CN113224371A - 高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池 - Google Patents

高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池 Download PDF

Info

Publication number
CN113224371A
CN113224371A CN202110375000.XA CN202110375000A CN113224371A CN 113224371 A CN113224371 A CN 113224371A CN 202110375000 A CN202110375000 A CN 202110375000A CN 113224371 A CN113224371 A CN 113224371A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
nanowire
composite
electrode
electrolyte
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110375000.XA
Other languages
English (en)
Inventor
舒珺
陈卓
李千窈
李盛
冯元
李子情
徐林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuhan University of Technology WUT
Original Assignee
Wuhan University of Technology WUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuhan University of Technology WUT filed Critical Wuhan University of Technology WUT
Priority to CN202110375000.XA priority Critical patent/CN113224371A/zh
Publication of CN113224371A publication Critical patent/CN113224371A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058—Construction or manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Abstract

本发明提供高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池，涉及电池技术领域。步骤一、电池正极材料制备、将过氧化氢溶液添加到的五氧化二钒中，并将混合物剧烈搅拌得到钒溶胶，将离子水和聚乙二醇分别添加到得到的钒溶胶中。具有正极内部结构的大面积接触界面和稳定的结构强度的核‑壳结构可以显着增加循环期间的离子/电子传输和缓冲液体积变化，有效的界面工程使SSLB具有较低的界面电阻，高容量和良好的循环稳定性，对于负极界面发生的复杂反应，以及锂枝晶生长与体积膨胀的问题，前者可以通过采用固态电解质的方法来避免，后者我们通过在负极添加一种铜镍双金属层改性三维骨架材料，引导锂离子沉积，促进锂金属负极的稳定循环。

Description

高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池
技术领域
本发明涉及有电池技术领域，具体为高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池。
背景技术
近年来，锂电池因其高能量密度，长循环寿命而受到了广泛的关注，但是，安全问题和有限的能量密度是当前液态锂离子电池面临的两个主要问题，安全的固态电解质电池逐渐成为首选，但固态电解质较差的界面润湿性使锂离子传输阻碍，影响锂电池的使用寿命与能量密度，用锂金属代替石墨作为负极，能显著提高锂电池的能量密度，但锂金属电池充放电过程中的枝晶生长和体积膨胀导致电池循环性能差，甚至引发安全问题。
发明内容
本发明提供的发明目的在于优化了正极、负极和电解质，首先通过简便的水热工艺，制备出了梯度核-壳纳米线复合正极，在这种独特的梯度正极中，通过控制聚合物分散液的粘度和体积，使梯度核-壳纳米线正极薄膜具有两种不同的功能性界面，同时聚合物电解质的有效浸润改善了正极材料内部的界面问题，即通过精确控制聚合物溶液的浓度来调节正极/SSE，正极/集电器和正极内部结构的界面，所获得的具有两个不同分形表面的梯度结构既可以提供正极/固态电解质界面之间的平滑接触，又可以提供作为集电器的快速电子传输，此外，具有正极内部结构的大面积接触界面和稳定的结构强度的核-壳结构可以显着增加循环期间的离子/电子传输和缓冲液体积变化，有效的界面工程使SSLB具有较低的界面电阻，高容量和良好的循环稳定性，对于负极界面发生的复杂反应，以及锂枝晶生长与体积膨胀的问题，前者可以通过采用固态电解质的方法来避免，后者我们通过在负极添加一种铜镍双金属层改性三维骨架材料，引导锂离子沉积，促进锂金属负极的稳定循环，采用三电极电镀法在憎锂性三维骨架上构筑一层亲锂性的铜镍双金属层，由于铜镍双金属层的亲锂性转变和三维骨架比表面积大等优势，所制备的复合锂金属负极能引导锂的均匀沉积。
为了实现上述降低环保性能不佳、结构强度低的问题，本发明提供如下技术方案：高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池，包括以下步骤：
步骤一、电池正极材料制备、将过氧化氢溶液添加到的五氧化二钒中，并将混合物剧烈搅拌得到钒溶胶,之后，将离子水和聚乙二醇分别添加到得到的钒溶胶中,同时，用氧化石墨烯溶液，超声6小时后，将分散良好的GO溶液与钒溶胶相混合,将混合溶液转移至高压釜中，烘箱中水热,洗涤产物三遍，直到废液澄清透明为止,干燥，以获得H2V3O8/石墨烯纳米线,然后制备H2V3O8 纳米线/石墨烯复合薄膜，称取H2V3O8纳米线/石墨烯复合材料分散在去离子水中，强力超声使其均匀分散，随后快速抽滤成膜，置于通风烘箱内烘干,使用与制备复合固态电解质相同的方法来制备电解质浆料,然后将电解质浆液小心滴加在制备好的H2V3O8纳米线/石墨烯复合薄膜上，确保电解质全部滴加在薄膜范围内，不会从侧面渗透到底部,将浇筑好的复合正极材料在真空烘箱中干燥，待有机溶剂完全除去后取出放入手套箱备用；
步骤二、固态电解质的制备、过传统溶液浇铸法制备PEO/LLZTO复合固态电解质,首先，将PEO，LiTFSI和LLZTO依次添加到无水乙腈中，然后通过磁力搅拌将混合物以获得均匀的电解质浆料,将浆料浇筑在聚四氟乙烯模具上并在真空烘箱中于进一步干燥；
步骤三、电池负极的制备、通过三电极电镀法制备了具有亲锂性的铜镍双金属三维骨架，首先，将13.1415g NiSO4、1.545g H3BO3、0.399025g CuSO4加入到水中，配制混合溶液，再将该混合溶液作为电镀液，Pt作为对电极，甘汞电极作为指示电极泡沫镍作为工作电极，利用电化学工作站进行电镀，电镀过程设置的电压与时间分别为0.75V与400s，依次用乙醇和去离子水冲洗得到的铜镍双金属材料，并在真空干燥箱内烘干，再冲片后即可获得铜镍双金属负极骨架材料；
步骤四、电池的组装、首先将梯度核-壳纳米线正极制备成电极片，取纳米线/石墨烯复合材料，乙炔黑，PVDF放入研钵中，滴加少量NMP溶剂后充分研磨成均匀浆料，再均匀刮涂到铝箔集流体上，烘干，随后用冲片机冲制成直径的圆片，烘干备用,此时正极片具备两个不同表面，组装时将聚合物富集侧面向电解质，以增强界面接触，另一侧对向电极壳，根据需要补充钢网填补电池内缝隙，在组装前还需要在铜镍双金属骨架材料内沉积锂金属，以铜镍双金属为正极、锂片为负极，在的电流密度下恒流放电，形成复合锂金属负极,进行锂电池组装时电解质选用PEO/LLZTO复合固态电解质，负极采用 Li@Cu-Ni，以正极壳、正极片、隔膜、复合锂金属负极、负极壳的顺序依次放置材料，在电极片/隔膜界面上滴加电解液并保证充分润湿，随后用封口机压制成完整电池，清理表面后静置待测。
进一步的，包括以下步骤：根据步骤一中的操作步骤，所述将10mL浓度为30％的过氧化氢溶液(H2O2)添加到0.237g的五氧化二钒(V2O5)中，并将混合物剧烈搅拌得到钒溶胶。
进一步的，包括以下步骤：根据步骤一中的操作步骤，所述将50mL去离子水(DI)和0.04g聚乙二醇(PEG-4000)分别添加到得到的钒溶胶中，同时，用30mL的去离子水分散2mL的氧化石墨烯(GO)溶液(通过Hummers 方法获得)，超声6小时后，将分散良好的GO溶液与钒溶胶相混合。
进一步的，包括以下步骤：根据步骤一中的操作步骤，所述混合溶液转移至100mL高压釜中，并在180℃的烘箱中水热2天，用水和乙醇交替洗涤产物三遍，直到废液澄清透明为止，然后在70℃的空气中干燥12h，以获得 H2V3O8/石墨烯纳米线。
进一步的，包括以下步骤：根据步骤一中的操作步骤，所述制备H2V3O8 纳米线/石墨烯复合薄膜，称取30mg H2V3O8纳米线/石墨烯复合材料分散在去离子水中，无需额外添加剂，强力超声30min使其均匀分散，此时溶液呈均匀的墨绿色，无明显颗粒，随后快速抽滤成膜，置于70℃通风烘箱内烘干24h，烘干后的薄膜表面平整，无明显颗粒，薄膜柔软，可随意弯曲，厚度约30μm，使用与制备复合固态电解质相同的方法来制备电解质浆料(EO： Li+＝10：1mol％)，然后将电解质浆液小心滴加在制备好的H2V3O8纳米线/石墨烯复合薄膜上，确保电解质全部滴加在薄膜范围内，不会从侧面渗透到底部，将浇筑好的复合正极材料在60℃的真空烘箱中干燥24小时，待有机溶剂完全除去后取出放入手套箱备用。
进一步的，包括以下步骤：根据步骤二中的操作步骤，所述传统溶液浇铸法制备PEO/LLZTO复合固态电解质，首先，将PEO(Mv＝106g mol-1，Sigma Aldrich)，LiTFSI(Aladdin)和LLZTO(HEFEI KEJING)依次添加到20mL无水乙腈中，其中，EO和Li+的摩尔比为8：1，LLZTO占总量的15％，然后通过磁力搅拌将混合物混合24小时以获得均匀的电解质浆料，将浆料浇筑在聚四氟乙烯模具上并在真空烘箱中于60℃进一步干燥24h，所有过程均应在充满氩气的手套箱中进行，H2O和O2含量低于0.1ppm。
进一步的，包括以下步骤：根据步骤三中的操作步骤，所述通过三电极电镀法制备了具有亲锂性的铜镍双金属三维骨架，首先，将13.1415g NiSO4、 1.545g H3BO3、0.399025g CuSO4加入到50mL水中，配制混合溶液。
进一步的，包括以下步骤：根据步骤三中的操作步骤，所述该混合溶液作为电镀液，Pt作为对电极，甘汞电极作为指示电极，2×2cm2泡沫镍作为工作电极，利用电化学工作站进行电镀，电镀过程设置的电压与时间分别为 0.75V与400s，依次用乙醇和去离子水冲洗得到的铜镍双金属材料，并在60℃真空干燥箱内烘干3h，再冲片后即可获得铜镍双金属负极骨架材料。
