CN113321212A - 一种新型改性橡胶籽壳生物炭材料的制备方法及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种新型改性橡胶籽壳生物炭材料的制备方法及应用,属于生物质碳材料领域,本发明的制备方法为:将橡胶籽壳进行粉碎过筛并干燥后得到橡胶籽壳颗粒;将橡胶籽壳颗粒放在管式炉中预炭化;将预碳化后的橡胶籽壳生物炭加入到KMnO4溶液中,超声处理1h;超声结束后将混合物烘干;烘干后的物料再次放在氮气氛围下煅烧,将炭化后的生物炭用去离子水清洗后并烘干,最后得到橡胶籽壳生物炭材料。该新型改性橡胶籽壳生物炭材料应用于污水中去除重金属铜,对铜的去除率达到94%。

Description

一种新型改性橡胶籽壳生物炭材料的制备方法及应用
技术领域
本发明属于生物质碳材料领域,具体的说,涉及一种新型改性橡胶籽壳生物炭材料的制备方法及其应用。
背景技术
当今,最严峻的环境污染问题之一就是水体污染。随着工业活动的快速发展,工业废水排放中有毒金属造成的水体污染已经成为严重的环境和公众健康问题。其中,金属铜是工业废水中一种比较常见的污染物,金属电镀、冶炼、采矿等工业活动将会含有不同浓度铜污染物的废水排放到环境中。铜可对生态环境和人体产生危害,过度的摄入铜会导致人体内肝和肾损伤、慢性铜中毒和大脑损伤等。因此,去除水中高浓度的Cu(Ⅱ)显得尤为重要。
目前,去除废水中的Cu(Ⅱ)的主要方法有离子交换法、混凝法、化学沉淀法、生物处理法、吸附法和膜分离法等。这些方法都有各自的优缺点。例如,化学沉淀法虽然操作相对简单且经济有效,但是容易造成二次污染。离子交换以及膜分离等方法虽然去除率高,但价格昂贵,成本高。其中吸附法被认为是去除废水中重金属的一种经济有效的选择,因其具有成本低、效率高 、操作方便、环境友好等优点一直受到研究者的关注。然而,使用低成本的吸附剂也是一个需要考虑的重要经济因素。
农林废弃物不仅可以作为肥料、饲料和沼气化以及生物质能源、燃料和石油产品的原材料还可以用来制备方法污水处理的吸附材料等,所以农林废弃物资源化的市场前景广阔。生物质因丰富的官能团和巨大的比表面积而在污水处理中具有非常大的优势。生物炭是由生物质在限氧或无氧的条件下热解得到的一种高化学稳定性的炭材料,它表面富含多种含氧官能团,并且生物炭具有多孔结构,对重金属具有较强的吸附亲和力。橡胶籽壳作为农林废物,将其作为制备方法生物炭原料并用于重金属的去除,这种“以废治废”的理念无疑是一种值得研究的方向。
发明内容
为了克服背景技术中存在的问题,本发明提供了一种新型改性橡胶籽壳生物炭材料的制备方法及其应用,通过利用KMnO4改性制备方法吸附剂,制备方法的KMnO4改性生物炭具有较大的比表面积和丰富的孔道结构,还有丰富的含氧官能团,这一系列的优势都可以使得KMnO4改性后的生物炭成为良好的吸附剂材料。
为实现上述目的,本发明是通过如下技术方案实现的:
所述的新型改性橡胶籽壳生物炭材料的制备方法包括以下步骤:
(1)将橡胶籽壳进行粉碎,过筛,干燥,得到橡胶籽壳颗粒;
(2)将步骤(1)中的橡胶籽壳颗粒在氮气氛围下进行预炭化煅烧;
(3)将步骤(2)预炭化后的材料加入到KMnO4溶液中,在超声仪中超声处理,超声结束后将混合物烘干;
(4)将步骤(3)中烘干后的混合物再次放在氮气氛围下煅烧碳化,将炭化后的生物炭过滤洗涤后干燥,得到橡胶籽壳生物炭材料。
进一步的,步骤(1)中,橡胶籽壳过筛目数为40-60目,烘干温度为60-80℃。
进一步的,步骤(2)中,预炭化温度为300-500℃,预炭化时间为1-2h,升温速率为5℃/min。
进一步的,步骤(3)中,KMnO4与橡胶籽壳炭的质量比为1:1-3。
进一步的,步骤(4)中,炭化温度为500-800 ℃,碳化时间为1-2 h,升温速率为5℃/min。
进一步的,步骤(4)中,干燥温度为60-80℃。
进一步的,所述的新型改性橡胶籽壳生物炭材料在去除废水中金属铜污染物中的应用。
本发明的有益效果:
本发明通过将橡胶籽壳活性炭采用KMnO4改性处理,不仅是因为KMnO4具有强氧化性能够增加生物炭表面的含氧官能团,同时也可以提高生物炭的孔隙;KMnO4与生物炭表面具有还原性的有机官能团反应生成的MnOx负载到生物炭表面,重金属可以与MnOx络合去除。通过形成配合物、阳离子-π键、静电吸引、离子交换等能够促进生物炭与重金属的相互作用,促进重金属铜与之的络合反应,最终达到优良的去除效率,且去除率高。
附图说明
图1为实施例2的KMnO4 改性橡胶籽壳生物炭的2 μm SEM图;
图2为实施例2的KMnO4 改性橡胶籽壳生物炭的5 μm SEM图;
图3为不同吸附剂用量对Cu(Ⅱ)去除率的影响。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案和有益效果更加清楚,下面将对本发明的优选实施例进行详细的说明,以方便技术人员理解。
实施例1
一种新型改性橡胶籽壳生物炭材料的制备方法及其应用
(1)将橡胶籽壳进行粉碎,把粉碎的橡胶籽壳过40目筛,得到橡胶籽壳颗粒,在60℃温度下干燥12h。
(2)将步骤(1)烘干的橡胶籽壳颗粒放在管式炉中预炭化,以升温速率为5℃/min匀速升温至煅烧温度300℃并恒温煅烧1h。
(3)将步骤(2)预炭化后的材料加入到100mLKMnO4溶液烧杯中,此处KMnO4与橡胶籽壳炭的质量比为1:1,将上述烧杯在超声仪中超声处理1h,超声结束后将混合物放在60℃的烘箱中烘干。
(4)将步骤(3)烘干后的混合物再次放在管式炉中以升温速率为5℃/min匀速升温至煅烧温度500℃并恒温煅烧1h炭化,将炭化后的生物炭用去离子水清洗,放入60℃真空干燥箱中烘干过夜即得到改性橡胶籽壳生物炭材料。
称取本实施例中制备好的0.01g改性橡胶籽壳生物炭材料加入含有50mL, 50mg/L铜离子溶液的150mL锥形瓶中,然后在25℃、150rpm的恒温振荡箱中振荡24 h,Cu(Ⅱ)去除率为90%,吸附容量为181.53 mg/g。
实施例2:一种新型改性橡胶籽壳生物炭材料的制备方法及其应用
(1)将橡胶籽壳进行粉碎,把粉碎的橡胶籽壳过60目筛,得到橡胶籽壳颗粒,在80℃温度下干燥12h。
(2)将步骤(1)烘干的橡胶籽壳颗粒放在管式炉中预炭化,以升温速率为5℃/min匀速升温至煅烧温度500℃并恒温煅烧1h。
(3)将步骤(2)预炭化后的材料加入到放有100mL KMnO4溶液的烧杯中,此处KMnO4与橡胶籽壳炭的质量比为1:2,将上述烧杯在超声仪中超声1h,超声结束后将混合物放在80℃的烘箱中烘干。
(4)将步骤(3)烘干后的混合物再次放在管式炉中以升温速率为5℃/min匀速升温至煅烧温度800℃并恒温煅烧2h炭化,将炭化后的生物炭用去离子水清洗,放入80℃真空干燥箱中烘干过夜即得到改性橡胶籽壳生物炭材料。
称取本实施例中制备好的0.025g改性橡胶籽壳生物炭材料加入含有50mL, 50mg/L铜离子溶液的150mL锥形瓶中,然后在25℃、150rpm的恒温振荡箱中振荡24 h,Cu(Ⅱ)去除率为94%,吸附容量为94.40mg/g。
实施例3:一种新型改性橡胶籽壳生物炭材料的制备方法及其应用
(1)将橡胶籽壳进行粉碎,把粉碎的橡胶籽壳过40目筛,得到橡胶籽壳颗粒,在70℃温度下干燥12 h。
(2)将步骤(1)烘干的橡胶籽壳颗粒放在管式炉中预炭化,以升温速率为5℃/min匀速升温至煅烧温度400℃并恒温煅烧 1 h。
(3)将步骤(2)预炭化后的材料加入到放有100mL KMnO4溶液的烧杯中,此处KMnO4与橡胶籽壳炭的质量比为1:3,将上述烧杯在超声仪中超声1h,超声结束后将混合物放在70℃的烘箱中烘干。
(4)将步骤(3)烘干后的混合物再次放在管式炉中以升温速率为5℃/min匀速升温至煅烧温度600℃并恒温煅烧2h炭化,将炭化后的生物炭用去离子水清洗,放入70℃真空干燥箱中烘干过夜即得到改性橡胶籽壳生物炭材料。
称取本实施例中制备好的0.05g改性橡胶籽壳生物炭材料加入含有50mL、50mg/L铜离子溶液的150mL锥形瓶中,然后在25℃、150 rpm的恒温振荡箱中振荡24 h,Cu(Ⅱ)去除率为96%,吸附容量为48.01 mg/g。
实施例4:一种新型改性橡胶籽壳生物炭材料的制备方法及其应用
(1)将橡胶籽壳进行粉碎,把粉碎的橡胶籽壳过60目筛,得到橡胶籽壳颗粒,在60℃温度下干燥12h。
(2)将步骤(1)烘干的橡胶籽壳颗粒放在管式炉中预炭化,以升温速率为5℃/min匀速升温至煅烧温度300℃并恒温煅烧1h。
(3)将步骤(2)预炭化后的材料加入到放有100mL KMnO4溶液的烧杯中,此处KMnO4与橡胶籽壳炭的质量比为1:1,将上述烧杯在超声仪中超声1 h,超声结束后将混合物放在60 ℃的烘箱中烘干。
(4)将步骤(3)烘干后的混合物再次放在管式炉中以升温速率为5℃/min匀速升温至煅烧温度700℃并恒温煅烧2h炭化,将炭化后的生物炭用去离子水清洗,放入60℃真空干燥箱中烘干过夜即得到改性橡胶籽壳生物炭材料。
称取本实施例中制备好的0.075g改性橡胶籽壳生物炭材料加入含有50 mL、50mg/L铜离子溶液的150mL锥形瓶中,然后在25℃、150 rpm的恒温振荡箱中振荡24h,Cu(Ⅱ)去除率为96%,吸附容量为32.09 mg/g。
实施例5:一种新型改性橡胶籽壳生物炭材料的制备方法及其应用
(1)将橡胶籽壳进行粉碎,把粉碎的橡胶籽壳过40目筛,得到橡胶籽壳颗粒,在70℃温度下干燥12 h。
(2)将步骤(1)烘干的橡胶籽壳颗粒放在管式炉中预炭化,以升温速率为5℃/min匀速升温至煅烧温度400℃并恒温煅烧1h。
(3)将步骤(2)预炭化后的材料加入到放有100mL KMnO4溶液的烧杯中,此处KMnO4与橡胶籽壳炭的质量比为1:2,将上述烧杯在超声仪中超声1h,超声结束后将混合物放在70℃的烘箱中烘干。
(4)将步骤(3)烘干后的混合物再次放在管式炉中以升温速率为5℃/min匀速升温至煅烧温度600℃并恒温煅烧 2h炭化,将炭化后的生物炭用去离子水清洗,放入70℃真空干燥箱中烘干过夜即得到改性橡胶籽壳生物炭材料。
称取本实施例中制备好的0.1g改性橡胶籽壳生物炭材料加入含有50mL、50mg/L铜离子溶液的150mL锥形瓶中,然后在25℃、150rpm的恒温振荡箱中振荡24h,Cu(Ⅱ)去除率为95%,吸附容量为23.80 mg/g。
实施例6:一种新型改性橡胶籽壳生物炭材料的制备方法及其应用
(1)将橡胶籽壳进行粉碎,把粉碎的橡胶籽壳过40目筛,得到橡胶籽壳颗粒,在80℃温度下干燥12 h。
(2)将步骤(1)烘干的橡胶籽壳颗粒放在管式炉中预炭化,以升温速率为5℃/min匀速升温至煅烧温度500℃并恒温煅烧1h。
(3)将步骤(2)预炭化后的材料加入到放有100mL KMnO4溶液的烧杯中,此处KMnO4与橡胶籽壳炭的质量比为1:3,将上述烧杯在超声仪中超声1h,超声结束后将混合物放在80℃的烘箱中烘干。
(4)将步骤(3)烘干后的混合物再次放在管式炉中以升温速率为5℃/min匀速升温至煅烧温度800℃并恒温煅烧2h炭化,将炭化后的生物炭用去离子水清洗,放入80℃真空干燥箱中烘干过夜即得到改性橡胶籽壳生物炭材料。
称取本实施例中制备好的0.15g改性橡胶籽壳生物炭材料加入含有50mL、50mg/L铜离子溶液的150mL锥形瓶中,然后在25℃、150rpm的恒温振荡箱中振荡24h,Cu(Ⅱ)去除率为93%,吸附容量为15.59 mg/g。
最后说明的是,以上优选实施例仅用于说明本发明的技术方案而非限制,尽管通过上述优选实施例已经对本发明进行了详细的描述,但本领域技术人员应当理解,可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变,而不偏离本发明权利要求书所限定的范围。

Claims (7)

1.一种新型改性橡胶籽壳生物炭材料的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)将橡胶籽壳进行粉碎,过筛,干燥,得到橡胶籽壳颗粒;
(2)将步骤(1)中的橡胶籽壳颗粒在氮气氛围下进行预炭化煅烧;
(3)将步骤(2)预炭化后的材料加入到KMnO4溶液中,并超声处理,超声结束后将混合物烘干;
(4)将步骤(3)中烘干后的混合物再次放在氮气氛围下煅烧碳化,将炭化后的生物炭过滤洗涤后干燥,得到橡胶籽壳生物炭材料。
2.根据权利要求1所述的新型改性橡胶籽壳生物炭材料的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,橡胶籽壳过筛目数为40-60目,烘干温度为60-80℃。
3.根据权利要求1所述的一种新型改性橡胶籽壳生物炭材料的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,预炭化温度为300-500℃,预炭化时间为1-2h,升温速率为5℃/min。
4.根据权利要求1所述的新型改性橡胶籽壳生物炭材料的制备方法,其特征在于:步骤(3)中,KMnO4与橡胶籽壳炭的质量比为1:1-3。
5.根据权利要求1所述的新型改性橡胶籽壳生物炭材料的制备方法,其特征在于:步骤(4)中,炭化温度为500-800℃,碳化时间为1-2 h,升温速率为5℃/min。
6.根据权利要求1所述的新型改性橡胶籽壳生物炭材料的制备方法,其特征在于:步骤(4)中,干燥温度为60-80℃。
7.根据权利要求1-6任一项所述的新型改性橡胶籽壳生物炭材料在去除废水中金属铜污染物中的应用。
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