CN113226253A

CN113226253A - 用于增亮或增白角蛋白材料的组合物

Info

Publication number: CN113226253A
Application number: CN201880100507.0A
Authority: CN
Inventors: 宋吉
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2018-12-25
Filing date: 2018-12-25
Publication date: 2021-08-06
Also published as: JP7358474B2; WO2020132860A1; JP2022523617A

Abstract

本文提供了呈乳液形式的用于增亮或增白角蛋白材料的组合物，其包含分散在水相中的油相，并包含：(i)至少一种选自酚类化合物的抗氧化剂或皮肤增白活性成分；和(ii)至少一种水溶助长剂；和(iii)至少一种衍生自2‑丙烯酰胺基甲基丙磺酸的聚合物。其还涉及用于增亮或增白角蛋白材料(尤其人的皮肤)的美容方法。

Description

用于增亮或增白角蛋白材料的组合物

技术领域

本发明涉及化妆品组合物。尤其，本发明涉及用于增亮或增白角蛋白材料(尤其人的皮肤)的组合物。

背景技术

人的肤色取决于各种因素，且尤其取决于一年中的季节、种族和性别；其主要通过由黑素细胞产生的黑色素的性质和浓度来确定。黑素细胞是借助于特定的细胞器(黑素体)合成黑色素的特化细胞。此外，在其生命中的各种时期，某些个人在皮肤上、且更特别在手上出现暗斑和/或色斑，这导致皮肤的不均匀性。

出于各种原因，尤其与更高的使用舒适度(柔软性、润肤性等)相关联的原因，目前用于护理和/或化妆角蛋白材料(尤其皮肤)的组合物通常呈水包油(O/W)型乳液形式，其由水性分散连续相和油性分散不连续相组成；或者呈油包水(W/O)型乳液形式，其由油性分散连续相和水性分散不连续相组成。

O/W乳液是化妆品领域中探求最多的乳液，因为它们包含水相作为外相，这使得它们在施用于皮肤时，具有比W/O乳液更清新、更不油腻且更轻盈的感觉。

然而，归因于它们的天然特征，常规的水包油乳液不是完全令人满意的，就增亮或增白皮肤而言尤其如此。

已做出努力来将硅树脂、苯乙烯型共聚物与颜料和增白活性剂的组合引入水包油乳液中。然而，发明人发现难以获得在皮肤上具有良好的增亮或增白效果，且同时不影响使用舒适度的组合物。

还已做出努力来将皮肤增白成分引入水包油乳液中。遗憾的是，此类成分使得所获得的乳液发粘，由此使乳液的感觉有点变差。

因此，对配制组合物以克服上文提及的困难存在着需求。

尤其，对配制呈乳液形式的组合物存在着需求，该组合物包含分散在水相中的油相，对于角蛋白材料具有增亮或增白效果，同时维持良好的感觉。

发明概述

发明人已发现可通过本发明来实现此类需求。

因此，根据一个方面，本发明涉及呈乳液形式的用于增亮或增白角蛋白材料的组合物，其包含分散在水相中的油相，并包含：

(i)至少一种选自类黄酮的皮肤增亮或增白活性成分；

(ii)至少一种水溶助长剂；和

(iii)至少一种衍生自2-丙烯酰胺基甲基丙磺酸的聚合物。

根据本发明的组合物在若干方面是有利的。

首先，根据本发明的组合物对于角蛋白材料(尤其人的皮肤)具有增亮或增白效果。

尤其，根据本发明的“增亮和增白效果”是指在角蛋白材料上的增亮或增白效果，通过在基底上施用本发明的组合物16小时之后的皮肤增亮或增白活性成分的生物利用度来显示该效果。

另外，本发明的组合物呈现良好的感觉，例如保湿(hydration)、营养、柔软性和/或抗暗淡。

如使用配备有以200rpm旋转的转轴M2的Rheomat 180粘度计在25℃下测量的，本发明的组合物具有小于50UD(偏差单位)、优选17UD至35UD的粘度。

根据另一方面，本发明还涉及用于增亮或增白角蛋白材料(尤其人的皮肤)的美容方法，其包括将根据本发明的组合物施用在角蛋白材料上的步骤。

出于本发明的目的，术语“角蛋白材料”意在涵盖人的皮肤、粘膜(例如嘴唇)、指甲。根据本发明最尤其考虑人的皮肤，尤其面部皮肤。

本发明的其它主题和特性、方面以及优点将在阅读下面的详述和实施例时甚至更加清楚地显现。

发明详述

在下文中且除非另外指出，值的范围的上下限包括在该范围内，在表述“介于……之间”和“从……至……范围”中尤其如此。

此外，本说明书中使用的表述“至少一种/个”等同于表述“一种/个或更多种/个”。

贯穿本申请，术语“包含/包括(comprising)”应解释为涵盖所有具体提及的特征以及任选的、额外的、未指明的特征。如本文所使用的，术语“包含/包括”的使用还公开了其中不存在除了具体提及的特征之外的特征的实施方案(即，“由……组成”)。

根据一个方面，本发明涉及呈乳液形式的用于增亮或增白角蛋白材料的组合物，其包含分散在水相中的油相，并包含：

(i)至少一种选自类黄酮的皮肤增亮或增白活性成分；

(ii)至少一种水溶助长剂；和

(iii)至少一种衍生自2-丙烯酰胺基甲基丙磺酸的聚合物(下文称为AMPS聚合物)。

抗氧化剂或皮肤增白活性成分

根据本发明的组合物包含至少一种选自类黄酮的皮肤增亮或增白活性成分。

类黄酮

类黄酮是一特定组多酚，并且是最丰富的一组多酚化合物，构成消耗进料中的总酚类的约三分之二。根据化学结构，将类黄酮进一步分类成查耳酮、黄酮、黄烷酮、黄烷醇、黄酮醇、二氢黄酮醇、异类黄酮、新类黄酮、儿茶素、花青素和单宁。已鉴定了超过4,000种类黄酮，其中的许多存在于水果、蔬菜和饮料(茶、咖啡、啤酒、果酒和水果饮料)中。已报道类黄酮具有抗病毒、抗过敏、抗血小板、抗炎、抗肿瘤和抗氧化剂活性。类黄酮通过有效清除自由基来保护脂质和活细胞组分免于损害性的氧化应激。

优选地，使用的类黄酮是黄酮。

黄芩苷(中草药黄芩(Huang-chin)的组分)是黄酮(一种类黄酮)。它是显示对抗氧化应激疾病、炎症、过敏、癌症、细菌感染等的有效作用的有效的抗氧化剂。

在黄芩属(Scutellaria)的若干物种，包括黄芩(Scutellaria baicalensis)和侧花黄芩(Scutellaria lateriflora)中发现黄芩苷。盔状黄芩(Scutellariagalericulata)叶中存在10mg/g黄芩苷。黄芩苷还存在于木蝴蝶(Oroxylum indicum)树的树皮分离物中。

在根据本发明的一个实施方案中，以黄芩(Scutellaria baiclensis)根提取物的形式使用黄芩苷。

优选地，相对于组合物的总重量计，类黄酮以0.1wt.％至2wt.％、优选0.1wt.％至1wt.％、更优选0.1wt.％至0.5wt.％范围内的量存在。

羟基化二苯基甲烷衍生物

根据依据本发明的优选实施方案，组合物进一步包含至少一种羟基化二苯基甲烷衍生物作为皮肤增亮或增白成分。

可在本发明的组合物中使用的羟基化二苯基甲烷衍生物优选选自下式(I)的那些：

其中：

R₁选自氢原子、甲基、含有2至4个碳原子的饱和或不饱和的、线形或支化的烃链、-OH基团和卤素，

R₂选自氢原子、甲基和含有2至5个碳原子的饱和或不饱和的、线形或支化的烃链，

R₃选自甲基或含有2至5个碳原子的饱和或不饱和的、线形或支化的烃链，

R₄和R₅彼此独立地选自氢原子、甲基、含有2至5个碳原子的饱和或不饱和的、线形或支化的烃链、-OH基团或卤素。

相对于与将两个芳核彼此连接的碳形成的键，-OH、R₁、R₄和R₅基团可位于邻位、间位或对位。

根据本发明的一个优选实施方案，使用式(I)的化合物，其中：

-R₁、R₂、R₄和R₅表示氢原子；

-R₃是甲基；

相对于与将两个芳核彼此连接的碳形成的键，-OH基团位于邻位和对位。

该化合物对应于下式(II)：

称为4-(1-苯乙基)-1,3-苯二酚或4-(1-苯乙基)-1,3-二羟基苯或另外称为苯乙基间苯二酚或苯乙基苯二酚或苯乙烯基间苯二酚。该化合物具有CAS编号85-27-8。此类化合物由Symrise公司以名称Symwhite

或Bio 377销售。

若存在，则相对于组合物的总重量计，羟基化二苯基甲烷衍生物以0.1wt.％至2wt.％、更优选0.1wt.％至1wt.％、甚至更优选0.1wt.％至0.5wt.％范围内的量存在。

水溶助长剂

根据本发明的组合物包含至少一种水溶助长剂。

可使用单一类型的水溶助长剂，但是可组合使用两种或更多种不同类型的水溶助长剂。

水溶助长剂(或水溶助长试剂)可以是不同种类的化合物，其表征为两亲分子结构和显著提高在水中溶解性差的有机分子的溶解度的能力。许多水溶助长剂具有带有离子部分的芳族结构，而它们中的一些是线形烷基链(如下表中所列出的)。虽然水溶助长剂明显地类似于表面活性剂，并具有降低表面张力的能力，但是它们的小的疏水性单元和相对较短的烷基链将它们区分为单独的一类两亲物。

普通的水溶助长分子包括：1,3-苯二磺酸钠、苯甲酸钠、4-吡啶羧酸钠、水杨酸钠、苯磺酸钠、咖啡因、对甲苯磺酸钠、丁基单甘醇硫酸钠、4-氨基苯甲酸盐酸盐、枯烯磺酸钠、N,N-二乙基烟酰胺、N-吡啶甲基烟酰胺、N-烯丙基烟酰胺、2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱、间苯二酚、丁基脲、连苯三酚、N-吡啶甲基乙酰胺3.5、盐酸普鲁卡因、脯氨酸盐酸盐、烟酰胺、吡啶、3-吡啶甲基胺、布洛芬钠、二甲苯磺酸钠、氨基甲酸乙酯、盐酸吡哆醛、苯甲酸钠、2-吡咯烷酮、乙基脲、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基乙酰胺和异烟肼。可在Lee J.等人，“Hydrotropic Solubilization of Paclitaxel:Analysis ofChemical Structtures forHydrotrooppic Property”,Pharmaceutical Research,第20卷,第7期,2003和HodgonT..K.,Kaler E.W.,“Hydrotropic Solutions”,Current Opinion in Colloid andIInterface Science,12,1211-128,2007中找到水溶助长剂。

化妆品上可接受的水溶助长剂是可以在化妆品组合物中使用的优选的水溶助长剂。虽然水溶助长剂代表在各种领域中使用的一大类分子，但是化妆品应用由于安全性和耐受性限制而受到限制。化妆品中优选的水溶助长剂如下所列出：

可使用本领域中已知的用于测定化合物在皮肤上的效果的测试以及生物利用度方法来确定水溶助长剂用于化妆品组合物中的适合性。

使用水溶助长剂的优势是，一旦获得稳定的溶液，进一步的稀释不影响溶液的稳定性。这与通常用来增加活性物质的水溶性的有机溶剂十分不同。通常，对具有预先溶解的活性物质的有机溶剂进行水稀释导致结晶或沉淀。

水溶助长剂可具有以下logP：针对非离子水溶助长剂，-0.7至6、优选-0.7至1.0、优选-0.5至0.7，且针对离子水溶助长剂(例如酸性水溶助长剂)，优选-0.7至5.5。

配制者将采用水溶助长剂调节pH以便达到透明性的最佳状态。

logP值是针对表观辛-1-醇/水分配系数的以10为底的对数的值。logP值是已知的并且通过确定(c)化合物在辛-1-醇和水中的浓度的标准测试来确定。可根据Meylan和Howard在文章Atom/Fragment contribution method for estimatingoctanol-waterpartition coefficients,J.Pharm.Sci.,84:83-92,1995中描述的方法来计算logP。也可使用许多市售可得的确定logP作为分子结构的函数的软件包来计算该值。通过举例方式，可提及来自United States Environmental Agency(美国环境署)的Epiwin软件。

尤其可使用ACD(Advanced Chemistry Development)Solaris软件V4.67来计算该值；它们也可获自Exploring QSAR:hydrophobic,electronic and steric constantss(ACS专业参考书，1995)。还有一个互联网网站，其提供估算值(地址：http://esc.syrres.com/interkow/kowdemo.htm)。

优选的是，水溶助长剂选自氧代噻唑烷羧酸；维生素B3及其衍生物，优选烟酰胺；黄嘌呤碱，优选咖啡因；樟脑苯扎铵甲基硫酸盐、鞣花酸、羟基苯氧基丙酸、2,4-吡啶二甲酸二乙酯(diethyllutidinate)、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、阿魏酸、水杨酸、根皮素、乙酰基三氟甲基苯基缬氨酰甘氨酸、白藜芦醇、4-丁基间苯二酚、芹菜素、苯乙基间苯二酚、普拉睾酮、二苯甲酮-3、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、辛酰水杨酸、水杨酸乙基己酯和茉莉酸衍生物，优选四氢茉莉酸钠。下文以更详细的方式描述的维生素B3及其衍生物、黄嘌呤碱(例如咖啡因)和茉莉酸衍生物是更优选的。

(维生素B3及其衍生物)

维生素B3，也称为维生素PP，是下式(III)的化合物：

其中R可为-CONH₂(烟酰胺)、-COOH(烟酸或尼克酸)，或CH₂OH(烟醇)、-CO-NH-CH₂-COOH(烟尿酸)或-CO-NH-OH(烟基异羟肟酸(niconityl hydroxamic acid))。烟酰胺是优选的。

可提及的维生素B3衍生物包括例如烟酸酯，例如生育酚烟酸酯；通过取代-CONH₂的氢基团衍生自烟酰胺的酰胺；来自与羧酸和氨基酸的反应的产物；烟醇和羧酸(例如乙酸、水杨酸、乙醇酸(glycolid acid)或棕榈酸)的酯。

还可提及以下衍生物：2-氯烟酰胺、6-甲基烟酰胺、6-氨基烟酰胺、N-甲基烟酰胺、N,N-二甲基烟酰胺、N-(羟甲基)烟酰胺、喹啉酸酰亚胺、烟酰苯胺、N-苄基烟酰胺、N-乙基烟酰胺、尼芬那宗、烟醛(nicotinaldehyde)、异烟酸、甲基异烟酸、硫代烟酰胺、烟肼酰胺、2-巯基烟酸、尼可莫尔和尼普拉嗪、烟酸甲酯和烟酸钠。

还可提及的其它维生素B3衍生物包括其无机盐，例如氯化物、溴化物、碘化物或碳酸盐；及其有机盐，例如通过与羧酸反应获得的盐，例如乙酸盐、水杨酸盐、乙醇酸盐、乳酸盐、苹果酸盐、柠檬酸盐、扁桃酸盐、酒石酸盐等。

优选的是，维生素B3或其衍生物具有-0.7至6、优选-0.6至5、更优选-0.5至4的logP。

(黄嘌呤碱)

在可根据本发明使用的黄嘌呤碱之中，可提及：咖啡因、茶碱、可可碱、茶碱乙酸、烟酸占替诺、地尼茶碱、二羟丙茶碱、依他茶碱及其衍生物、乙羟茶碱、丙羟茶碱、己酮可可碱(pentophylline)、丙戊茶碱、吡哆茶碱和巴米茶碱，该清单是非限制性的。

优选的是，黄嘌呤碱选自咖啡因、茶碱、可可碱、茶碱乙酸及其混合物。这些黄嘌呤碱已知为磷酸二酯酶的抑制剂，磷酸二酯酶是负责cAMP的降解的酶。通过增加cAMP的细胞内含量，这些黄嘌呤碱促进脂解活性并因此构成一流的瘦身活性剂。

作为含有黄嘌呤碱的植物提取物的实例，可尤其提及茶、咖啡、瓜拉那(guarana)、巴拉圭茶和可乐果的提取物，该清单是非限制性的。

优选的是，黄嘌呤碱具有-0.7至6、优选-0.6至5、更优选-0.5至4、且甚至更优选-0.3至2的log P。

(茉莉酸衍生物)

茉莉酸衍生物是选自对应于下式(IV)的那些的化合物：

其中：R₁代表COOR₃基团，R₃表示氢原子或任选被一个或更多个羟基取代的C₁-C₄烷基；R₂代表饱和或不饱和的烃基，其为直链的并具有1至18个碳原子，或者其为支链或环状的并具有3至18个碳原子；以及它们的光学异构体、和相应的盐。

优选地，R₁表示选自以下的基团：-COOH、-COOMe(Me：甲基)、-COO-CH₂-CH₃、-COO-CH_2--CH(OH)-CH₂OH、-COOCH₂-CH₂-CH₂OH或-COOCH₂-CH(OH)-CH₃。优选R₁表示-COOH基团。

优选地，R₂表示优选具有2至个碳原子的饱和或不饱和的直链烃基。尤其，R₂可以是戊基、戊烯基、己基或庚基。

根据一个实施方案，式(I)的化合物选自3-羟基-2-[(2Z)-2-戊烯基]环戊烷乙酸或3-羟基-2-戊基环戊烷乙酸，并优选为3-羟基-2-戊基环戊烷乙酸。

可根据本发明使用的化合物的盐尤其选自碱金属盐，例如钠盐或钾盐；碱土金属盐，例如钙盐、镁盐或锶盐；金属盐，例如锌盐、铝盐、锰盐或铜盐；式NH₄ ⁺的铵盐；季铵盐；有机胺盐，例如甲胺盐、二甲胺盐、三甲胺盐、三乙胺盐、乙胺盐、2-羟基乙胺盐、双(2-羟乙基)胺盐或三(2-羟乙基)胺盐；或者赖氨酸盐或精氨酸盐。优选使用选自以下的盐：钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、锶盐、铜盐、锰盐或锌盐。

优选使用以下化合物作为茉莉酸衍生物(Mexoryl SBO)。

优选的是，茉莉酸衍生物具有-0.7至6、优选-0.6至5、更优选-0.5至4的logP。

优选地，相对于组合物的总重量计，水溶助长剂以0.1wt.％至10wt.％、优选0.5wt.％至8wt.％、更优选1wt.％至5wt.％范围内的量存在。

AMPS聚合物

按照本发明使用的AMPS聚合物是呈经不同于氨的无机碱(例如氢氧化钠或氢氧化钾)部分或全部中和的形式的包含至少丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸单体的交联或非交联的均聚物或共聚物。

它们优选是全部中和的或实际上全部中和的(即，至少90％中和的)。

这些根据本发明的AMPS聚合物可以是交联或非交联的。

当聚合物是交联的时，交联剂可选自通常用于通过自由基聚合获得的聚合物的交联的多烯键式不饱和化合物。

可提及的交联剂的实例包括二乙烯基苯、二烯丙基醚、一缩二丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、三甘醇二乙烯基醚、氢醌二烯丙基醚、乙二醇或四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺、氰尿酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、四烯丙基乙二胺、四烯丙氧基乙烷、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、(甲基)丙烯酸烯丙酯、糖系列的醇的烯丙基醚(allylic ether)、或多官能醇的其它烯丙基醚或乙烯基醚、以及还有磷酸和/或乙烯基膦酸衍生物的烯丙酯、或这些化合物的混合物。

根据本发明的一个实施方案，交联剂选自亚甲基双丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。交联度通常在相对于聚合物的0.01摩尔％至10摩尔％且更尤其0.2摩尔％至2摩尔％范围内。

按照本发明的AMPS聚合物是水溶性或水分散性的。在该情况下，它们是：

-“均聚物”，其仅包含AMPS单体和，如果它们是交联的，一种或更多种交联剂(例如以上定义的那些)；

-或共聚物，其获得自AMPS和一种或更多种亲水性或疏水性烯键式不饱和单体以及，如果它们是交联的，一种或更多种交联剂(例如以上定义的那些)。当所述共聚物包含疏水性烯键式不饱和单体时，这些单体不包含脂肪链并且优选以小量存在。

出于本发明的目的，术语“脂肪链”表示含有至少7个碳原子的任何基于烃的链。

术语“水溶性或水分散性的”表示这样的聚合物：当在25℃下被引入水相至等于1％的质量浓度时，其使得有可能获得宏观上均匀且透明的溶液，即，在等于500nm的波长下、通过1cm厚的样品的最大透光率值为至少60％且优选至少70％的溶液。

根据本发明的“均聚物”优选是交联的及中和的，并且它们可根据包括以下步骤的制备方法来获得：

(a)将游离形式的单体(例如AMPS)分散于或溶解于叔丁醇的溶液或水和叔丁醇的溶液中；

(b)用其量使得有可能获得90％至100％范围内的聚合物的磺酸官能团的中和度的一种或更多种无机碱或有机碱(优选氨NH₃)中和(a)中获得的单体的溶液或分散体；

(c)向(b)中获得的溶液或分散体中加入交联单体；

(d)在自由基引发剂的存在下，在10至150℃范围内的温度下执行标准自由基聚合；聚合物在基于叔丁醇的溶液或分散体中沉淀。

根据本发明的AMPS均聚物优选是任选交联和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物，例如由Clariant公司以名称Hostacerin

出售的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酰胺铵)。

根据本发明的水溶性或水分散性的AMPS共聚物含有水溶性烯键式不饱和单体、疏水性单体、或其混合物。

水溶性共聚单体可以是离子型或非离子型的。

在离子型水溶性共聚单体之中，可提及的实例包括以下化合物及其盐：

-(甲基)丙烯酸，

-苯乙烯磺酸，

-乙烯基磺酸和(甲基)烯丙基磺酸，

-乙烯基膦酸，

-马来酸，

-衣康酸，

-巴豆酸，

-下式(V)的水溶性乙烯基单体：

其中：

-R₁选自H、-CH₃、-C₂H₅和-C₃H₇

-X₁选自：

--OR₂类型的烷基醚，其中R₂是含有1至6个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的基于烃的基团，其被至少一个磺酸根(-SO₃ ^-)和/或硫酸根(-SO₄ ^-)和/或磷酸根(-PO₄H₂ ^-)基团取代。

在非离子型水溶性共聚单体之中，可提及的实例包括：

-(甲基)丙烯酰胺，

-N-乙烯基乙酰胺和N-甲基-N-乙烯基乙酰胺，

-N-乙烯基甲酰胺和N-甲基-N-乙烯基甲酰胺，

-马来酸酐，

-乙烯胺，

-N-乙烯基内酰胺，其包含含有4至9个碳原子的环烷基，例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-丁内酰胺和N-乙烯基己内酰胺，

-式CH₂＝CHOH的乙烯醇，

-下式(VI)的水溶性乙烯基单体：

其中：

-R₁₅选自H、-CH₃、-C₂H₅和-C₃H₇

-X₂选自：

--OR₁₆类型的烷基醚，其中R₁₆是含有1至6个碳的直链或支链、饱和或不饱和的基于烃的基团，其任选被卤素原子(碘、溴、氯或氟)、羟基(-OH)、醚取代。

提及例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯；甲基丙烯酸羟乙酯；以及乙二醇、二甘醇或聚亚烷基二醇的(甲基)丙烯酸酯。

在无脂肪链的疏水性共聚单体之中，可提及的实例包括：

-苯乙烯及其衍生物，例如4-丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯，

-式CH₂＝CH-OCOCH₃的乙酸乙烯酯；

-式CH₂＝CHOR的乙烯基醚，其中R是含有1至6个碳的直链或支链、饱和或不饱和的基于烃的基团；

-丙烯腈，

-己内酯，

-氯乙烯和偏二氯乙烯，

-硅酮衍生物，其在聚合后产生硅酮聚合物，例如甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷和硅酮甲基丙烯酰胺，siloxy

-下式(VII)的疏水性乙烯基单体：

其中：

-R₂₃选自H、-CH₃、-C₂H₅和-C₃H₇

-X₃选自：

--OR₂₄类型的烷基醚，其中R₂₄是含有1至6个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的基于烃的基团。

提及例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯和丙烯酸异冰片酯以及丙烯酸2-乙基己酯。

本发明的水溶性或水分散性的AMPS聚合物优选具有在50 000g/mol至10 000000g/mol、优选80 000g/mol至8 000 000g/mol且甚至更优选100 000g/mol至7 000 000g/mol范围内的摩尔质量。

可提及的按照本发明的水溶性或水分散性的AMPS均聚物的实例包括丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠的交联或非交联的聚合物，例如商业产品Simulgel^TM 800中使用的聚合物(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)。

可提及的按照本发明的水溶性或水分散性的AMPS共聚物的实例包括：

-AMPS和乙烯基吡咯烷酮或乙烯基甲酰胺的共聚物，例如在由Clariant公司以名称Aristoflex AVC出售的商业产品中使用的共聚物(CTFA名称：丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物)，但是其经氢氧化钠或氢氧化钾中和；

-AMPS和丙烯酸钠的共聚物，例如AMPS/丙烯酸钠共聚物，例如在由SEPPIC公司以名称Simulgel^TM EG出售的商业产品中使用的共聚物(CTFA名称：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/异十六烷/聚山梨酯-80)；

-AMPS和丙烯酸羟乙酯的共聚物，例如AMPS/丙烯酸羟乙酯共聚物，例如在由SEPPIC公司以名称EMT 10出售的商业产品中使用的共聚物(CTFA名称：丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物)。

优选的聚合物更尤其是任选交联的和/或中和的AMPS和丙烯酸羟乙酯的共聚物。

AMPS聚合物占水包油乳化聚合物的总重量的0.1wt.％至5wt.％、优选0.5wt.％至3wt.％、更优选0.6wt.％至1.5wt.％。

非离子表面活性剂

在优选的实施方案中，根据本发明的组合物包含至少一种选自脱水山梨糖醇的氧化烯化脂肪酸酯的非离子表面活性剂。

可提及的该类型的表面活性剂更尤其包括：

脱水山梨糖醇的氧乙烯化脂肪酸酯，例如(INCI名称)聚山梨酯20、聚山梨酯40、聚山梨酯60、聚山梨酯65、聚山梨酯80、聚山梨酯85、PEG-5脱水山梨糖醇异硬脂酸酯、PEG-20脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯、PEG-20脱水山梨糖醇异硬脂酸酯、PEG-40脱水山梨糖醇七油酸酯(PEG-40sorbitan septaoleate)、PEG-20脱水山梨糖醇四油酸酯和PEG-20脱水山梨糖醇三油酸酯。

可提及聚山梨酯20，例如由Croda公司以商品名Tween^TM20-LQ-(AP)出售的那些。

若存在，则非离子表面活性剂以有效确保根据本发明的组合物的稳定性的量存在。

在选自脱水山梨糖醇的氧化烯化脂肪酸酯的非离子表面活性剂的存在下，本发明的组合物是经时稳定的。

若在各种温度(T＝4℃、室温、40℃和45℃)下储存2个月的持续时间之后没有观察到在其宏观外观或微观外观以及其物理化学特性(液滴尺寸、pH、粘度)方面的变化，则乳液是稳定的。

优选地，相对于组合物的总重量计，非离子表面活性剂可按0.1wt.％至3wt.％、优选0.1wt.％至1.5wt.％、且更优选0.1wt.％至1wt.％范围内的量存在。

水相

本发明的组合物包含至少一个连续水相。

根据本发明的组合物的水相包含水和任选的一种或更多种水混溶性或至少部分水混溶性的化合物，例如C₂至C₈低级多元醇或一元醇，例如乙醇和异丙醇。

术语“多元醇”应理解为表示包含至少两个游离羟基的任何有机分子。可提及的多元醇的实例包括二醇，例如丁二醇、丙二醇和异戊二醇；辛甘醇、丙三醇(即，甘油)和聚乙二醇。

水相还可包含如下文所提及的任何普通的水溶性或水分散性的添加剂。

相对于组合物的总重量计，水相可占30wt.％至98wt.％、优选30wt.％至95wt.％、仍更佳50wt.％至90wt.％、且甚至仍更佳60wt.％至90wt.％。

油相

本发明的组合物包含分散在如上所述的水相中的至少一个油相。

根据本发明的组合物的油相的性质不是关键的。

尤其，油相包含至少一种油。

术语“油”是指在室温(20-25℃)和大气压下呈液体形式的任何脂肪体。这些油可为动物、植物、矿物或合成来源。

油可以是挥发性或非挥发性的。

术语“挥发性油”是指在室温(20-25℃)和大气压(760mmHg)下能够在不到1小时内从皮肤或嘴唇蒸发的任何非水性介质。挥发性油是在室温下为液体的挥发性化妆品油。更具体地，挥发性油具有介于0.01mg/cm²/min和200mg/cm²/min之间(包括端点)的蒸发速率。

术语“非挥发性油”意在表示在环境温度和大气压下保留在角蛋白材料上的油。更具体地，非挥发性油具有严格在0.01mg/cm²/min以下的蒸发速率。

为了测量该蒸发速率，将15g待测试的油或油的混合物引入放置在天平上的直径为7cm的结晶器中，该天平位于温度控制在25℃的温度下且湿度控制在50％相对湿度的0.3m³的大腔室中。通过以下方式在不搅拌情况下使液体自由蒸发：利用垂直位于容纳溶剂的结晶器上方的风扇(PAPST-MOTOREN，标号8550N，以2700rpm旋转)提供通风，其中叶片朝向结晶器，并距离结晶器的基底20cm。按规律间隔测量保留在结晶器中的油的质量。蒸发速率以每表面积单位(cm²)和每时间单位(min)蒸发的油的毫克数表示。

适合用于本发明的油不受限制，其可以基于烃、基于硅酮或基于氟。

根据本发明，术语“硅油”是指包括至少一个硅原子(且尤其至少一个Si-O基团)的油。

术语“氟油”是指包括至少一个氟原子的油。

术语“烃油”是指主要含有氢原子和碳原子的油。

油可任选包括氧、氮、硫和/或磷原子，例如呈羟基或酸基团的形式。

相对于组合物的总重量计，油相可按1wt.％至70wt.％、优选10wt.％至70wt.％、且更优选10wt.％至40wt.％范围内的量存在。

如上所指出的，油相的这种量不包括乳化剂的量。

添加剂

按已知的方式，本发明的组合物还可含有化妆品或皮肤病学中常见的一种或更多种添加剂。

可提及的辅助剂的实例包括乳化剂、胶凝剂、活性剂、防腐剂、抗氧化剂、芳香剂、防晒剂(＝UV遮蔽剂)、额外的染料、碱剂(三乙醇胺、二乙醇胺或氢氧化钠)或酸剂(柠檬酸)、以及还有脂质囊泡或任何其它类型的载体(纳米胶囊、微胶囊等)、及其混合物。

以化妆品领域中通常的比例使用这些添加剂，例如组合物总重量的0.01％至30％，并且取决于其性质，将它们引入组合物的水相中或引入油相中，或者引入囊泡或任何其它类型的载体中。

这些添加剂及其浓度必须使得它们不改变本发明的组合物的所需性质。

根据优选的实施方案，本发明涉及呈乳液形式的用于增亮或增白角蛋白材料的组合物，其包含分散在水相中的油相，并相对于组合物的总重量计包含：

(i)作为皮肤增亮或增白活性成分：

0.1wt.％至0.5wt.％的至少一种黄酮；和

0.1wt.％至0.5wt.％的至少一种选自下式(I)的那些的羟基化二苯基甲烷衍生物：

其中：

-R₁、R₂、R₄和R₅表示氢原子；

-R₃是甲基；

-相对于与将两个芳核彼此连接的碳形成的键，-OH基团位于邻位和对位；

(ii)1wt.％至5wt.％的至少一种选自以下的水溶助长剂：氧代噻唑烷羧酸；维生素B3及其衍生物，优选烟酰胺；黄嘌呤碱，优选咖啡因；樟脑苯扎铵甲基硫酸盐、鞣花酸、羟基苯氧基丙酸、2,4-吡啶二甲酸二乙酯、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、阿魏酸、水杨酸、根皮素、乙酰基三氟甲基苯基缬氨酰甘氨酸、白藜芦醇、4-丁基间苯二酚、芹菜素、苯乙基间苯二酚、普拉睾酮、二苯甲酮-3、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、辛酰水杨酸、水杨酸乙基己酯；和茉莉酸衍生物，优选四氢茉莉酸钠；

(iii)0.6wt.％至1.5wt.％的至少一种任选交联的和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物；和

(iv)0.1wt.％至1wt.％的至少一种选自以下的非离子表面活性剂：聚山梨酯20、聚山梨酯40、聚山梨酯60、聚山梨酯65、聚山梨酯80、聚山梨酯85、PEG-5脱水山梨糖醇异硬脂酸酯、PEG-20脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯、PEG-20脱水山梨糖醇异硬脂酸酯、PEG-40脱水山梨糖醇七油酸酯、PEG-20脱水山梨糖醇四油酸酯和PEG-20脱水山梨糖醇三油酸酯。

优选本发明的组合物呈水包油乳液形式，例如呈乳液(lotion)、膏霜、凝胶或液体粉底形式，并且根据化妆品领域中的常规方法制备它们。

使用配备有以200rpm旋转的转轴M2的Rheomat 180粘度计在25℃下测量，本发明的组合物具有小于50UD(偏差单位)、优选17UD至35UD的粘度。

如上所述，使用来自ProRheo公司的配备有以200rpm旋转的转轴M2的ProRheoR180粘度计在25℃下测量粘度。

方法和用途

根据本发明的组合物意在用于局部施用，并可特别构成意在用于增亮或增白角蛋白材料、且特别是人的皮肤的组合物。

因此，在另一方面，本发明涉及用于增亮或增白角蛋白材料(尤其皮肤)的美容方法，其包括将如上所定义的组合物施用于角蛋白材料的步骤。

通过下面描述的实施例更详细地例示本发明，作为非限制性例示给出所述实施例。

百分比是按活性成分或活性物质计的重量百分比。

在以下实施例中，相对于组合物的总重量指示重量百分比。

实施例

实施例1：根据发明配方的组合物和根据比较配方的组合物的制备

制备根据下表中列出的发明配方(inv.)1-2和比较配方(comp.)的组合物：

注：黄芩(SCUTELLARIA BAICALENSIS)根提取物的量按黄芩苷的重量计算。

制备方法：

1.制备水相：向水中添加水溶助长剂成分(烟酰胺和/或咖啡因)并搅拌直至完全溶解，随后添加黄芩(SCUTELLARIA BAICALENSIS)根提取物，搅拌直至完全溶解，保持温度在75℃。

2.制备油相：将苯乙基间苯二酚和油混合在一起，加热至75℃以完全溶解苯乙基间苯二酚，随后任选添加聚山梨酯20。

3.将油相添加到水相中，通过VMI类型的均质机以1000rpm均质化10分钟。

4.冷却至60℃以下，任选添加丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物并搅拌直至良好分散，并随后添加氢氧化钠以调节pH至5.0。

实施例2：发明配方和比较配方的评价

测量实施例1中制备的根据发明配方的组合物和根据比较配方的组合物的稳定性、粘度和化妆品性质。

使用Binder烘箱(USA)，通过将发明配制物和比较配制物留置在烘箱中2个月来进行在室温(25℃)、40℃、45℃下持续两个月的根据发明配方的组合物和根据比较配方的组合物的稳定性测试。

使用中科美菱冰箱(YC-260L，中国)，通过将根据发明配方的化妆品组合物和根据比较配方的化妆品组合物留置在冰箱中2个月来进行持续两个月的在4℃下的稳定性的稳定性测试。

使用ATLAC(AMETEK Measurement and Calibration Technologies)进行持续24小时的光稳定性测试。

最后，使用Binder烘箱(USA)持续10次循环进行冻融稳定性测试。在每一次循环中，温度将在24小时内从20℃逐渐变为-20℃。

使用来自ProRheo公司的配备有以200rpm旋转的转轴M2的ProRheo R180粘度计在25℃下测量粘度。

以下列出根据发明配方的组合物和根据比较配方的组合物的稳定性和粘度的结果。

可以看出，根据比较配方的组合物的粘度太低，这是不合意的。

还可以看出，根据发明配方1的组合物在各种温度下具有良好的稳定性。

使用体外方案如下进行根据发明配方1的组合物的增亮或增白效果：

-猪皮肤(外耳)在Franz池上；

-每一种组合物5mg/cm²(施用面积：1.77cm²)；

-在32℃下施用16小时(现实生活中的施用时间)；

-在施用持续时间之后洗涤；

-每个池1-2次施用(每个处理10个池)；

-接受液(receptor fluid)(PBS)；

-用

盘执行剥离；

-在洗涤(液)、角质层(SC)、皮肤(表皮+真皮)和接受液(RF)中进行LC-MS/MS定量。

生物利用度结果列于下表中。

消费者专门小组测试(n＝60)显示，与根据比较配方的组合物相比，根据发明配方1和2的组合物为皮肤提供更佳的保湿、营养、柔软性，以及抗暗淡。

Claims

1.一种呈乳液形式的用于增亮或增白角蛋白材料的组合物，其包含分散在水相中的油相，并包含：

(i)至少一种选自类黄酮的皮肤增亮或增白活性成分；

(ii)至少一种水溶助长剂；和

(iii)至少一种衍生自2-丙烯酰胺基甲基丙磺酸的聚合物。

2.权利要求1所述的组合物，其进一步包含至少一种选自脱水山梨糖醇的氧化烯化脂肪酸酯的非离子表面活性剂。

3.权利要求2所述的组合物，其中所述非离子表面活性剂选自聚山梨酯20、聚山梨酯40、聚山梨酯60、聚山梨酯65、聚山梨酯80、聚山梨酯85、PEG-5脱水山梨糖醇异硬脂酸酯、PEG-20脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯、PEG-20脱水山梨糖醇异硬脂酸酯、PEG-40脱水山梨糖醇七油酸酯、PEG-20脱水山梨糖醇四油酸酯和PEG-20脱水山梨糖醇三油酸酯。

4.权利要求2或3所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述非离子表面活性剂以0.1wt.％至3wt.％、优选0.1wt.％至1.5wt.％、且更优选0.1wt.％至1wt.％范围内的量存在。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中所述类黄酮选自例如查耳酮、黄酮、黄烷酮、黄烷醇、黄酮醇、二氢黄酮醇、异类黄酮、新类黄酮、儿茶素、花青素和单宁。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述类黄酮以0.1wt.％至2wt.％、优选0.1wt.％至1wt.％、更优选0.1wt.％至0.5wt.％范围内的量存在。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中所述水溶助长剂选自氧代噻唑烷羧酸；维生素B3及其衍生物，优选烟酰胺；黄嘌呤碱，优选咖啡因；樟脑苯扎铵甲基硫酸盐、鞣花酸、羟基苯氧基丙酸、2,4-吡啶二甲酸二乙酯、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、阿魏酸、水杨酸、根皮素、乙酰基三氟甲基苯基缬氨酰甘氨酸、白藜芦醇、芹菜素、普拉睾酮、二苯甲酮-3、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、辛酰水杨酸、水杨酸乙基己酯；和茉莉酸衍生物，优选四氢茉莉酸钠。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述水溶助长剂以0.1wt.％至10wt.％、优选0.5wt.％至8wt.％、更优选1wt.％至5wt.％范围内的量存在。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中所述衍生自2-丙烯酰胺基甲基丙磺酸的聚合物选自：

i)任选交联的和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物，

ii)任选交联的和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物，以及

iii)其混合物。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述衍生自2-丙烯酰胺基甲基丙磺酸的聚合物以0.1wt.％至5wt.％、优选0.5wt.％至3wt.％、更优选0.6wt.％至1.5wt.％范围内的量存在。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其进一步包含选自下式(I)的那些的羟基化二苯基甲烷衍生物作为皮肤增白成分：

其中：

R₂选自氢原子、甲基、和含有2至5个碳原子的饱和或不饱和的、线形或支化的烃链，

12.一种呈乳液形式的用于增亮或增白角蛋白材料的组合物，其包含分散在水相中的油相，并相对于所述组合物的总重量计，包含：

(i)作为皮肤增亮或增白活性成分：

0.1wt.％至0.5wt.％的至少一种黄酮；和

0.1wt.％至0.5wt.％的至少一种选自下式(4)的那些的羟基化二苯基甲烷衍生物：

其中：

-R₁、R₂、R₄和R₅表示氢原子；

-R₃是甲基；

-相对于与将两个芳核彼此连接的碳形成的键，OH基团位于邻位和对位；

13.一种用于增亮或增白角蛋白材料、尤其人的皮肤的美容方法，其包括将权利要求1至12中任一项所述的组合物施用在所述角蛋白材料上的步骤。