CN113252762B - 一种特级初榨橄榄油掺假橄榄果渣油的快速检测方法 - Google Patents

一种特级初榨橄榄油掺假橄榄果渣油的快速检测方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种特级初榨橄榄油掺假橄榄果渣油的快速检测方法，该方法的具体步骤包括清洗电极测试杯，准备待测样品，测定待测样品的峰值电流值，计算并获得待测样品中橄榄果渣油的含量。本发明的检测方法中采用反转电极法测定待测样品的峰值电流值，在测定峰值电流值前对待测样品进行了过滤除杂和超声脱气的预处理。相比于普通电极法，反转电极法测得的峰值电流值更为准确，过滤除杂可以滤除样品中的微小不溶性杂质颗粒，降低其对测定的干扰，超声脱气可有效脱除样品中的微小气泡，增强液体的渗透力，降低测定误差。本发明的检测方法操作简便，检测时间短，在兼顾检测准确性、精确性时和快捷性的同时降低了检测成本。

Description

一种特级初榨橄榄油掺假橄榄果渣油的快速检测方法
技术领域
本发明属于食用油领域，涉及特级初榨橄榄油品质鉴定，具体涉及一种特级初榨橄榄油掺假橄榄果渣油的快速检测方法。
背景技术
特级初榨橄榄油来自于油橄榄树果实，是一种具有较高营养价值与感官品质的木本油料油，根据国家标准GB 23347-2009，橄榄油被分为若干等级，其中特级初榨橄榄油指仅使用机械压榨等物理手段获取的油品，在榨油过程中外界条件不应引起油成分的改变，仅可采用清洗、离心、过滤工艺对油进行后续处理，并且特级初榨橄榄油除游离脂肪酸含量(以油酸计)必须小于等于0.8g/100g外，其必须拥有最高等级的感官品质。在油橄榄果经过压榨后，橄榄果渣经过低极性溶剂浸取，可制得橄榄果渣油，该种油经过精炼以后可以食用，但其在任何情况下都不应被标注为橄榄油。基于此标准，特级初榨橄榄油的价格往往较高，一些不法商贩会将较低价格的橄榄果渣油与特级初榨橄榄油混合后标称特级初榨橄榄油出售以获取暴利，欺骗消费者，扰乱市场秩序，因此，特级初榨橄榄油的掺假检测对于打击不法分子，保障消费者合法权益具有十分重要的意义。
目前，国内外检测特级初榨橄榄油掺假橄榄果渣油的主要方法有色谱法、光谱法等。起初色谱法是对脂肪酸组成进行检测，但是由于橄榄果渣油的脂肪酸组成与特级初榨橄榄油几乎无差别，因此该方法可靠性较低，为克服这一不足，发展出了基于油中目标物的色谱法，该方法使用气相色谱或高效液相色谱对油样中的一种或多种目标物进行检测，结合化学计量学手段，色谱法往往具有较高的准确度与精密度，然而色谱法需要对样品进行复杂的前处理，产生较多化学废弃物，污染环境，检测过程需要专业的操作人员来进行。为了简化检测过程，建立了一系列光谱法来对特级初榨橄榄油掺假进行检测，光谱法基于油中物质的差异会导致光谱差异这一原理，主要的方法有红外光谱法、拉曼光谱法、荧光光谱法、核磁共振波谱法、低场核磁共振波谱法，这些方法检测较为便捷，可以实现快速检测，但是光谱法检测所需的仪器较为昂贵，限制了其应用范围。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于，提供一种特级初榨橄榄油掺假橄榄果渣油的快速检测方法，解决现有技术中的检测方法难以兼顾检测准确性、精确性、快捷性以及经济性的问题。
为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案予以实现：
一种特级初榨橄榄油掺假橄榄果渣油的快速检测方法，该方法具体包括以下步骤：
步骤一，清洗电极测试杯：
仔细清洗电极测试杯并去除残留在电极测试杯上的水分，将电极测试杯烘干后备用；
步骤二，准备待测样品：
采用待测样品将经过步骤一清洗烘干后的电极测试杯润洗，称取待测样品，将称取的待测样品置于洁净容器中并对待测样品进行预处理，经预处理后的待测样品倾倒入经过润洗后的电极测试杯中，倾倒过程中需避免气泡的产生；
所述的预处理的具体步骤为：
步骤2.1，过滤除杂处理：
将称取好的待测样品置于洁净的过滤装置中，对待测样品进行减压过滤；
步骤2.2，超声脱气处理：
将过滤除杂后的待测样品置于连接有真空泵的干净的容器中，开启真空泵并打开真空阀，待容器内达到设定的真空度后，关闭真空阀，在设定的功率下对容器中的待测样品进行超声脱气处理，超声脱气结束后关闭真空泵并打开真空阀使空气进入容器内；
步骤三，测定待测样品的峰值电流值：
经步骤二准备好待测样品后，使电极测试杯中的待测样品维持恒定的测定温度T，使用直流电源给电极测试杯施加正向的直流电压UC并保持施压时间tC后，将直流电源的电极反转，电极反转后检测电流，即可获得待测样品的峰值电流值ITOF；
步骤四，计算并获得待测样品中橄榄果渣油的含量：
将步骤三中所述的待测样品的峰值电流值ITOF代入以橄榄果渣油的质量百分数含量作为自变量X，以峰值电流值I'TOF作为因变量Y的线性回归方程中，即可计算出待测样品中橄榄果渣油的含量。
本发明还具有如下技术特征：
步骤2.1中，所述的过滤装置为G3型号的砂芯漏斗，砂芯漏斗的孔径为4.5～9μm。
步骤2.2中，所述的超声脱气处理的真空度为85～95kPa，超声脱气处理的处理时间为1～5min，超声脱气处理所使用的功率为60～150W。
步骤2.2中，所述的超声脱气处理的次数至少为两次。
步骤三中所述的测定温度T的范围为23～26℃。
步骤三中，所述的施加在电极测试杯上的正向直流电压UC的范围为118～122V。
步骤三中，所述的施压时间tC的范围为480～510s。
步骤二中倾倒入的电极测试杯中的待测样品的体积为38～42mL。
步骤一中所述的电极测试杯采用不锈钢材质制成，包括杯状的外电极与圆柱状的内电极，外电极和内电极之间间隙的厚度为2mm，内电极上设置有屏蔽环，电极测试杯的空杯电容为55～65pF，电极测试杯的容量为38～42mL。
步骤四中，所述的线性回归方程的获取方法为：将特级初榨橄榄油与橄榄果渣油以不同质量比进行混合，得到多个标准样品，按照上述步骤一至步骤三测定并获取多个标准样品的峰值电流值I'TOF，以橄榄果渣油在标准样品中的质量百分数含量作为自变量X，以标准样品的峰值电流值I'TOF作为因变量Y，获得的线性回归方程并绘制出标准曲线。
本发明与现有技术相比的有益技术效果：
(Ⅰ)本发明的检测方法中采用反转电极法测定待测样品的峰值电流值，相比于普通电极法，反转电极法测得的峰值电流值更为准确和精确；本发明的检测方法操作简便，可将检测时间缩短至30min以内；本发明采用的检测装置成本小于3000元人民币，在兼顾检测准确性、精确性和快捷性的同时降低了检测成本。
(Ⅱ)本发明的检测方法在测定峰值电流值前对待测样品进行了预处理，预处理的具体方式为过滤除杂和超声脱气。其中，过滤除杂可以滤除样品中的微小不溶性杂质颗粒，降低其对测定的干扰；超声脱气可有效脱除样品中的微小气泡，增强液体的渗透力，降低测定误差。通过对待测样品进行预处理，有效提高了检测的准确度与精密度。
(Ⅲ)本发明检测方法中的反转电极法和预处理具有协同增效作用，在二者协同下能够定量检测出以质量百分数5％～95％比例橄榄果渣油掺假的特级初榨橄榄油，得到的待测样品测定值的标准差小于3％，相对误差值小于3％，具有良好的精密度和准确度。
(Ⅳ)本发明的检测方法中采用反转电极法测定待测样品的峰值电流值时，测定温度对峰值电流值的测定存在一定影响，本发明在测定时将温度维持在23～26℃的范围内，可有效降低测定温度带来的测定误差。
(Ⅴ)本发明的检测方法不使用有毒有害化学试剂，不产生有害废弃物，对环境友好。
附图说明
图1为特级初榨橄榄油与橄榄果渣油中极性组分的高效液相色谱-质谱图，其中，a为橄榄果渣油极性组分的高效液相色谱-质谱图，b为特级初榨橄榄油极性组分的高效液相色谱-质谱图。
图2为橄榄果渣油中加入木犀草素后的峰值电流值变化图。
图3为本发明计算待测样品橄榄果渣油含量的标准曲线和线性回归方程。
以下结合实施例对本发明的具体内容作进一步详细解释说明。
具体实施方式
植物油在非均匀电场中，除了其中离子所受到静电力之外，其中的极性分子也会受到介电电泳力的作用，在球形偶极模型中，该力大小由下式计算：
Figure GDA0003904254580000061
其中：
F为所受介电电泳力；
R为分子半径；
∈2为极性分子介电常数；
∈1为极性分子所处介质介电常数；
E为外加电场；
当极性分子的极性大于介质极性，该分子在外加非均匀电场时受到介电电泳力，方向指向电场强度大的方向。
在橄榄油中，特级初榨橄榄油由冷榨制得，而橄榄果渣油则由溶剂提取后精炼制得，因此特级初榨橄榄油中极性物质的含量高于橄榄果渣油，从而在非均匀电场中，特级初榨橄榄油中极性物质所受的介电电泳力与离子所受到的静电力要高于橄榄果渣油，导致特级初榨橄榄油的电流高于橄榄果渣油，也就是说，如果特级初榨橄榄油中混杂了橄榄果渣油，其电流值会减小。
为证明特级初榨橄榄油和橄榄果渣油中的极性物质的组分和含量有差异，本发明采取高效液相色谱-质谱仪对特级初榨橄榄油和橄榄果渣油中的极性物质组分进行了表征，如图1所示；特级初榨橄榄油和橄榄果渣油中的极性物质主要为酚类化合物，因此本发明使用紫外-可见光分光光度计对10种特级初榨橄榄油和3种橄榄果渣油的总酚含量进行了测定，如表1所示。
表1中的特级初榨橄榄油样品来自不同国家，Ita1、Ita2与Ita3来自意大利，Spa1与Spa2来自西班牙，Por、Gre、Tur、Chl与Chn分别来自葡萄牙、希腊、土耳其、智利与中国，橄榄果渣油样品均来自于意大利；表1中的总酚含量表示为平均值±标准偏差，不同字母上角标表示存在显著性差异(p<0.05)。
表1 10种特级初榨橄榄油与3种橄榄果渣油总酚含量
Figure GDA0003904254580000071
由图1可知，特级初榨橄榄油中极性组分的化合物种类与含量均高于橄榄果渣油，且流动相极性随时间降低，而橄榄果渣油极性组分出峰时间晚于特级初榨橄榄油，因此橄榄果渣油中极性组分的极性总体小于特级初榨橄榄油。由于特级初榨橄榄油中的极性组分种类、含量与极性高于橄榄果渣油，根据介电电泳力产生原理，其电流值将高于橄榄果渣油。
由表1可知，10种不同的特级初榨橄榄油的总酚含量均显著高于3种橄榄果渣油(p<0.05)，表明特级初榨橄榄油中的极性物质含量远高于橄榄果渣油，该差异可导致特级初榨橄榄油电流值高于橄榄果渣油。虽然不同的特级初榨橄榄油之间的总酚含量也存在显著性差异，但是其电流值并无显著性差异，这可能是由于特级初榨橄榄油中的离子也贡献了一部分电流。
由上述实验结果可知，特级初榨橄榄油和橄榄果渣油中的极性物质的组分和含量有差异。为了证明极性物质对电流值的影响，本发明在橄榄果渣油中额外加入了一种特级初榨橄榄油中的极性物质木犀草素，并测定了橄榄果渣油在外加极性物质木犀草素后的电流值，如图2所示。
由图2可知，加入木犀草素后，橄榄果渣油对应的电流值逐渐上升，表明极性物质的含量对相应的电流值影响较大，极性物质含量差异是导致特级初榨橄榄油与橄榄果渣油电流值不同的主要原因。
从上述分析和实验中可以得知，特级初榨橄榄油中如果混杂了橄榄果渣油成分，会导致特级初榨橄榄油的电流值发生变化，也就是说，通过测定特级初榨橄榄油的电流值可以作为鉴定其品质的一种手段。
但是，直接对植物油施加电压测定的电流值往往与实际电流值之间存在较大误差，因此，为保证测定的电流值更为精准，本发明采用反转电极法对电流值进行测定。反转电极法常用于测试绝缘油的离子迁移率，其可以有效减少离子的测定误差，该方法首先对样品施加一正向电压，使大部分离子到达一个电极附近，一段时间后，电极突然反转，离子从一个电极向另一电极运动，该过程中，电流经过一段时间后达到峰值，之后缓慢下降，由达峰时间可算得离子迁移率。
另外，在测定电流值时，样品中的颗粒杂质和气泡也会对测定结果产生影响。本发明中使用微孔径的砂芯漏斗对样品进行过滤处理，可以有效滤除样品中的微小不溶性杂质颗粒，降低其对测定的干扰；本发明中还采取超声脱气处理，可有效脱除样品中的微小气泡，增强液体的渗透力，降低测定误差；此外温度对电流测定也存在一定影响，而测定时将温度维持在23～26℃下可有效降低温度带来的测定误差。
本发明中，木犀草素购自上海阿拉丁生化试剂有限公司，货号为L107328。
本发明中，高效液相色谱仪购自日本岛津公司，型号为LC-30A。
本发明中，质谱仪购自美国SCIEX公司，型号为TripleTOFTM 5600+。
本发明中，紫外-可见光分光光度计购自上海美析仪器有限公司，型号为UV-1200。
以下给出本发明的具体实施例，需要说明的是本发明并不局限于以下具体实施例，凡在本申请技术方案基础上做的等同变换均落入本发明的保护范围。
实施例1：
本实施例中给出一种特级初榨橄榄油掺假橄榄果渣油的快速检测方法，该方法具体包括以下步骤：
步骤一，清洗电极测试杯：
仔细清洗电极测试杯并去除残留在电极测试杯上的水分，将电极测试杯烘干后备用；
本实施例中，不锈钢材质电极测试杯包括杯状的外电极与圆柱状的内电极，外电极和内电极之间的间隙为2mm，内电极上设置有屏蔽环，电极测试杯的空杯电容为55pF，电极测试杯的容量为40mL。
步骤二，准备待测样品：
采用待测样品将步骤一中的电极测试杯润洗数次，用量筒称取38mL的待测样品，将称取的待测样品置于洁净容器中并对待测样品进行预处理，经预处理后的待测样品立刻倾倒入上述润洗后的电极测试杯中，倾倒过程中需避免气泡的产生；
本实施例中，待测样品为20个，待测样品由上述表1中的10种不同的种特级初榨橄榄油与3种橄榄果渣油以不同质量比进行混合后的得到。
本实施例中，步骤二中的预处理的具体步骤为：
步骤2.1，过滤除杂处理：
将称取好的待测样品置于洁净的过滤装置中，对待测样品进行减压过滤；
本实施例中，过滤装置为G3型号的砂芯漏斗，孔径为4.5～9μm。
步骤2.2，超声脱气处理：
将过滤除杂后的待测样品置于连接有真空泵的干净的容器中，开启真空泵并打开真空阀，待容器内达到90kPa后，关闭真空阀，以80W的功率对容器中的待测样品进行超声脱气处理3min，超声脱气处理共进行两次，结束后关闭真空泵并缓慢打开真空阀使空气进入容器内。
步骤三，测定待测样品的峰值电流值：
经步骤二准备好待测样品后，使电极测试杯中的待测样品维持恒定的测定温度23℃，使用直流电源给电极测试杯施加正向的直流电压118V并保持施压时间480s后，将直流电源的电极反转，电极反转后检测电流，即可获得待测样品的峰值电流值ITOF；
步骤四，计算并获得待测样品中橄榄果渣油的含量：
将步骤三中所得的20个待测样品的峰值电流值ITOF代入以橄榄果渣油的质量百分数含量作为自变量X，以峰值电流值I'TOF作为因变量Y的线性回归方程Y＝-0.0493X+29.996，中，计算得到了本实施例中的20个待测样品中橄榄果渣油的含量，结果如表2中的测定值所示，测定值表示为平均值±标准差；本实施例中采取高效液相色谱-质谱联用法对本实施例中的待测样品进行分析定量，得到的待测样品中橄榄果渣油的含量如表2中的实际值所示。
本实施例中，线性回归方程的获取方法为：将特级初榨橄榄油与橄榄果渣油以不同质量比进行混合，得到12个标准样品，按照上述步骤一至步骤三测定并获取12个标准样品的峰值电流值I'TOF，以橄榄果渣油在标准样品中的质量百分数含量作为自变量X，以标准样品的峰值电流值I'TOF作为因变量Y，获得的线性回归方程并绘制出标准曲线，线性回归方程和标准曲线如图3所示。
表2实施例1中20个待测样品中橄榄果渣油的含量
Figure GDA0003904254580000111
由表2可知，本实施例中测定值的标准差在0.76％～2.92％之间，标准差的数值小，证明本实施例的检测方法精密度高；本实施例中待测样品的平均误差值为0.944％，平均误差值的数值小，证明本实施例的检测方法准确度高。
实施例2：
本实施例给出一种特级初榨橄榄油掺假橄榄果渣油的快速检测方法，，该方法具体包括以下步骤：
步骤一，清洗电极测试杯：
本实施例的步骤一与实施例1的步骤一相同；区别仅在于电极测试杯的空杯电容为60pF。
步骤二，准备待测样品：
本实施例的步骤二与实施例1的步骤二基本相同，区别在于，用量筒称取的待测样品体积为39mL。
本实施例的步骤2.1与实施例1的步骤2.1相同；
本实施例的步骤2.2与实施例1的步骤2.2基本相同，区别在于，超声脱气处理的真空度为93kPa，超声脱气处理的处理时间为4min，超声脱气处理时使用的功率为120W。
步骤三，测定待测样品的峰值电流值：
本实施例的步骤三与实施例1的步骤三基本相同，区别在于，测定温度T为24℃，施加在电极测试杯上的正向直流电压UC为122V，施压时间tC为490s。
步骤四，计算并获得待测样品中橄榄果渣油的含量：
本实施例的步骤四与实施例1的步骤四相同，本实施例中20个待测样品的橄榄果渣油的含量如表3所示。
表3实施例2中20个待测样品中橄榄果渣油的含量
Figure GDA0003904254580000121
Figure GDA0003904254580000131
由表3可知，本实施例中测定值的标准差在0.55％～2.79％之间，标准差的数值小，证明本实施例的检测方法精密度高；本实施例中待测样品的平均误差值为0.880％，平均误差值的数值小，证明本实施例的检测方法准确度高。
实施例3：
本实施例给出一种特级初榨橄榄油掺假橄榄果渣油的快速检测方法，该方法具体包括以下步骤：
步骤一，清洗电极测试杯：
本实施例的步骤一与实施例1的步骤一相同；区别仅在于电极测试杯的空杯电容为60pF。
步骤二，准备待测样品：
本实施例的步骤二与实施例1的步骤二基本相同，区别在于用量筒称取的待测样品体积为40mL。
本实施例的步骤2.1与实施例1的步骤2.1相同；
本实施例的步骤2.2与实施例1的步骤2.2基本相同，区别在于，超声脱气处理的真空度为95kPa，超声脱气处理的处理时间为5min，超声脱气处理时使用的功率为150W。
步骤三，测定待测样品的峰值电流值：
本实施例的步骤三与实施例1的步骤三基本相同，区别在于测定温度T为25℃，施加在电极测试杯上的正向直流电压UC为120V，施压时间tC为500s。
步骤四，计算并获得待测样品中橄榄果渣油的含量：
本实施例的步骤四与实施例1的步骤四相同，本实施例中20个待测样品的橄榄果渣油的含量如表4所示。
表4实施例3中20个待测样品中橄榄果渣油的含量
Figure GDA0003904254580000141
由表4可知，本实施例中测定值的标准差在0.49％～2.79％之间，标准差的数值小，证明本实施例的检测方法精密度高；本实施例中待测样品的平均误差值为0.994％，平均误差值的数值小，证明本实施例的检测方法准确度高。
对比例1：
本对比例给出一种特级初榨橄榄油掺假橄榄果渣油的快速检测方法，该方法具体包括以下步骤：
步骤一，清洗电极测试杯：
本对比例的步骤一与实施例1的步骤一相同。
步骤二，准备待测样品：
本对比例的步骤二与实施例1的步骤二基本相同，区别在于，本对比例中不对待测样品进行预处理。
步骤三，测定待测样品的峰值电流值：
本对比例的步骤三与实施例1的步骤三相同。
步骤四，计算并获得待测样品中橄榄果渣油的含量：
本对比例的步骤四与实施例1的步骤四相同，本对比例中20个待测样品的橄榄果渣油的含量如表5所示。
表5对比例1中20个待测样品中橄榄果渣油的含量
Figure GDA0003904254580000151
Figure GDA0003904254580000161
由表5可知，本对比例中测定值的标准差最小值为1.78％，大于实施例1～3中测定值的标准差最小值0.76％、0.55％和0.57％，本对比例中测定值的标准差最大值为3.51％，大于实施例1～3中测定值的标准差最大值2.92％、2.79％和2.79％，说明本对比例的检测方法的精密度低于实施例1～3的检测方法的精密度；本对比例中待测样品的平均误差值为1.82％，大于实施例1～3的平均误差值0.944％、0.880％和0.994％，说明本对比例的检测方法的准确度低于实施例1～3的检测方法的准确度。
对比例2：
本对比例给出一种特级初榨橄榄油掺假橄榄果渣油的快速检测方法，该方法具体包括以下步骤：
步骤一，清洗电极测试杯：
本对比例的步骤一与实施例1的步骤一相同。
步骤二，准备待测样品：
本对比例的步骤二与实施例1的步骤二相同。
步骤三，测定待测样品的峰值电流值：
本对比例的步骤三与实施例1的步骤三基本相同，区别在于，使用直流电源给电极测试杯施加正向的直流电压后，不进行电极反转，而是直接读取待测样品的峰值电流值ITOF。
步骤四，计算并获得待测样品中橄榄果渣油的含量：
本对比例的步骤四与实施例1的步骤四相同，本对比例中20个待测样品的橄榄果渣油的含量如表6所示。
表6对比例2中20个待测样品中橄榄果渣油的含量
Figure GDA0003904254580000171
由表6可知，本对比例中测定值的标准差最小值为5.01％，大于实施例1～3中测定值的标准差最小值0.76％、0.55％和0.57％，本对比例中测定值的标准差最大值为9.73％，大于实施例1～3中测定值的标准差最大值2.92％、2.79％和2.79％，说明本对比例的检测方法的精密度低于实施例1～3的检测方法的精密度；本对比例中待测样品的平均误差值为6.99％，大于实施例1～3的平均误差值0.944％、0.880％和0.994％，说明本对比例的检测方法的准确度低于实施例1～3的检测方法的准确度。
对比例3：
本对比例给出一种特级初榨橄榄油掺假橄榄果渣油的快速检测方法，该方法具体包括以下步骤：
步骤一，清洗电极测试杯：
本对比例的步骤一与实施例1的步骤一相同。
步骤二，准备待测样品：
本对比例的步骤二与实施例1的步骤二基本相同，区别在于，本对比例中不对待测样品进行预处理。
步骤三，测定待测样品的峰值电流值：
本对比例的步骤三与实施例1的步骤三基本相同，区别在于，使用直流电源给电极测试杯施加正向的直流电压后，不进行电极反转，而是直接读取待测样品的峰值电流值ITOF。
步骤四，计算并获得待测样品中橄榄果渣油的含量：
本对比例的步骤四与实施例1的步骤四相同，本对比例中20个待测样品的橄榄果渣油的含量如表7所示。
表7对比例3中20个待测样品中橄榄果渣油的含量
Figure GDA0003904254580000181
Figure GDA0003904254580000191
由表7可知，本对比例中测定值的标准差最小值为4.52％，大于实施例1～3中测定值的标准差最小值0.76％、0.55％和0.57％，本对比例中测定值的标准差最大值为10.20％，大于实施例1～3中测定值的标准差最大值2.92％、2.79％和2.79％，说明本对比例的检测方法的精密度低于实施例1～3的检测方法的精密度；本对比例中待测样品的平均误差值为7.46％，大于实施例1～3的平均误差值0.944％、0.880％和0.994％，说明本对比例的检测方法的准确度低于实施例1～3的检测方法的准确度。
从上述实施例和对比例的对比，可以得出以下结论：
(A)由对比例1和实施例1～3的对比分析可知，使用反转电极法测定峰值电流值前，对待测样品不进行步骤二中的预处理，会导致测定的精密度和准确度降低，证明步骤二中的预处理可有效去除待测样品中的颗粒杂质和气泡，从而提高测定的精密度和准确度。
(B)由对比例2和实施例1～3的对比分析可知，测定峰值电流值时不进行电极反转，即使对待测样品进行步骤二中的预处理，同样会导致测定的精密度和准确度降低，证明步骤三中的反转电极法相比于不反转电极法测定的峰值电流值更为准确。
(C)由对比例3和实施例1～3的对比分析可知，测定峰值电流值时既不进行电极反转，也不对待测样品进行步骤二中的预处理，会导致测定的精密度和准确度大幅度降低，证明步骤二中的预处理可有效去除待测样品中的颗粒杂质和气泡，步骤三中的反转电极法相比于不反转电极法测定的峰值电流值更为准确。
更重要的是：
对比例1中单独使用反转电极的方法与对比例3的直接正向电流测量的方法相比，使平均误差值下降5.64％；
对比例2中单独使用预处理的方法与对比例3的直接正向电流测量的方法相比，使平均误差值下降0.47％；
而实施例1中预处理和反转电极联合使用的方法与对比例3的直接正向电流测量的方法相比，使平均误差值下降6.52％；6.52％＞5.64％+0.47％，即本发明中，步骤二中的预处理和步骤三中的反转电极法二者之间能够实现协同增效，能够显著提高测定的准确度。

Claims (10)

1.一种特级初榨橄榄油掺假橄榄果渣油的快速检测方法，其特征在于，该方法具体包括以下步骤：
步骤一，清洗电极测试杯：
仔细清洗电极测试杯并去除残留在电极测试杯上的水分，将电极测试杯烘干后备用；
步骤二，准备待测样品：
采用待测样品将经过步骤一清洗烘干后的电极测试杯润洗，称取待测样品，将称取的待测样品置于洁净容器中并对待测样品进行预处理，经预处理后的待测样品倾倒入经过润洗后的电极测试杯中，倾倒过程中需避免气泡的产生；
所述的预处理的具体步骤为：
步骤2.1，过滤除杂处理：
将称取好的待测样品置于洁净的过滤装置中，对待测样品进行减压过滤；
步骤2.2，超声脱气处理：
将过滤除杂后的待测样品置于连接有真空泵的干净的容器中，开启真空泵并打开真空阀，待容器内达到设定的真空度后，关闭真空阀，在设定的功率下对容器中的待测样品进行超声脱气处理，超声脱气结束后关闭真空泵并打开真空阀使空气进入容器内；
步骤三，测定待测样品的峰值电流值：
经步骤二准备好待测样品后，使电极测试杯中的待测样品维持恒定的测定温度T，使用直流电源给电极测试杯施加正向的直流电压UC并保持施压时间tC后，将直流电源的电极反转，电极反转后检测电流，即可获得待测样品的峰值电流值ITOF；
步骤四，计算并获得待测样品中橄榄果渣油的含量：
将步骤三中所述的待测样品的峰值电流值ITOF代入以橄榄果渣油的质量百分数含量作为自变量X，以峰值电流值I'TOF作为因变量Y的线性回归方程中，即可计算出待测样品中橄榄果渣油的含量。
2.如权利要求1所述的特级初榨橄榄油掺假橄榄果渣油的快速检测方法，其特征在于，步骤2.1中，所述的过滤装置为G3型号的砂芯漏斗，砂芯漏斗的孔径为4.5～9μm。
3.如权利要求1所述的特级初榨橄榄油掺假橄榄果渣油的快速检测方法，其特征在于，步骤2.2中，所述的超声脱气处理的真空度为85～95kPa，超声脱气处理的处理时间为1～5min，超声脱气处理所使用的功率为60～150W。
4.如权利要求1所述的特级初榨橄榄油掺假橄榄果渣油的快速检测方法，其特征在于，步骤2.2中，所述的超声脱气处理的次数至少为两次。
5.如权利要求1所述的特级初榨橄榄油掺假橄榄果渣油的快速检测方法，其特征在于，步骤三中所述的测定温度T的范围为23～26℃。
6.如权利要求1所述的特级初榨橄榄油掺假橄榄果渣油的快速检测方法，其特征在于，步骤三中，所述的施加在电极测试杯上的正向直流电压UC的范围为118～122V。
7.如权利要求1所述的特级初榨橄榄油掺假橄榄果渣油的快速检测方法，其特征在于，步骤三中，所述的施压时间tC的范围为480～510s。
8.如权利要求1所述的特级初榨橄榄油掺假橄榄果渣油的快速检测方法，其特征在于，步骤二中倾倒入的电极测试杯中的待测样品的体积为38～42mL。
9.如权利要求1所述的特级初榨橄榄油掺假橄榄果渣油的快速检测方法，其特征在于，步骤一中所述的电极测试杯采用不锈钢材质制成，包括杯状的外电极与圆柱状的内电极，外电极和内电极之间间隙的厚度为2mm，内电极上设置有屏蔽环，电极测试杯的空杯电容为55～65pF，电极测试杯的容量为38～42mL。
10.如权利要求1所述的特级初榨橄榄油掺假橄榄果渣油的快速检测方法，其特征在于，步骤四中，所述的线性回归方程的获取方法为：将特级初榨橄榄油与橄榄果渣油以不同质量比进行混合，得到多个标准样品，按照上述步骤一至步骤三测定并获取多个标准样品的峰值电流值I'TOF，以橄榄果渣油在标准样品中的质量百分数含量作为自变量X，以标准样品的峰值电流值I'TOF作为因变量Y，获得的线性回归方程并绘制出标准曲线。
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