CN113231057A - （001）晶面取向的锰基莫来石催化剂制备与应用 - Google Patents

（001）晶面取向的锰基莫来石催化剂制备与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113231057A
CN113231057A CN202110515607.3A CN202110515607A CN113231057A CN 113231057 A CN113231057 A CN 113231057A CN 202110515607 A CN202110515607 A CN 202110515607A CN 113231057 A CN113231057 A CN 113231057A
Authority
CN
China
Prior art keywords
manganese
salt
crystal face
based mullite
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110515607.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113231057B (zh
Inventor
吴晓东
李文玲
冉锐
翁端
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tsinghua University
Original Assignee
Tsinghua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tsinghua University filed Critical Tsinghua University
Priority to CN202110515607.3A priority Critical patent/CN113231057B/zh
Publication of CN113231057A publication Critical patent/CN113231057A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113231057B publication Critical patent/CN113231057B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/864—Removing carbon monoxide or hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/34—Manganese

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明提供一种(001)晶面取向的锰基莫来石催化剂制备与应用，即在水热合成法的基础上利用微波辐照，制备出(001)晶面优势暴露的锰基莫来石氧化催化剂。本工艺发明操作流程简单、制备周期短，能耗低，得到的锰基莫来石催化剂(001)晶面暴露比例显著增加，大幅提升了其对碳氢的低温氧化能力，可以有效去除移动源和固定源废气中的碳氢化合物，应用前景良好。

Description

(001)晶面取向的锰基莫来石催化剂制备与应用
技术领域
本发明属于氧化催化剂材料及制备技术领域，特别涉及一种(001)晶面取向的锰基莫来石催化剂制备与应用，制得的催化剂主要适用于移动源或固定源排放的废气中 催化氧化脱除碳氢化合物(HCs)。
背景技术
我国经济迅速发展的同时也给环境治理造成了重大压力。煤、石油、天然气的大量开采和使用以及柴油机的大范围应用，使得固定源烟气和移动源尾气中的碳氢化合 物(HCs)的排放量日益增加，而HCs中含有多种不同的烷烃、烯烃和芳香烃，在进 入大气后会形成气溶胶，引发光化学烟雾和雾霾，造成严重的环境污染并威胁到人类 健康。在多种废气处理技术中，催化燃烧(氧化)法具有适用范围广、能耗低、效率 高、无二次污染等优点，已成为当前重要的废气净化技术和发展方向。当前市场上仍 然以贵金属(Pt、Pd等)催化剂作为废气净化领域的主导，然而贵金属资源有限，价 格昂贵。迫切需要开发一种高性能、低成本的氧化催化剂，对于解决当前碳氢排放控 制有重要意义。
近年来，锰基莫来石催化剂因其氧化还原活性好、水热稳定性高、原料丰富便宜，特别是在机动车尾气净化领域表现出巨大应用价值。目前，锰基莫来石的制备仍以传 统的共沉淀法、溶胶凝胶法、水热法为主。例如，根据专利CN103801288B和 CN104624184B的报道，首先需将前驱体溶液制备出凝胶或沉淀物，再经500-800℃ 煅烧5-10h得到锰基莫来石型复合氧化物。此工艺步骤繁琐、耗时长、能耗高等缺点， 且高温煅烧过程会破坏催化剂的表面结构。专利CN108355647A公开了一种水热合成 法来制备锰基莫来石氧化物，然而，该传统方法反应时间长(优选12-48h)，是主 要耗能工序。Ma等(Chemical EngineeringJournal,2018,354,191-196)基于传统 水热法对锰基莫来石的形貌进行了调控，但得到的锰基莫来石催化剂自身仍存在反 应活性晶面暴露率低的问题。传统水热合成时温度传递由外至内，加热不均匀，大 部分能量会被器壁吸收，能量耗损大，反应速率慢。利用微波水热技术制备(001) 活性晶面取向的锰基莫来石至今未见报道，仅见关于不同晶面氧化学行为的理论研究， 如Chen等(ACS Catalysis,2015,5,4913-4926)通过理论计算，证明(001)等特 定晶面暴露的锰基莫来石材料能够有利于一氧化氮的催化氧化反应。
发明内容
针对现有锰基莫来石催化剂的特定晶面暴露比例低、催化剂制备周期长、能耗高等问题，本发明的目的在于提供(001)晶面取向的锰基莫来石及其微波水热合成方法， 所制备的(001)晶面取向的锰基莫来石催化剂的丙烷催化活性显著高于传统水热法得 到的催化剂，适用于移动源或固定源废气中碳氢化合物的催化氧化脱除。
本发明所提供的(001)晶面取向的锰基莫来石，其分子式为LnMn2O5，其中Ln 为La、Ce、Pr、Nd、Gd和Y中的一种或多种的组合，具体可为Sm或Y；
所述(001)晶面取向的锰基莫来石，其分子式具体可为LnMn2O5-I001/I211，其中 Ln为La、Ce、Pr、Nd、Gd和Y中的一种或多种的组合，I001/I211表示莫来石的(001) 晶面与(211)晶面强度比值，I001/I211＝0.30-0.94，具体可为0.3-0.90、0.58-0.90、0.31-0.89、 0.31、0.58或0.89；所述(001)晶面取向的锰基莫来石具体可为SmMn2O5-0.89、 SmMn2O5-0.58或YMn2O5-0.31；
上述(001)晶面取向的锰基莫来石采用微波水热法通过包括如下步骤的方法制备得到：
将可溶性Ln盐和可溶性二价Mn盐溶液混合之后，再加入可溶性七价锰盐，滴加 碱液调整pH至4-9，转移到水热反应釜，进行微波水热反应，经洗涤干燥后得到(001) 晶面取向的锰基莫来石。
上述方法中，所述可溶性Ln盐可为Ln的硝酸盐和/或氯化盐，具体可为氯化钐、 硝酸钐或硝酸钇；
所述二价Mn盐可为硝酸锰、乙酸锰、甲酸锰和/或氯化锰，所述七价锰盐可为高 锰酸钾和/或高锰酸钠；
可溶性Ln盐与二价Mn盐、七价锰盐的摩尔比依次可为：1：1.4：0.6；
反应体系中还可加入结构诱导剂，
所述结构诱导剂可为甲酸、三乙胺、聚乙二醇、乙醇胺、乙二醇、乙二胺四乙酸、 柠檬酸、柠檬酸钠中的任意一种或多种的组合，具体可为甲酸、柠檬酸、柠檬酸钠；
所述结构诱导剂为柠檬酸，可溶性Ln盐与二价Mn盐、七价锰盐、结构诱导剂的 摩尔比依次可为：1：1.4：0.6：1-3；具体可为：1：1.4：0.6：1；
所述碱液为氢氧化钠、氢氧化钾或氨水溶液；
所述微波水热反应的反应温度可为120-260℃，具体可为180-240℃，更具体可为200℃、210℃或220℃；
所述微波水热反应的反应压力可为2-5个大气压，具体可为2.9个大气压、3.2个大气压或3.6个大气压，微波功率可为200-1800W，具体可为800-1500W，更具体可 为800W、1200W或1500W；
所述微波水热反应的时间可为0.2-1小时，具体可为30min；
反应完成后自然降温或排风机辅助降温，水洗和醇洗后，通过常压干燥或真空干燥得到(001)晶面取向的锰基莫来石，其中，干燥的温度可为20-110℃。
上述(001)晶面取向的锰基莫来石作为氧化催化剂的应用也属于本发明的保护范围。
所述应用具体可为：(001)晶面取向的锰基莫来石作为氧化催化剂在移动源或固定源排放的废气中催化氧化脱除碳氢化合物(HCs)中的应用；
所述碳氢化合物(HCs)以丙烷(C3H8)为例。
本发明还提供一种脱除移动源或固定源排放的废气中碳氢化合物(HCs)的方法。
本发明所提供的脱除移动源或固定源排放的废气中碳氢化合物(HCs)的方法，为：采用上述(001)晶面取向的锰基莫来石作为催化剂催化氧化脱除移动源或固定源 排放的废气中的碳氢化合物(HCs)。
本发明通过采用微波水热法得到(001)晶面取向的锰基莫来石氧化催化剂。 与现有技术相比，本发明的有益效果是：
(1)通过本制备工艺得到的锰基莫来石催化剂具有(001)晶面取向，对碳氢的 催化氧化活性明显优于传统水热法制得的样品；
(2)本制备工艺节能环保，极大地缩短了锰基莫来石催化剂的制备周期，从传 统水热法的数天缩短到12h之内，其中水热处理时间从传统水热法的12小时以上缩短 到1小时以内。