进一步的，包括以下步骤：根据步骤四中的操作步骤，所述取35mg纳米线/石墨烯复合材料，15mg乙炔黑，5mg PVDF放入研钵中，滴加少量NMP溶剂后充分研磨成均匀浆料，再均匀刮涂到铝箔集流体上，70℃下烘干一晚，随后用冲片机冲制成直径1cm的圆片，烘干备用，此时正极片具备两个不同表面，组装时将聚合物富集侧面向电解质，以增强界面接触，另一侧对向电极壳，根据需要补充钢网填补电池内缝隙，保证各部分始终紧密接触。
进一步的，包括以下步骤：根据步骤四中的操作步骤，所述在组装前还需要在铜镍双金属骨架材料内沉积锂金属，以铜镍双金属为正极、锂片为负极，在0.5mA/cm2的电流密度下恒流放电，形成复合锂金属负极(Li@Cu-Ni)，进行锂电池组装时电解质选用PEO/LLZTO复合固态电解质，负极采用Li@Cu-Ni，以正极壳、正极片、隔膜、复合锂金属负极、负极壳的顺序依次放置材料，在电极片/隔膜界面上滴加2～3滴电解液并保证充分润湿，随后用封口机压制成完整电池，清理表面后静置待测。
本发明提供了高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池，具备以下有益效果：优化了正极、负极和电解质，首先通过简便的水热工艺，制备出了梯度核-壳纳米线复合正极，在这种独特的梯度正极中，通过控制聚合物分散液的粘度和体积，使梯度核-壳纳米线正极薄膜具有两种不同的功能性界面，同时聚合物电解质的有效浸润改善了正极材料内部的界面问题，即通过精确控制聚合物溶液的浓度来调节正极/SSE，正极/集电器和正极内部结构的界面，所获得的具有两个不同分形表面的梯度结构既可以提供正极/固态电解质界面之间的平滑接触，又可以提供作为集电器的快速电子传输，此外，具有正极内部结构的大面积接触界面和稳定的结构强度的核-壳结构可以显着增加循环期间的离子/电子传输和缓冲液体积变化，有效的界面工程使SSLB 具有较低的界面电阻，高容量和良好的循环稳定性，对于负极界面发生的复杂反应，以及锂枝晶生长与体积膨胀的问题，前者可以通过采用固态电解质的方法来避免，后者我们通过在负极添加一种铜镍双金属层改性三维骨架材料，引导锂离子沉积，促进锂金属负极的稳定循环，采用三电极电镀法在憎锂性三维骨架上构筑一层亲锂性的铜镍双金属层，由于铜镍双金属层的亲锂性转变和三维骨架比表面积大等优势，所制备的复合锂金属负极能引导锂的均匀沉积。
附图说明
图1为本发明高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池的具体流程示意图；
图2为本发明高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池的固态电解质的结构与形貌图；
图3为本发明高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池的空气气氛下复合固态电解质的热重曲线图；
图4为本发明高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池的复合电解质线性扫描伏安测试图；
图5为本发明高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池的复合固态电解质锂对称电池在0.1mA cm-2下的恒流脱嵌锂测试图；
图6为本发明高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池的循环之前正极/SSE界面的SEM图像：a)梯度纳米线正极，b)均相纳米线正极，以及循环后：c)梯度纳米线正极，d)均相纳米线正极示意图；
图7为本发明高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池的复合电解质不同温度下的EIS曲线图；
图8为本发明高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池的不同梯度纳米线正极表面的传输特性示意图；
图9为本发明高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池的Cu-Ni组成的GIXRD衍射、SEM形貌图、EDS映射示意图；
图10为本发明高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池的(a)GITT曲线和(b)扩散系数与放电分数的关系，梯度纳米线正极和均相纳米线正极SSLB的EIS图：(c)循环前，(d)100循环后示意图；
图11为本发明高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池的(a)GITT曲线和(b)扩散系数与放电分数的关系，梯度纳米线正极和均相纳米线正极SSLB的EIS图：(c)循环前，(d)100循环后示意图；
图12为本发明高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池的由Li@Cu-Ni,Li@NF和Li@CF电极组成的(a)对称电池在1mA cm-2电流密度和1mA h cm-2循环容量下的恒流充放电曲线，(b)5-20小时的放大充放电曲线，(c)由Li@Cu-Ni,Li@NF和Li@CF电极组成的对称电池在电流密度为 10mA cm-2，循环容量为1mA h cm-2时的恒流充放电曲线，(d)2-8小时的放大充放电曲线图；
图13为本发明高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池的不同锂沉积量的形貌表征，(a-c)Cu-Ni，(d-f)CF和(g-i)NF对应不同锂沉积量的SEM图像:(a,d和g)1mA h cm-2，(b,e和h)2mA h cm-2和(c,f和i)3mA h cm-2示意图；
图14为本发明高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池的a)室温100mA g-1电流密度下SSE的循环性能，(b)循环100圈后的充放电曲线示意图；
图15为本发明高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池的(a)梯度纳米线正极和(b)均质纳米线正极在50mA g-1至300mA g-1的电流密度下的充电/放电曲线，(c)基于SSE在50mA g-1至300mA g-1的电流密度下的倍率性能图；
图16为本发明高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池的梯度纳米线正极的横截面与表面SEM图像图。
具体实施方式
请参阅图1-16，本发明提供一种技术方案：高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池，包括以下步骤：
步骤一、电池正极材料制备、将过氧化氢溶液添加到的五氧化二钒中，并将混合物剧烈搅拌得到钒溶胶,之后，将离子水和聚乙二醇分别添加到得到的钒溶胶中,同时，用氧化石墨烯溶液，超声6小时后，将分散良好的GO溶液与钒溶胶相混合,将混合溶液转移至高压釜中，烘箱中水热,洗涤产物三遍，直到废液澄清透明为止,干燥，以获得H2V3O8/石墨烯纳米线,然后制备H2V3O8 纳米线/石墨烯复合薄膜，称取H2V3O8纳米线/石墨烯复合材料分散在去离子水中，强力超声使其均匀分散，随后快速抽滤成膜，置于通风烘箱内烘干,使用与制备复合固态电解质相同的方法来制备电解质浆料,然后将电解质浆液小心滴加在制备好的H2V3O8纳米线/石墨烯复合薄膜上，确保电解质全部滴加在薄膜范围内，不会从侧面渗透到底部,将浇筑好的复合正极材料在真空烘箱中干燥，待有机溶剂完全除去后取出放入手套箱备用；
步骤二、固态电解质的制备、过传统溶液浇铸法制备PEO/LLZTO复合固态电解质,首先，将PEO，LiTFSI和LLZTO依次添加到无水乙腈中，然后通过磁力搅拌将混合物以获得均匀的电解质浆料,将浆料浇筑在聚四氟乙烯模具上并在真空烘箱中于进一步干燥；
步骤三、电池负极的制备、通过三电极电镀法制备了具有亲锂性的铜镍双金属三维骨架，首先，将13.1415g NiSO4、1.545g H3BO3、0.399025g CuSO4 加入到水中，配制混合溶液，再将该混合溶液作为电镀液，Pt作为对电极，甘汞电极作为指示电极泡沫镍作为工作电极，利用电化学工作站进行电镀，电镀过程设置的电压与时间分别为0.75V与400s，依次用乙醇和去离子水冲洗得到的铜镍双金属材料，并在真空干燥箱内烘干，再冲片后即可获得铜镍双金属负极骨架材料；
步骤四、电池的组装、首先将梯度核-壳纳米线正极制备成电极片，取纳米线/石墨烯复合材料，乙炔黑，PVDF放入研钵中，滴加少量NMP溶剂后充分研磨成均匀浆料，再均匀刮涂到铝箔集流体上，烘干，随后用冲片机冲制成直径的圆片，烘干备用,此时正极片具备两个不同表面，组装时将聚合物富集侧面向电解质，以增强界面接触，另一侧对向电极壳，根据需要补充钢网填补电池内缝隙，在组装前还需要在铜镍双金属骨架材料内沉积锂金属，以铜镍双金属为正极、锂片为负极，在的电流密度下恒流放电，形成复合锂金属负极,进行锂电池组装时电解质选用PEO/LLZTO复合固态电解质，负极采用 Li@Cu-Ni，以正极壳、正极片、隔膜、复合锂金属负极、负极壳的顺序依次放置材料，在电极片/隔膜界面上滴加电解液并保证充分润湿，随后用封口机压制成完整电池，清理表面后静置待测。
具体的，包括以下步骤：根据步骤一中的操作步骤，将10mL浓度为30％的过氧化氢溶液(H2O2)添加到0.237g的五氧化二钒(V2O5)中，并将混合物剧烈搅拌得到钒溶胶。
具体的，包括以下步骤：根据步骤一中的操作步骤，将50mL去离子水 (DI)和0.04g聚乙二醇(PEG-4000)分别添加到得到的钒溶胶中，同时，用30mL的去离子水分散2mL的氧化石墨烯(GO)溶液(通过Hummers方法获得)，超声6小时后，将分散良好的GO溶液与钒溶胶相混合。
具体的，包括以下步骤：根据步骤一中的操作步骤，混合溶液转移至100 mL高压釜中，并在180℃的烘箱中水热2天，用水和乙醇交替洗涤产物三遍，直到废液澄清透明为止，然后在70℃的空气中干燥12h，以获得H2V3O8 /石墨烯纳米线。
具体的，包括以下步骤：根据步骤一中的操作步骤，制备H2V3O8纳米线 /石墨烯复合薄膜，称取30mg H2V3O8纳米线/石墨烯复合材料分散在去离子水中，无需额外添加剂，强力超声30min使其均匀分散，此时溶液呈均匀的墨绿色，无明显颗粒，随后快速抽滤成膜，置于70℃通风烘箱内烘干24 h，烘干后的薄膜表面平整，无明显颗粒，薄膜柔软，可随意弯曲，厚度约30 μm，使用与制备复合固态电解质相同的方法来制备电解质浆料(EO： Li+＝10：1mol％)，然后将电解质浆液小心滴加在制备好的H2V3O8纳米线/石墨烯复合薄膜上，确保电解质全部滴加在薄膜范围内，不会从侧面渗透到底部，将浇筑好的复合正极材料在60℃的真空烘箱中干燥24小时，待有机溶剂完全除去后取出放入手套箱备用。
具体的，包括以下步骤：根据步骤二中的操作步骤，传统溶液浇铸法制备PEO/LLZTO复合固态电解质，首先，将PEO(Mv＝106g mol-1，Sigma Aldri ch)，LiTFSI(Aladdin)和LLZTO(HEFEI KEJING)依次添加到20mL无水乙腈中，其中，EO和Li+的摩尔比为8：1，LLZTO占总量的15％，然后通过磁力搅拌将混合物混合24小时以获得均匀的电解质浆料，将浆料浇筑在聚四氟乙烯模具上并在真空烘箱中于60℃进一步干燥24h，所有过程均应在充满氩气的手套箱中进行，H2O和O2含量低于0.1ppm。
具体的，包括以下步骤：根据步骤三中的操作步骤，通过三电极电镀法制备了具有亲锂性的铜镍双金属三维骨架，首先，将13.1415g NiSO4、1.545g H3BO3、0.399025g CuSO4加入到50mL水中，配制混合溶液。
具体的，包括以下步骤：根据步骤三中的操作步骤，该混合溶液作为电镀液，Pt作为对电极，甘汞电极作为指示电极，2×2cm2泡沫镍作为工作电极，利用电化学工作站进行电镀，电镀过程设置的电压与时间分别为0.75V 与400s，依次用乙醇和去离子水冲洗得到的铜镍双金属材料，并在60℃真空干燥箱内烘干3h，再冲片后即可获得铜镍双金属负极骨架材料。
具体的，包括以下步骤：根据步骤四中的操作步骤，取35mg纳米线/石墨烯复合材料，15mg乙炔黑，5mg PVDF放入研钵中，滴加少量NMP溶剂后充分研磨成均匀浆料，再均匀刮涂到铝箔集流体上，70℃下烘干一晚，随后用冲片机冲制成直径1cm的圆片，烘干备用，此时正极片具备两个不同表面，组装时将聚合物富集侧面向电解质，以增强界面接触，另一侧对向电极壳，根据需要补充钢网填补电池内缝隙，保证各部分始终紧密接触。
具体的，包括以下步骤：根据步骤四中的操作步骤，在组装前还需要在铜镍双金属骨架材料内沉积锂金属，以铜镍双金属为正极、锂片为负极，在0 .5mA/cm2的电流密度下恒流放电，形成复合锂金属负极(Li@Cu-Ni)，进行锂电池组装时电解质选用PEO/LLZTO复合固态电解质，负极采用Li@Cu-Ni，以正极壳、正极片、隔膜、复合锂金属负极、负极壳的顺序依次放置材料，在电极片/隔膜界面上滴加2～3滴电解液并保证充分润湿，随后用封口机压制成完整电池，清理表面后静置待测。
实施例的方法进行检测分析，并与现有技术进行对照，得出如下数据：
刺激消费效果 经营指导效果
实施例 较高 较高
现有技术 较低 较低
根据上述表格数据可以得出，当使用实施例时，通过基于综合性流通兑换的区块共识方法，进一步消费的频率，并且提高了商家孵化的经营指导效果。
本发明提供了高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池，包括以下步骤：步骤一、电池正极材料制备、将过氧化氢溶液添加到的五氧化二钒中，并将混合物剧烈搅拌得到钒溶胶,之后，将离子水和聚乙二醇分别添加到得到的钒溶胶中,同时，用氧化石墨烯溶液，超声6小时后，将分散良好的GO溶液与钒溶胶相混合,将混合溶液转移至高压釜中，烘箱中水热,洗涤产物三遍，直到废液澄清透明为止,干燥，以获得H2V3O8/石墨烯纳米线,然后制备H2V3O8纳米线/石墨烯复合薄膜，称取H2V3O8纳米线/石墨烯复合材料分散在去离子水中，强力超声使其均匀分散，随后快速抽滤成膜，置于通风烘箱内烘干,使用与制备复合固态电解质相同的方法来制备电解质浆料,然后将电解质浆液小心滴加在制备好的H2V3O8纳米线/石墨烯复合薄膜上，确保电解质全部滴加在薄膜范围内，不会从侧面渗透到底部,将浇筑好的复合正极材料在真空烘箱中干燥，待有机溶剂完全除去后取出放入手套箱备用，将10 mL浓度为30％的过氧化氢溶液(H2O2)添加到0.237g的五氧化二钒(V2O5)中，并将混合物剧烈搅拌得到钒溶胶，将50mL去离子水(DI)和 0.04g聚乙二醇(PEG-4000)分别添加到得到的钒溶胶中，同时，用30mL的去离子水分散2mL的氧化石墨烯(GO)溶液(通过Hummers方法获得)，超声6小时后，将分散良好的GO溶液与钒溶胶相混合，将50mL去离子水(DI) 和0.04g聚乙二醇(PEG-4000)分别添加到得到的钒溶胶中，同时，用30mL 的去离子水分散2mL的氧化石墨烯(GO)溶液(通过Hummers方法获得)，超声6小时后，将分散良好的GO溶液与钒溶胶相混合，制备H2V3O8纳米线/石墨烯复合薄膜，称取30mg H2V3O8纳米线/石墨烯复合材料分散在去离子水中，无需额外添加剂，强力超声30min使其均匀分散，此时溶液呈均匀的墨绿色，无明显颗粒，随后快速抽滤成膜，置于70℃通风烘箱内烘干24h，烘干后的薄膜表面平整，无明显颗粒，薄膜柔软，可随意弯曲，厚度约30μm，使用与制备复合固态电解质相同的方法来制备电解质浆料(EO：Li+＝10：1 mol％)，然后将电解质浆液小心滴加在制备好的H2V3O8纳米线/石墨烯复合薄膜上，确保电解质全部滴加在薄膜范围内，不会从侧面渗透到底部，将浇筑好的复合正极材料在60℃的真空烘箱中干燥24小时，待有机溶剂完全除去后取出放入手套箱备用，步骤二、固态电解质的制备、过传统溶液浇铸法制备PEO/LLZTO复合固态电解质,首先，将PEO，LiTFSI和LLZTO依次添加到无水乙腈中，然后通过磁力搅拌将混合物以获得均匀的电解质浆料,将浆料浇筑在聚四氟乙烯模具上并在真空烘箱中于进一步干燥，传统溶液浇铸法制备 PEO/LLZTO复合固态电解质，首先，将PEO(Mv＝106gmol-1，Sigma Aldrich)，LiTFSI(Aladdin)和LLZTO(HEFEI KEJING)依次添加到20mL无水乙腈中，其中，EO和Li+的摩尔比为8：1，LLZTO占总量的15％，然后通过磁力搅拌将混合物混合24小时以获得均匀的电解质浆料，将浆料浇筑在聚四氟乙烯模具上并在真空烘箱中于60℃进一步干燥24h，所有过程均应在充满氩气的手套箱中进行，H2O和O2含量低于0.1ppm，步骤三、电池负极的制备、通过三电极电镀法制备了具有亲锂性的铜镍双金属三维骨架，首先，将13.1415g NiSO4、1.545g H3BO3、0.399025g CuSO4加入到水中，配制混合溶液，再将该混合溶液作为电镀液，Pt作为对电极，甘汞电极作为指示电极泡沫镍作为工作电极，利用电化学工作站进行电镀，电镀过程设置的电压与时间分别为0.75V与400s，依次用乙醇和去离子水冲洗得到的铜镍双金属材料，并在真空干燥箱内烘干，再冲片后即可获得铜镍双金属负极骨架材料，通过三电极电镀法制备了具有亲锂性的铜镍双金属三维骨架，首先，将13.1415g NiSO4、1.545g H3BO3、0.399025g CuSO4加入到50mL水中，配制混合溶液，该混合溶液作为电镀液，Pt作为对电极，甘汞电极作为指示电极，2 ×2cm2泡沫镍作为工作电极，利用电化学工作站进行电镀，电镀过程设置的电压与时间分别为0.75V与400s，依次用乙醇和去离子水冲洗得到的铜镍双金属材料，并在60℃真空干燥箱内烘干3h，再冲片后即可获得铜镍双金属负极骨架材料，步骤四、电池的组装、首先将梯度核-壳纳米线正极制备成电极片，取纳米线/石墨烯复合材料，乙炔黑，PVDF放入研钵中，滴加少量NMP 溶剂后充分研磨成均匀浆料，再均匀刮涂到铝箔集流体上，烘干，随后用冲片机冲制成直径的圆片，烘干备用,此时正极片具备两个不同表面，组装时将聚合物富集侧面向电解质，以增强界面接触，另一侧对向电极壳，根据需要补充钢网填补电池内缝隙，在组装前还需要在铜镍双金属骨架材料内沉积锂金属，以铜镍双金属为正极、锂片为负极，在的电流密度下恒流放电，形成复合锂金属负极,进行锂电池组装时电解质选用PEO/LLZTO复合固态电解质，负极采用Li@Cu-Ni，以正极壳、正极片、隔膜、复合锂金属负极、负极壳的顺序依次放置材料，在电极片/隔膜界面上滴加电解液并保证充分润湿，随后用封口机压制成完整电池，清理表面后静置待测，取35mg纳米线/石墨烯复合材料，15mg乙炔黑，5mg PVDF放入研钵中，滴加少量NMP溶剂后充分研磨成均匀浆料，再均匀刮涂到铝箔集流体上，70℃下烘干一晚，随后用冲片机冲制成直径1cm的圆片，烘干备用，此时正极片具备两个不同表面，组装时将聚合物富集侧面向电解质，以增强界面接触，另一侧对向电极壳，根据需要补充钢网填补电池内缝隙，保证各部分始终紧密接触，在组装前还需要在铜镍双金属骨架材料内沉积锂金属，以铜镍双金属为正极、锂片为负极，在0.5mA/cm2的电流密度下恒流放电，形成复合锂金属负极(Li@Cu-Ni)，进行锂电池组装时电解质选用PEO/LLZTO复合固态电解质，负极采用Li@Cu-Ni，以正极壳、正极片、隔膜、复合锂金属负极、负极壳的顺序依次放置材料，在电极片/隔膜界面上滴加2～3滴电解液并保证充分润湿，随后用封口机压制成完整电池，清理表面后静置待测。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同限定。

Claims (10)

1.高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、电池正极材料制备、将过氧化氢溶液添加到的五氧化二钒中，并将混合物剧烈搅拌得到钒溶胶,之后，将离子水和聚乙二醇分别添加到得到的钒溶胶中,同时，用氧化石墨烯溶液，超声6小时后，将分散良好的GO溶液与钒溶胶相混合,将混合溶液转移至高压釜中，烘箱中水热,洗涤产物三遍，直到废液澄清透明为止,干燥，以获得H2V3O8/石墨烯纳米线,然后制备H2V3O8纳米线/石墨烯复合薄膜，称取H2V3O8纳米线/石墨烯复合材料分散在去离子水中，强力超声使其均匀分散，随后快速抽滤成膜，置于通风烘箱内烘干,使用与制备复合固态电解质相同的方法来制备电解质浆料,然后将电解质浆液小心滴加在制备好的H2V3O8纳米线/石墨烯复合薄膜上，确保电解质全部滴加在薄膜范围内，不会从侧面渗透到底部,将浇筑好的复合正极材料在真空烘箱中干燥，待有机溶剂完全除去后取出放入手套箱备用；
步骤二、固态电解质的制备、过传统溶液浇铸法制备PEO/LLZTO复合固态电解质,首先，将PEO，LiTFSI和LLZTO依次添加到无水乙腈中，然后通过磁力搅拌将混合物以获得均匀的电解质浆料,将浆料浇筑在聚四氟乙烯模具上并在真空烘箱中于进一步干燥；
步骤三、电池负极的制备、通过三电极电镀法制备了具有亲锂性的铜镍双金属三维骨架，首先，将13.1415g NiSO4、1.545g H3BO3、0.399025g CuSO4加入到水中，配制混合溶液，再将该混合溶液作为电镀液，Pt作为对电极，甘汞电极作为指示电极泡沫镍作为工作电极，利用电化学工作站进行电镀，电镀过程设置的电压与时间分别为0.75V与400s，依次用乙醇和去离子水冲洗得到的铜镍双金属材料，并在真空干燥箱内烘干，再冲片后即可获得铜镍双金属负极骨架材料；
步骤四、电池的组装、首先将梯度核-壳纳米线正极制备成电极片，取纳米线/石墨烯复合材料，乙炔黑，PVDF放入研钵中，滴加少量NMP溶剂后充分研磨成均匀浆料，再均匀刮涂到铝箔集流体上，烘干，随后用冲片机冲制成直径的圆片，烘干备用,此时正极片具备两个不同表面，组装时将聚合物富集侧面向电解质，以增强界面接触，另一侧对向电极壳，根据需要补充钢网填补电池内缝隙，在组装前还需要在铜镍双金属骨架材料内沉积锂金属，以铜镍双金属为正极、锂片为负极，在的电流密度下恒流放电，形成复合锂金属负极,进行锂电池组装时电解质选用PEO/LLZTO复合固态电解质，负极采用Li@Cu-Ni，以正极壳、正极片、隔膜、复合锂金属负极、负极壳的顺序依次放置材料，在电极片/隔膜界面上滴加电解液并保证充分润湿，随后用封口机压制成完整电池，清理表面后静置待测。
2.根据权利要求1所述的高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池，其特征在于，包括以下步骤：根据步骤一中的操作步骤，所述将10mL浓度为30％的过氧化氢溶液(H2O2)添加到0.237g的五氧化二钒(V2O5)中，并将混合物剧烈搅拌得到钒溶胶。
3.根据权利要求1所述的高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池，其特征在于，包括以下步骤：根据步骤一中的操作步骤，所述将50mL去离子水(DI)和0.04g聚乙二醇(PEG-4000)分别添加到得到的钒溶胶中，同时，用30mL的去离子水分散2mL的氧化石墨烯(GO)溶液(通过Hummers方法获得)，超声6小时后，将分散良好的GO溶液与钒溶胶相混合。
4.根据权利要求1所述的高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池，其特征在于，包括以下步骤：根据步骤一中的操作步骤，所述混合溶液转移至100mL高压釜中，并在180℃的烘箱中水热2天，用水和乙醇交替洗涤产物三遍，直到废液澄清透明为止，然后在70℃的空气中干燥12h，以获得H2V3O8/石墨烯纳米线。
5.根据权利要求1所述的高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池，其特征在于，包括以下步骤：根据步骤一中的操作步骤，所述制备H2V3O8纳米线/石墨烯复合薄膜，称取30mg H2V3O8纳米线/石墨烯复合材料分散在去离子水中，无需额外添加剂，强力超声30min使其均匀分散，此时溶液呈均匀的墨绿色，无明显颗粒，随后快速抽滤成膜，置于70℃通风烘箱内烘干24h，烘干后的薄膜表面平整，无明显颗粒，薄膜柔软，可随意弯曲，厚度约30μm，使用与制备复合固态电解质相同的方法来制备电解质浆料(EO：Li+＝10：1mol％)，然后将电解质浆液小心滴加在制备好的H2V3O8纳米线/石墨烯复合薄膜上，确保电解质全部滴加在薄膜范围内，不会从侧面渗透到底部，将浇筑好的复合正极材料在60℃的真空烘箱中干燥24小时，待有机溶剂完全除去后取出放入手套箱备用。
6.根据权利要求1所述的高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池，其特征在于，包括以下步骤：根据步骤二中的操作步骤，所述传统溶液浇铸法制备PEO/LLZTO复合固态电解质，首先，将PEO(Mv＝106g mol-1，Sigma Aldrich)，LiTFSI(Aladdin)和LLZTO(HEFEI KEJING)依次添加到20mL无水乙腈中，其中，EO和Li+的摩尔比为8：1，LLZTO占总量的15％，然后通过磁力搅拌将混合物混合24小时以获得均匀的电解质浆料，将浆料浇筑在聚四氟乙烯模具上并在真空烘箱中于60℃进一步干燥24h，所有过程均应在充满氩气的手套箱中进行，H2O和O2含量低于0.1ppm。
7.根据权利要求1所述的高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池，其特征在于，包括以下步骤：根据步骤三中的操作步骤，所述通过三电极电镀法制备了具有亲锂性的铜镍双金属三维骨架，首先，将13.1415g NiSO4、1.545g H3BO3、0.399025g CuSO4加入到50mL水中，配制混合溶液。
8.根据权利要求1所述的高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池，其特征在于，包括以下步骤：根据步骤三中的操作步骤，所述该混合溶液作为电镀液，Pt作为对电极，甘汞电极作为指示电极，2×2cm2泡沫镍作为工作电极，利用电化学工作站进行电镀，电镀过程设置的电压与时间分别为0.75V与400s，依次用乙醇和去离子水冲洗得到的铜镍双金属材料，并在60℃真空干燥箱内烘干3h，再冲片后即可获得铜镍双金属负极骨架材料。
9.根据权利要求1所述的高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池，其特征在于，包括以下步骤：根据步骤四中的操作步骤，所述取35mg纳米线/石墨烯复合材料，15mg乙炔黑，5mg PVDF放入研钵中，滴加少量NMP溶剂后充分研磨成均匀浆料，再均匀刮涂到铝箔集流体上，70℃下烘干一晚，随后用冲片机冲制成直径1cm的圆片，烘干备用，此时正极片具备两个不同表面，组装时将聚合物富集侧面向电解质，以增强界面接触，另一侧对向电极壳，根据需要补充钢网填补电池内缝隙，保证各部分始终紧密接触。
10.根据权利要求1所述的高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池，其特征在于，包括以下步骤：根据步骤四中的操作步骤，所述在组装前还需要在铜镍双金属骨架材料内沉积锂金属，以铜镍双金属为正极、锂片为负极，在0.5mA/cm2的电流密度下恒流放电，形成复合锂金属负极(Li@Cu-Ni)，进行锂电池组装时电解质选用PEO/LLZTO复合固态电解质，负极采用Li@Cu-Ni，以正极壳、正极片、隔膜、复合锂金属负极、负极壳的顺序依次放置材料，在电极片/隔膜界面上滴加2～3滴电解液并保证充分润湿，随后用封口机压制成完整电池，清理表面后静置待测。
CN202110375000.XA 2021-04-08 2021-04-08 高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池 Pending CN113224371A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110375000.XA CN113224371A (zh) 2021-04-08 2021-04-08 高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110375000.XA CN113224371A (zh) 2021-04-08 2021-04-08 高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113224371A true CN113224371A (zh) 2021-08-06

Family

ID=77086781

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110375000.XA Pending CN113224371A (zh) 2021-04-08 2021-04-08 高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113224371A (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102208631A (zh) * 2011-04-27 2011-10-05 北京化工大学 超长单晶v2o5纳米线/石墨烯正极材料及制备方法
CN105870426A (zh) * 2016-06-12 2016-08-17 湖北大学 一种用于储能器件电极的v2o5纳米线纸及制备方法
CN106941049A (zh) * 2017-02-15 2017-07-11 上海交通大学 一种五氧化二钒/氧化石墨烯复合膜的制备方法及其应用
US20180138554A1 (en) * 2015-10-08 2018-05-17 Everon24 Llc Rechargeable Aluminum Ion Battery
CN112382764A (zh) * 2020-11-12 2021-02-19 武汉理工大学 具有亲锂性铜镍双金属层改性三维骨架材料及其制备方法和应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102208631A (zh) * 2011-04-27 2011-10-05 北京化工大学 超长单晶v2o5纳米线/石墨烯正极材料及制备方法
US20180138554A1 (en) * 2015-10-08 2018-05-17 Everon24 Llc Rechargeable Aluminum Ion Battery
CN105870426A (zh) * 2016-06-12 2016-08-17 湖北大学 一种用于储能器件电极的v2o5纳米线纸及制备方法
CN106941049A (zh) * 2017-02-15 2017-07-11 上海交通大学 一种五氧化二钒/氧化石墨烯复合膜的制备方法及其应用
CN112382764A (zh) * 2020-11-12 2021-02-19 武汉理工大学 具有亲锂性铜镍双金属层改性三维骨架材料及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102394305B (zh) 一种泡沫铜氧化物/铜锂离子电池负极及其制备方法
CN108376783B (zh) 一种锂阳极表面保护涂层及其制备方法
CN106229498B (zh) 一种适用于水系金属离子电池的负极材料及其制备方法
CN111517374B (zh) 一种Fe7S8/C复合材料的制备方法
CN109326798B (zh) 一种用于金属锂负极保护层的制备方法及应用
CN114122332A (zh) 一种利用MOFs衍生物制备三维金属锂负极的方法
CN103985923B (zh) 准固态电解质pva‑锌‑空气电池
CN112331933A (zh) 一种长循环寿命水系锌二次电池负极及其制备与应用
CN109473637B (zh) 一种长循环寿命锂负极的保护方法
CN112615057B (zh) 固态锂离子电池的制备方法及其固态锂离子电池
CN115050920B (zh) 一种锑基一体化电极及其制备方法和应用
CN107785559B (zh) 一种石墨烯-钛酸锂复合材料及其制备方法、补锂石墨烯-钛酸锂薄膜、锂电池
CN113224371A (zh) 高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池
CN113104898B (zh) Li2Fe3(MoO4)4在锂离子电池负极中的应用
CN109004211B (zh) 一种用于电网储能的零应变液固金属电池及制作方法
CN109301198B (zh) 一种镍纳米片阵列负载氧化锌复合电极及制备方法
CN111646472A (zh) 一种原位制备多孔硅碳复合负极材料的方法
CN110707321A (zh) 一种铜包覆中空磷化镍材料及其制备方法和应用
WO2022147784A1 (zh) 分子筛基固态电解质以及制备方法、一体化固态电解质-电极材料
CN117613204B (zh) 一种耐腐蚀铅酸电池阳极板及其制备方法
CN109286007A (zh) 石墨烯复合碳包覆Ga2O3锂离子电池负极的制备方法
CN116826059B (zh) 一种应用于海洋环境的锂电池负极材料及其制备方法
CN112830465B (zh) 一种改性latp材料的制备方法及其抑制锂枝晶生长的用途
CN115528213B (zh) 一种锂金属复合负极材料及其制备方法
CN117913284A (zh) 一种锡修饰氧化亚铜纳米线三维铜基集流体的制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20210806

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication