本发明保护范围。
在本发明中，若非特指，所有的份、百分比均为重量单位，所有的设备和原料等均可从市场购得或是本行业常用的。
本发明实施例采用的仪器：
普通超声机：数控超声波清洗器，型号KQ2200DB，昆山市超声仪器有限公司；
超声波细胞破碎仪：型号L0-JY92-IIN，宁波立诚仪器有限公司。
实施例1
一种具有准分子紫外光辐照修饰的石墨烯负载玻璃纤维膜的制备方法，该方法具体步骤如下：
（1）取单层石墨烯8 mg，在室温下溶解于80 mL无水乙醇中，再添加40 mg聚乙烯吡咯烷酮（PVP），将混合溶液在室温下使用普通超声机超声30 min，再于超声波细胞破碎仪中超声5 min，得到混合均匀的溶液。
（2）将超声后的石墨烯混合液通过真空抽滤的方式负载于玻璃纤维隔膜上，使得石墨烯薄层的厚度为7 μm，再于室温下干燥12 h，干燥后将其置于真空烘箱中于100 ℃下干燥6 h，得到的改性纤维隔膜为graphene-separator。
实施例2
一种具有准分子紫外光辐照修饰的石墨烯负载玻璃纤维膜的制备方法，该方法具体步骤如下：
（1）取单层石墨烯8 mg，在室温下溶解于80 mL无水乙醇中，再添加40 mg聚乙烯吡咯烷酮（PVP），将混合溶液在室温下使用普通超声机超声30 min，再于超声波细胞破碎仪中超声5 min，得到混合均匀的溶液。
（2）将超声后的石墨烯混合液通过真空抽滤的方式负载于玻璃纤维隔膜上，使得石墨烯薄层的厚度为7 μm，再于室温下干燥12 h。
（3）将干燥后的负载有石墨烯的隔膜于空气中置于准分子紫外灯下进行辐照，调整辐照的辐照功率为95%，时间为15分钟，辐照后将所得的改性隔膜在真空烘箱中于100 ℃下干燥6 h，得到的改性纤维隔膜为EUV/graphene-separator。
实施例3
一种具有准分子紫外光辐照修饰的石墨烯负载玻璃纤维膜的制备方法，该方法具体步骤如下：
（1）取单层石墨烯10 mg，在室温下溶解于80 mL无水乙醇中，再添加40 mg聚乙烯吡咯烷酮（PVP），将混合溶液在室温下使用普通超声机超声30 min，再于超声波细胞破碎仪中超声5 min，得到混合均匀的溶液。
（2）将超声后的石墨烯混合液通过真空抽滤的方式负载于玻璃纤维隔膜上，使得石墨烯薄层的厚度为10 μm，再于室温下干燥12 h。
（3）将干燥后的负载有石墨烯的隔膜于空气中置于准分子紫外灯下进行辐照，调整辐照的辐照功率为95%，时间为15分钟，辐照后将所得的改性隔膜在真空烘箱中于100 ℃下干燥6 h，得到的改性纤维隔膜为EUV/graphene-separator。
实施例4
一种具有准分子紫外光辐照修饰的石墨烯负载玻璃纤维膜的制备方法，该方法具体步骤如下：
（1）取单层石墨烯5 mg，在室温下溶解于80 mL无水乙醇中，再添加40 mg聚乙烯吡咯烷酮（PVP），将混合溶液在室温下使用普通超声机超声30 min，再于超声波细胞破碎仪中超声5 min，得到混合均匀的溶液。
（2）将超声后的石墨烯混合液通过真空抽滤的方式负载于玻璃纤维隔膜上，使得石墨烯薄层的厚度为5 μm，再于室温下干燥12 h。
（3）将干燥后的负载有石墨烯的隔膜于空气中置于准分子紫外灯下进行辐照，调整辐照的辐照功率为95%，时间为15分钟，辐照后将所得的改性隔膜在真空烘箱中于100 ℃下干燥6 h，得到的改性纤维隔膜为EUV/graphene-separator。
实施例5
一种具有准分子紫外光辐照修饰的石墨烯负载玻璃纤维膜的制备方法，该方法具体步骤如下：
（1）取单层石墨烯8 mg，在室温下溶解于80 mL无水乙醇中，再添加40 mg聚乙烯吡咯烷酮（PVP），将混合溶液在室温下使用普通超声机超声30 min，再于超声波细胞破碎仪中超声5 min，得到混合均匀的溶液。
（2）将超声后的石墨烯混合液通过真空抽滤的方式负载于玻璃纤维隔膜上，使得石墨烯薄层的厚度为7 μm，再于室温下干燥12 h。
（3）将干燥后的负载有石墨烯的隔膜于空气中置于准分子紫外灯下进行辐照，调整辐照的辐照功率为90%，时间为10分钟，辐照后将所得的改性隔膜在真空烘箱中于100 ℃下干燥6 h，得到的改性纤维隔膜为EUV/graphene-separator。
实施例6
一种具有准分子紫外光辐照修饰的石墨烯负载玻璃纤维膜的制备方法，该方法具体步骤如下：
（1）取单层石墨烯8 mg，在室温下溶解于80 mL无水乙醇中，再添加40 mg聚乙烯吡咯烷酮（PVP），将混合溶液在室温下使用普通超声机超声30 min，再于超声波细胞破碎仪中超声5 min，得到混合均匀的溶液。
（2）将超声后的石墨烯混合液通过真空抽滤的方式负载于玻璃纤维隔膜上，使得石墨烯薄层的厚度为7 μm，再于室温下干燥12 h。
（3）将干燥后的负载有石墨烯的隔膜于空气中置于准分子紫外灯下进行辐照，调整辐照的辐照功率为100%，时间为25分钟，辐照后将所得的改性隔膜在真空烘箱中于100℃下干燥6 h，得到的改性纤维隔膜为EUV/graphene-separator。
图1是实施例1所制得的graphene-separator的表层SEM扫描电镜图。图2和图3是实施例2和实施例3所制得EUV/graphene-separator的表层SEM扫描电镜图。可以看出经过准分子紫外灯的辐照并不会对石墨烯表层结构产生宏观上的影响，这三者的表面仍然呈现处单层石墨烯特有的片层结构，并且经过准分子紫外光辐照前后石墨烯薄层的大小和面积基本没有明显变化，说明准分子紫外光辐照不会对其结构产生破坏。
图4是实施例1所制得的graphene-separator的XRD谱图以及实施例4所制得的graphene-separator的XRD谱图。从图中可以看出：石墨烯负载的玻璃纤维隔膜和准分子紫外灯辐照的石墨烯负载的玻璃纤维隔膜在2θ=26.6°处均存有的衍射宽峰，对应于石墨碳结构（JCPDF NO.26-1076），说明经过准分子紫外光辐照，石墨烯仍然能够保持其结晶度和结构。
图5和图6分别是实施例5和实施例6所制得的EUV/graphene-separator的表层TEM投射电镜图。可以看出经过准分子紫外光辐照后的EUV/graphene-separator其内部宏观结构基本不变。
图8是实施例1制得的 graphene-separator和实施例2制得的EUV/graphene-separator的FT-IR光谱图。图中，在两种隔膜上均有位于1640cm-1左右的C-OH的弯曲振动伸缩峰，但是在EUV/graphene-separator上的该峰比位于graphene-separator上的伸缩振动增强，说明经过准分子紫外灯的辐照石墨烯表层的C-OH含量有一定的增加，而这一官能团的增加对于石墨烯在电解液中润湿性的提升具有很大帮助。同时，通过图8可得在1420cm-1附近两种隔膜均各有一个吸收峰，这是对应于CO-H的弯曲振动吸收峰，而在EUV/graphene-separator中这种峰的伸缩振动明显强于其在graphene-separator上，两种隔膜上均有CO-H，未经处理的石墨烯隔膜表面也有部分含有氧基团存在，经过准分子紫外灯的辐照增加了石墨烯表层CO-H的含量。
实施例7 单层石墨烯与聚乙烯吡咯烷酮的比例关系单因素试验
（1）取单层石墨烯8 mg，在室温下溶解于80 mL无水乙醇中，再添加一定量的PVP使其满足二者质量比分别为：1：0（此时PVP用量为0）、1：1、1：3、1：5、1：7、1：10，将混合溶液在室温下使用普通超声机超声30 min，再于超声波细胞破碎仪中超声5 min，得到混合均匀的溶液。
（2）将超声后的石墨烯混合液通过真空抽滤的方式负载于玻璃纤维隔膜上，使得石墨烯薄层的厚度为7 μm，再于室温下干燥12 h。
（3）将干燥后的负载有石墨烯的隔膜于空气中置于准分子紫外灯下进行辐照，调整辐照的辐照功率为95%，时间为15分钟，辐照后将所得的改性隔膜在真空烘箱中于100 ℃下干燥6 h，得到的改性纤维隔膜为EUV/graphene-separator。
再将上述制备的不同膜制成直径为16 mm的隔膜与硫正极，锂负极组装成锂硫扣式电池，通过在0.2 C的电流密度下进行充放电测试，从而得出首次充放电中的放电比容量以及在80圈充放电行为中的平均库伦效率（见表1）。
表1
| 单层石墨烯与PVP的质量比 | 1：0 | 1：1 | 1：3 | 1：5 | 1：7 | 1：10 |
| 0.2 C下首圈放电比容量（mAh g<sup>-1</sup>） | 785 | 790 | 800 | 1164 | 987.5 | 950.4 |
| 库伦效率(%) | 94 | 97.5 | 99 | 99.4 | 99.5 | 98.7 |
结论：表1的数据说明具有单层石墨烯与PVP的质量比为1：5的隔膜电池其电化学性能最佳且具有良好的循环稳定性。
应用例 辐照时不同辐照功率的考察试验
一种具有准分子紫外光辐照修饰的石墨烯负载玻璃纤维膜的制备方法，该方法具体步骤如下：
（1）取单层石墨烯8 mg，在室温下溶解于80 mL无水乙醇中，再添加40 mg聚乙烯吡咯烷酮（PVP），将混合溶液在室温下使用普通超声机超声30 min，再于超声波细胞破碎仪中超声5 min，得到混合均匀的溶液。
（2）将超声后的石墨烯混合液通过真空抽滤的方式负载于玻璃纤维隔膜上，使得石墨烯薄层的厚度为7 μm，再于室温下干燥12 h。
（3）将干燥后的负载有石墨烯的隔膜于空气中置于准分子紫外灯下进行辐照，调整辐照的辐照功率为95%，时间分别为5 min,10 min, 15 min, 20minh和25 min辐照后将所得的改性隔膜在真空烘箱中于100 ℃下干燥6 h，得到的改性纤维隔膜为EUV/graphene-separator。
不同辐照时间所得EUV/graphene-separator的电化学性能数据见图7，其中辐照时间分别为10 min， 15 min, 20min，25 min和5 min。在首圈放电中上述五种电池的比容量分别为918.5、1164、 747、931.9、795.4 mAh g-1，在经过80次充放电循环之后具有上述五种隔膜的锂硫电池放电比容量分别为696.2、914.8、 642.5 、718.2,463 mAh g-1，从图7中可以看出具有经过准分子紫外灯辐照15 min的负载有石墨烯隔膜的锂硫电池不管是首圈的放电比容量还是在80次循环后所保持的放电比容量都高于具有辐照5 min,10 min,20min和25 min未辐照的负载有石墨烯隔膜以及普通玻璃纤维隔膜的锂硫电池。
试验结果表明：实施例2中制备准分子紫外光辐照修饰石墨烯负载玻璃纤维隔膜电池表现出最佳的电化学性能。
应用例充点电和库伦效率实验
将制得的EUV/graphene-separator（实施例2）和graphene-separator（实施例1）以及普通玻璃纤维剪切成直径为16 mm的小圆片，三种不同的隔膜均需在100℃真空烘箱中过夜干燥再转移到手套箱中作为锂硫电池隔膜使用。正极为S，负极为Li金属，加入混合体积比为1：1的1,3-二氧戊环（DOL）和1,2-二甲氧基乙烷（DME）以及 1.0 M的双三氟甲烷磺酰亚胺锂（LiTFSI）溶液制备的工作电解液，并添加2.0％的LiNO3，组装成的锂硫电池的电化学测试在LAND-CT2001A 型电池测试***上进行。
EUV/graphene-separator和graphene-separator在0.2C循环300次中的充放电比容量和库仑效率结果见图9。
图9中，从上往下数第一条为具有负载石墨烯且辐照15 min的隔膜, 第二条为具有负载石墨烯但未辐照的隔膜, 第三条为具有普通玻璃纤维隔膜电池的电化学性能，经过准分子紫外灯辐照15 min的EUV/graphene-separator，未经辐照的graphene-separator以及普通玻璃纤维隔膜进行0.2 C，80次循环，在首圈放电中上述五种电池的比容量分别为1164、 931.9、795.4 mAh g-1，在经过80次充放电循环之后具有上述五种隔膜的锂硫电池放电比容量分别为914.8，718.2，463 mAh g-1，从图9中可以看出具有经过准分子紫外灯辐照15 min的负载有石墨烯隔膜的锂硫电池不管是首圈的放电比容量还是在80次循环后所保持的放电比容量都高于，未辐照的负载有石墨烯隔膜以及普通玻璃纤维隔膜的锂硫电池。
以上所述的实施例只是本发明的一种较佳的方案，并非对本发明作任何形式上的限制，在不超出权利要求所记载的技术方案的前提下还有其它的变体及改型。
Claims (10)
1.一种具有准分子紫外光辐照修饰的石墨烯负载玻璃纤维膜的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：
（1）制备石墨烯溶液：单层石墨烯溶解于无水乙醇，加入聚乙烯吡咯烷酮（PVP）超声搅拌，单层石墨烯与聚乙烯吡咯烷酮的质量比为1：1-10；
（2）石墨烯负载玻璃纤维薄膜：将步骤（1）所得的石墨烯溶液通过真空抽滤的方式负载于玻璃纤维隔膜上，并干燥；
（3）准分子紫外灯辐照修饰石墨烯膜：在空气中，将步骤（2）所得的纤维薄膜置于准分子紫外灯下进行辐照，然后在真空中干燥处理，得到具有准分子紫外光辐照修饰的石墨烯负载玻璃纤维膜。
2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（1）中的超声搅拌分为两个步骤，首先用超声机进行超声处理，时间为10-40 min，随后用超声波细胞破碎仪超声处理5-30 min。
3. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中单层石墨烯占无水乙醇的含量为0.01-0.25 mg·mL-1之间；单层石墨烯与聚乙烯吡咯烷酮的质量比为1：2-6。
4. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，控制干燥后在玻璃纤维隔膜上石墨烯薄层的厚度为3-10 μm。
5. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（2）中干燥的时间为3-12 h。
6. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（3）中将纤维薄膜置于准分子紫外灯下进行辐照，该薄膜与准分子紫外灯灯管的距离为1-15 mm。
7. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（3）中准分子紫外灯的辐照功率为70-100 % ，辐照时间为10-40 min。
8. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（3）中真空干燥的温度为60-100℃，时间为5-12 h。
9.一种具有准分子紫外光辐照修饰的石墨烯负载玻璃纤维膜，该石墨烯负载玻璃纤维膜是由权利要求1所述的制备方法制备而成。
10.一种权利要求9所述的具有准分子紫外光辐照修饰的石墨烯负载玻璃纤维膜在锂硫电池隔膜材料中的应用。
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