附图说明
图1为本发明的实施例1制备得到的锰基莫来石的扫描电镜(SEM)与高分辨透 射电镜(HRTEM)图像。
图2为本发明的实施例1-3与对比例1制备的催化剂的XRD图谱。
图3为本发明的实施例1-3与对比例1制备的催化剂的C3H8转化率对比图。
具体实施方式
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
本发明提供一种(001)晶面取向的锰基莫来石，其分子式可为LnMn2O5-I001/I211，其中Ln为La、Ce、Pr、Nd、Gd和Y中的一种或多种的组合，I001/I211表示莫来石的 (001)晶面与(211)晶面强度比值，I001/I211＝0.30-0.94；
上述(001)晶面取向的锰基莫来石采用微波水热法通过包括如下步骤的方法制备得到：
将可溶性Ln盐和可溶性二价Mn盐溶液混合之后，再加入可溶性七价锰盐，滴加 碱液调整pH至4-9，转移到水热反应釜，进行微波水热反应，经洗涤干燥后得到(001) 晶面取向的锰基莫来石。
上述(001)晶面取向的锰基莫来石作为氧化催化剂的应用也属于本发明的保护范围。
所述应用具体可为：(001)晶面取向的锰基莫来石作为氧化催化剂在移动源或固定源排放的废气中催化氧化脱除碳氢化合物(HCs)中的应用。
本发明还提供一种脱除移动源或固定源排放的废气中碳氢化合物(HCs)的方法。
本发明所提供的脱除移动源或固定源排放的废气中碳氢化合物(HCs)的方法，为：采用上述(001)晶面取向的锰基莫来石作为催化剂催化氧化脱除移动源或固定源 排放的废气中的碳氢化合物(HCs)。
通过本制备工艺得到的锰基莫来石催化剂具有(001)晶面取向，对碳氢的催化氧化活性明显优于传统水热法制得的样品；本制备工艺节能环保，极大地缩短了锰基莫 来石催化剂的制备周期，从传统水热法的数天缩短到12h之内，其中水热处理时间从 传统水热法的12小时以上缩短到1小时以内。
实施例1
本实施例采用的Ln盐前驱体为六水合硝酸钐(Sm(NO3)3·6H2O)，Mn盐前驱体为 硝酸锰(Mn(NO3)2 50wt.％水溶液)和高锰酸钾(KMnO4)，结构诱导剂为柠檬酸，采 用的制备方法为微波水热法，微波功率为800W，反应条件为在200℃保温30分钟， 干燥方式为真空干燥，干燥温度为50℃。
具体过程如下：称取1mmol六水合硝酸钐、1.4mmol硝酸锰和1mmol柠檬酸溶 于60mL去离子水中，将称好的0.6mmol高锰酸钾加入其中，磁力搅拌20分钟，随 后向溶液中滴加浓度为5mol/L的NaOH水溶液，调整pH值为4，将上述溶液转移至 反应釜中，置于微波水热合成仪中，加热至200℃，微波功率为800W，反应压力为 3.2个大气压，反应时间为30分钟。固体颗粒物经洗涤(去离子水洗两次，无水乙醇 洗一次)后，在50℃下真空干燥2小时。所得催化剂通过XRD测试得到莫来石的(001) 晶面与(211)晶面强度比值(即I001/I211)为0.89(作为比较，JCPDS数据库中No.521096 卡片SmMn2O5标准样的XRD图谱中(001)晶面占比为0.20)，命名为SmMn2O5-0.89。 对其进行丙烷催化氧化性能测试，起燃温度(丙烷转化率为50％时对应的温度)为 222℃。
图1为实施例1制备得到的锰基莫来石的扫描电镜(SEM)与高分辨透射电镜(HRTEM)图像。
由图1可知，利用本发明提出的微波水热合成法制备的锰基莫来石催化剂，形貌均匀，具有(001)晶面取向，证明了本方法对于制备(001)晶面取向的锰基莫来石 催化剂的适用性。
实施例2
本实施例采用的Ln盐前驱体为氯化钐(SmCl3)，Mn盐前驱体为四水合乙酸锰 (Mn(CH3COO)2·4H2O)和高锰酸钠(NaMnO4)，采用的制备方法为微波水热法，微 波功率为1500W，反应条件为在210℃保温30分钟，干燥方式为真空干燥，干燥温度 为60℃。
具体过程如下：称取1mmol六水合硝酸钐、1.4mmol四水合乙酸锰溶于70mL 去离子水中，将称好的0.6mmol高锰酸钠加入其中，磁力搅拌20分钟，随后向溶液 中滴加浓度为5mol/L的NaOH水溶液，调整pH值为9，将上述溶液转移至反应釜中， 置于微波水热合成仪中，加热至210℃，微波功率为1500W，反应压力为3.6个大气 压，反应时间为30分钟。固体颗粒物经洗涤(去离子水洗两次，无水甲醇洗一次)后， 在60℃下真空干燥2小时。所得催化剂通过XRD测试得到莫来石的(001)晶面与(211) 晶面强度比值(即I001/I211)为0.58，命名为SmMn2O5-0.58。对其进行丙烷催化氧化性 能测试，起燃温度为240℃。
实施例3
本实施例采用的Ln盐前驱体为硝酸钇(Y(NO3)3)，Mn盐前驱体为二水合甲酸锰 (Mn(HCOO)2·2H2O)和高锰酸钾(KMnO4)，采用的制备方法为微波水热法，微波功 率为1200W，反应条件为在220℃保温30分钟，干燥方式为真空干燥，干燥温度为 50℃。
具体过程如下：称取1mmol硝酸钇、1.4mmol二水合甲酸锰溶于60mL去离子 水中，将称好的0.6mmol高锰酸钾加入其中，磁力搅拌20分钟，随后向溶液中滴加 浓度为5mol/L的KOH水溶液，调整pH值为7，将上述溶液转移至反应釜中，置于 微波水热合成仪中，加热至220℃，微波功率为1200W，反应压力为2.9个大气压， 反应时间为30分钟。固体颗粒物经洗涤(去离子水洗两次，无水乙醇洗一次)后，在 50℃下真空干燥2小时。所得催化剂通过XRD测试得到莫来石的(001)晶面与(211) 晶面强度比值(即I001/I211)为0.31(作为比较，JCPDS数据库中No.34667卡片YMn2O5标准样的XRD图谱中(001)晶面占比为0.08)，命名为YMn2O5-0.31。对其进行丙烷 催化氧化性能测试，起燃温度为226℃。
对比例1
采用的Ln盐前驱体为六水合硝酸钐(Sm(NO3)3·6H2O)，Mn盐前驱体为硝酸锰 (Mn(NO3)2 50wt.％水溶液)和高锰酸钾(KMnO4)，结构诱导剂为柠檬酸，采用的制 备方法为传统水热法，反应条件为在200℃保温24小时，反应液pH值为4，干燥方 式为真空干燥，干燥温度为50℃。
具体过程如下：称取1mmol六水合硝酸钐、1.4mmol硝酸锰和1mmol柠檬酸溶 于60mL去离子水中，将称好的0.6mmol高锰酸钾加入其中，磁力搅拌20分钟，随 后向溶液中滴加浓度为5mol/L的NaOH水溶液，调整pH值为4，随后将上述溶液转 移至反应釜中，置于烘箱中，加热至200℃并保温24小时，反应压力为3.2个大气压。 固体颗粒物经洗涤(去离子水洗两次，无水乙醇洗一次)后，在50℃下真空干燥2小 时。所得催化剂通过XRD测试得到莫来石的(001)晶面与(211)晶面强度比值(即 I001/I211)为0.27，命名为SmMn2O5-0.27。对其进行丙烷催化氧化性能测试，起燃温度 为284℃。
图2为本发明的实施例1-3与对比例1制备的催化剂的XRD图谱。
由图2可知，利用本发明提出的微波水热合成法制备的锰基莫来石催化剂，(001)晶面对应的衍射峰相对强度明显高于传统水热法制备的锰基莫来石样品，证明了本方 法对于制备(001)晶面取向的锰基莫来石催化剂的适用性。
分别将上述各催化剂在模拟柴油机尾气条件下进行丙烷氧化活性测试。
C3H8氧化活性具体测试方法为：将100mg催化剂颗粒置于固定床反应器中，通入 模拟柴油机尾气，模拟配气包含1000ppm C3H8、10％O2，N2平衡，体积空速60,000h-1， 测试温度范围为30-500℃。使用Nicolet红外气体分析仪在线检测尾气中的C3H8浓度， 得到C3H8转化率随反应温度的变化，如图1所示。
C3H8转化率定义为：
Figure BDA0003061869580000061
由图3可知，利用本发明提出的微波水热合成法制备的锰基莫来石催化剂，活性显著高于常规水热法制备的锰基莫来石样品，证明了本方法对于制备高效碳氢化合物 催化氧化的锰基莫来石催化剂的适用性。
申请人声明，以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发 明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范 围之内。

Claims (9)

1.一种(001)晶面取向的锰基莫来石，其分子式为LnMn2O5，其中Ln为La、Ce、Pr、Nd、Gd和Y中的一种或多种的组合。
2.根据权利要求1所述的(001)晶面取向的锰基莫来石，其特征在于：所述(001)晶面取向的锰基莫来石，其分子式为LnMn2O5-I001/I211，其中Ln为La、Ce、Pr、Nd、Gd和Y中的一种或多种的组合，I001/I211表示莫来石的(001)晶面与(211)晶面强度比值，I001/I211＝0.30-0.94。
3.制备权利要求1或2所述的(001)晶面取向的锰基莫来石的方法，包括如下步骤：将可溶性Ln盐和可溶性二价Mn盐溶液混合之后，再加入可溶性七价锰盐，滴加碱溶液调整pH至4-9，转移到水热反应釜，进行微波水热反应，经洗涤干燥后得到(001)晶面取向的锰基莫来石。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述可溶性Ln盐为Ln的硝酸盐和/或氯化盐，其中，Ln为La、Ce、Pr、Nd、Gd和Y中的一种或多种的组合；
所述二价Mn盐为硝酸锰、乙酸锰、甲酸锰和/或氯化锰；
所述七价锰盐为高锰酸钾和/或高锰酸钠。
5.根据权利要求3或4所述的方法，其特征在于：可溶性Ln盐与二价Mn盐、七价锰盐、结构诱导剂的摩尔比依次为：1：1.4：0.6；
反应体系中还加入结构诱导剂，
所述结构诱导剂为甲酸、三乙胺、聚乙二醇、乙醇胺、乙二醇、乙二胺四乙酸、柠檬酸、柠檬酸钠中的任意一种或多种的组合；
所述结构诱导剂为柠檬酸，可溶性Ln盐与二价Mn盐、七价锰盐、结构诱导剂的摩尔比依次为：1：1.4：0.6：1-3。
6.根据权利要求3-5中任一项所述的方法，其特征在于：
所述微波水热反应的反应温度为120-260℃；
所述微波水热反应的反应压力为2-5个大气压；微波功率为200-1800W；
所述微波水热反应的时间为0.2-1小时。
7.权利要求1或2所述的(001)晶面取向的锰基莫来石作为氧化催化剂的应用。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于：所述应用为：(001)晶面取向的锰基莫来石作为氧化催化剂在移动源或固定源排放的废气中催化氧化脱除碳氢化合物中的应用。
9.一种脱除移动源或固定源排放的废气中碳氢化合物的方法，为：采用权利要求1或2所述的(001)晶面取向的锰基莫来石作为催化剂催化氧化脱除移动源或固定源排放的废气中的碳氢化合物。
CN202110515607.3A 2021-05-12 2021-05-12 （001）晶面取向的锰基莫来石催化剂制备与应用 Active CN113231057B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110515607.3A CN113231057B (zh) 2021-05-12 2021-05-12 （001）晶面取向的锰基莫来石催化剂制备与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110515607.3A CN113231057B (zh) 2021-05-12 2021-05-12 （001）晶面取向的锰基莫来石催化剂制备与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113231057A true CN113231057A (zh) 2021-08-10
CN113231057B CN113231057B (zh) 2022-03-15

Family

ID=77133833

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110515607.3A Active CN113231057B (zh) 2021-05-12 2021-05-12 （001）晶面取向的锰基莫来石催化剂制备与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113231057B (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140336045A1 (en) * 2013-05-10 2014-11-13 Cdti Perovskite and Mullite-like Structure Catalysts for Diesel Oxidation and Method of Making Same
CN110013849A (zh) * 2019-05-13 2019-07-16 清华大学 一种Ag银掺杂改性锰基莫来石氧化催化剂及其制备和应用
CN110339832A (zh) * 2019-06-28 2019-10-18 华中科技大学 一种片状锐钛矿型TiO2为载体的锰铈复合物及制备与应用
CN111905719A (zh) * 2020-08-13 2020-11-10 清华大学 新型锰基催化剂及其制备方法
WO2021043256A1 (zh) * 2019-09-04 2021-03-11 有研稀土高技术有限公司 稀土锰/铈锆基复合化合物及其制备方法和应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140336045A1 (en) * 2013-05-10 2014-11-13 Cdti Perovskite and Mullite-like Structure Catalysts for Diesel Oxidation and Method of Making Same
CN110013849A (zh) * 2019-05-13 2019-07-16 清华大学 一种Ag银掺杂改性锰基莫来石氧化催化剂及其制备和应用
CN110339832A (zh) * 2019-06-28 2019-10-18 华中科技大学 一种片状锐钛矿型TiO2为载体的锰铈复合物及制备与应用
WO2021043256A1 (zh) * 2019-09-04 2021-03-11 有研稀土高技术有限公司 稀土锰/铈锆基复合化合物及其制备方法和应用
CN111905719A (zh) * 2020-08-13 2020-11-10 清华大学 新型锰基催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JIEYU LIU等: "Investigation of high oxygen reduction reaction catalytic performance on Mn-based mullite SmMn2O5", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY A》 *
SAMPREETHA THAMPY等: "Superior catalytic performance of Mn-Mullite over Mn-Perovskite for NO oxidation", 《CATALYSIS TODAY》 *
TONG ZHANG等: "Difference of Oxidation Mechanism between Light C3−C4 Alkane and Alkene over Mullite YMn2O5 Oxides’ Catalyst", 《ACS CATALYSIS》 *
ZHENGZHENG CHEN等: "Density Functional Theory Study of the Oxygen Chemistry and NO Oxidation Mechanism on Low-Index Surfaces of SmMn2O5 Mullite", 《ACS CATALYSIS》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN113231057B (zh) 2022-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107456964A (zh) 用于碳氢化合物低温氧化的超大比表面积钙钛矿型复合氧化物催化剂及其制备
CN111097422B (zh) 一种除甲醛的催化剂及其制备方法和应用
CN107126959A (zh) 一种凹凸棒石负载CoTiO3‑CeO2‑异质结SCR低温脱硝催化剂及其制备方法
CN109665525B (zh) 一种“哑铃型”铁氮双掺杂多孔碳的制备方法
CN113385185A (zh) 一种高活性、可选择性的钙钛矿型光热催化剂及其制备方法和应用
CN113680343B (zh) 一种三维立方CeO2/Mn2O3复合光热催化剂制备方法及其应用
CN111841541A (zh) 一种CuFeC催化剂的制备方法及其应用
CN113772710B (zh) 一种二氧化铈纳米线的制备方法及其应用
CN113289629B (zh) 一种用于柴油车尾气净化的三维复合烧绿石氨氧化催化剂
CN113231057B (zh) （001）晶面取向的锰基莫来石催化剂制备与应用
CN112871166A (zh) 一种负载型催化剂及其制备方法和应用
CN113877556B (zh) 羟基氧化铟/改性凹凸棒石光催化复合材料及其制备方法和应用
CN107482229B (zh) 一种无表面活性剂制备CeO2/C纳米网的方法
CN113952956B (zh) 一种甲烷干重整催化剂的制备方法、甲烷干重整催化剂及其应用
CN113578332A (zh) 一种制新能源甲烷气体催化剂的制备方法
CN114570378A (zh) CeO2包覆Ni的纳米管光热复合催化剂及制法和应用
CN114100620A (zh) 钙钛矿型LaCoO3修饰氧化锌光催化剂、制备方法及其应用
CN113318737A (zh) 一种铜/多孔炭催化剂及其制备方法和应用
CN112844375A (zh) 脱除氮氧化物的MnO2/Bi2WO6异质结光催化剂及其制备方法
CN115430446B (zh) 一种CePO4/g-C3N4异质结材料及其制备方法和应用
CN116328785B (zh) 一种铁酸锰/管状石墨相氮化碳异质结光催化剂及其制备方法和应用
CN114643055B (zh) 一种用于催化氮氧化物直接分解的负载了纳米金的纳米氧化铈及其制备方法
CN114705737B (zh) 碳布表面修饰金属有机框架衍生的钴酸镍纳米片阵列复合材料及其制备和应用
CN108554437A (zh) 一种异质光催化剂的制备及其在降解甲醛方面的应用
CN114477299B (zh) 一种载氧体及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant