CN113165333B - 含有增滑剂的多层膜和层压件 - Google Patents
含有增滑剂的多层膜和层压件 Download PDFInfo
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Abstract
本公开提供了一种多层膜。所述多层膜包含至少两层，所述至少两层包含密封剂层和与所述密封剂层接触的第二层。所述密封剂层含有(A)第一基于乙烯的聚合物，所述第一基于乙烯的聚合物的密度为0.900g/cc到0.925g/cc并且熔融指数为0.5克/10分钟到30克/10分钟；以及(B)聚乙烯‑聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物，所述聚乙烯‑聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物的重均分子量为1,000g/mol到10,000g/mol。所述第二层含有第二基于乙烯的聚合物。
Description
背景技术
本公开涉及具有密封剂层的多层膜和层压件，所述密封剂层含有包含增滑剂的基于乙烯的组合物。
在多层膜中使用由基于乙烯的聚合物形成的膜以用于多种应用，包含例如食品封装和专业封装。基于乙烯的聚合物外膜层需要低摩擦系数(COF)(例如，小于0.20)，以用于有效地处理膜，如在制造线或封装线中。为了达到低COF，典型地向可以是密封剂层的基于乙烯的聚合物外层添加增滑剂。常规增滑剂包含已知通过迁移到膜的表面来降低膜的COF的不饱和脂肪酸酰胺，如芥酸酰胺和油酰胺。然而，在不同环境条件下，如时间、升高的温度、升高的压力和各种转化过程，使用常规迁移性增滑剂难以维持一致的低COF。也向基于乙烯的聚合物外层添加如硅酮等非迁移性增滑剂，但是已知其通常在实现低COF(例如，小于0.20)方面不太有效。另外，非迁移性增滑剂通常比迁移性增滑剂更昂贵。
本领域认识到需要包含在没有非迁移性增滑剂的情况下表现出低COF(例如，小于0.45)的基于乙烯的聚合物层的膜。本领域还认识到需要包含表现出低COF(例如，小于0.45)而没有非迁移性增滑剂的基于乙烯的聚合物层的层压件。
发明内容
本公开提供了一种多层膜。所述多层膜包含至少两层，所述至少两层包含密封剂层和与所述密封剂层接触的第二层。所述密封剂层含有(A)第一基于乙烯的聚合物，所述第一基于乙烯的聚合物的密度为0.900g/cc到0.925g/cc并且熔融指数为0.5克/10分钟到30克/10分钟；以及(B)聚乙烯-聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物，所述聚乙烯-聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物的重均分子量为1,000g/mol到10,000g/mol。所述第二层含有第二基于乙烯的聚合物。
本公开还提供了一种层压件。所述层压件包含膜，所述膜含有具有密封剂层的膜、基底以及将所述膜粘附到所述基底的粘合层。所述密封剂层含有(A)第一基于乙烯的聚合物，所述第一基于乙烯的聚合物的密度为0.900g/cc到0.925g/cc并且熔融指数为0.5克/10分钟到30克/10分钟；以及(B)聚乙烯-聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物，所述聚乙烯-聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物的重均分子量为1,000g/mol到10,000g/mol。
定义
对元素周期表(Periodic Table of Elements)的任何参考是如CRC出版公司(CRCPress，Inc.)于1990-1991年出版的元素周期表。对此表中的一组元素的参考通过用于对各组进行编号的新符号来进行。
为了美国专利实践的目的，任何所参考专利、专利申请或出版物的内容通过引用整体并入(或其等效美国版本通过引用如此并入)，特别是关于对定义的公开(到不会与本公开中具体提供的任何定义不一致的程度)和本领域中的普通常识。
本文公开的数值范围包含从下限值到上限值的所有值，并且包含下限值和上限值。对于含有确切值(例如，范围为1或2；或3到5；或6；或7)的范围，包含任何两个确切值之间的任何子范围(例如，以上范围1-7包含子范围1到2；2到6；5到7；3到7；5到6等)。
除非相反地陈述、由上下文暗示或在本领域中是惯常的，否则所有部分和百分比都以重量计，并且截至本公开的提交日期，所有测试方法都是现行方法。
如本文所述，术语“烷基”(或“烷基部分”)是指衍生自通过使一个氢原子从其缺失的脂肪族烃的有机基团。烷基部分可以是直链的、支链的、环状的或其组合。
如本文所用，术语“共混物”或“聚合物共混物”是两种或更多种聚合物的共混物。此共混物可以是或可以不是可混溶的(在分子水平上不是相分离的)。此共混物可以是或可以不是相分离的。此共混物可以含有或可以不含有一种或多种域配置，如由透射电子光谱法、光散射、x射线散射以及本领域已知的其它方法所确定的。
术语“嵌段共聚物”或“链段共聚物”是指包括以线性方式而不是以悬垂或接枝方式接合的两个或更多个化学上不同的区域或链段(被称为“嵌段”)的聚合物，即包括相对于聚合官能团端对端接合(共价键合)的化学上不同的单元的聚合物。在一个实施例中，嵌段的不同之处在于并入其中的共聚单体的量或类型、密度、结晶度的量、结晶度的类型(例如，聚乙烯相对于聚丙烯)、可归因于这种组成的聚合物的微晶大小、立构规整度(全同立构或间同立构)的类型或程度、区域规则度或区域不规则度、支化的量(包含长链支化或超支化)、均匀度或任何其它化学或物理性质。
术语“组合物”是指包括组合物以及由组合物的材料形成的反应产物和分解产物的材料混合物。
术语“包括(comprising)”、“包含(including)”、“具有(having)”以及其衍生词并不旨在排除任何另外组分、步骤或程序的存在，无论所述组分、步骤或程序是否具体地公开。为了避免任何疑问，除非相反陈述，否则通过使用术语“包括”所要求保护的所有组合物均可以包含任何另外的添加剂、佐剂或化合物，无论是聚合的还是其它形式的。相反，术语“基本上由……组成”从任何随后列举的范围中排除任何其它组分、步骤或程序，除了对可操作性来说并非必不可少的组分、步骤或程序之外。术语“由……组成”排除没有具体描绘或列举的任何组分、步骤或程序。除非另外说明，否则术语“或”是指单独以及以任何组合列举的成员。对单数的使用包含对复数的使用，并且反之亦然。
“基于乙烯的聚合物”是含有超过50重量％的聚合乙烯单体(按可聚合单体的总量计)并且任选地可以含有至少一种共聚单体的聚合物。基于乙烯的聚合物包含乙烯均聚物和乙烯共聚物(意指衍生自乙烯和一种或多种共聚单体的单元)。术语“基于乙烯的聚合物”和“聚乙烯”可以互换使用。基于乙烯的聚合物(聚乙烯)的非限制性实例包含低密度聚乙烯(LDPE)和线性聚乙烯。线性聚乙烯的非限制性实例包含线性低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、极低密度聚乙烯(VLDPE)、多组分基于乙烯的共聚物(EPE)、乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(也被称为烯烃嵌段共聚物(OBC))、单位点催化的线性低密度聚乙烯(m-LLDPE)、基本上线性或线性塑性体/弹性体和高密度聚乙烯(HDPE)。一般来说，聚乙烯可以使用非均相催化剂体系(如齐格勒-纳塔催化剂(Ziegler-Natta catalyst))、包括第4族过渡金属和配体结构的均相催化剂体系(如茂金属、非茂金属的金属中心、杂芳基、异价芳氧基醚、膦亚胺等)在气相流化床反应器、液相浆液法反应器或液相溶液法反应器中生产。非均相和/或均相催化剂的组合还可以用于单反应器或双反应器配置中。在实施例中，基于乙烯的聚合物不含有在其中聚合的芳香族共聚单体。
“乙烯塑性体/弹性体”是包括衍生自乙烯的单元和衍生自至少一种C3-C10α-烯烃共聚单体、或至少一种C4-C8α-烯烃共聚单体或至少一种C6-C8α-烯烃共聚单体的单元的基本上线性的或线性的含有均相短链支化分布的乙烯/α-烯烃共聚物。乙烯塑性体/弹性体的密度为0.870g/cc、或0.880g/cc、0.890g/cc到0.900g/cc、或0.902g/cc、或0.904g/cc、或0.909g/cc、或0.910g/cc或0.917g/cc。乙烯塑性体/弹性体的非限制性实例包含AFFINITYTM塑性体和弹性体(可购自陶氏化学公司(The Dow Chemical Company))、EXACTTM塑性体(可购自埃克森美孚化工公司(ExxonMobil Chemical))、TafmerTM(可购自三井公司(Mitsui))、NexleneTM(可购自SK化工株式会社(SK Chemicals，Co.))和LuceneTM(可购自乐金化学公司(LG Chem Ltd.))。
“高密度聚乙烯”(或“HDPE”)是具有至少一种C4-C10α-烯烃共聚单体或C4-C8α-烯烃共聚单体并且密度大于0.94g/cc、或0.945g/cc、或0.95g/cc或0.955g/cc到0.96g/cc、或0.97g/cc或0.98g g/cc的乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚物。HDPE可以是单峰共聚物或多峰共聚物。“单峰乙烯共聚物”是在显示分子量分布的凝胶渗透色谱法(GPC)中具有一个独特峰的乙烯/C4-C10α-烯烃共聚物。“多峰乙烯共聚物”是在显示分子量分布的GPC中具有至少两个独特峰的乙烯/C4-C10α-烯烃共聚物。多峰包含具有两个峰(双峰)的共聚物以及具有多于两个峰的共聚物。HDPE的非限制性实例包含各自可购自陶氏化学公司的DOWTM高密度聚乙烯(HDPE)树脂、ELITETM增强聚乙烯树脂以及CONTINUUMTM双峰聚乙烯树脂、可购自莱昂德尔巴塞尔工业公司(LyondellBasell)的LUPOLENTM以及来自北欧化工公司(Borealis)、英力士公司(Ineos)、埃克森美孚公司的HDPE产品。
“烃”是仅含有氢原子和碳原子的化合物。烃可以是(i)支链或非支链，(ii)饱和或不饱和的(iii)环状或非环状的，以及(iv)(i)-(iii)的任何组合。烃的非限制性实例包含烷烃、烯烃和炔烃。
“互聚物”是通过使至少两种不同的单体聚合来制备的聚合物。此通用术语包含共聚物，通常用于指由两种不同单体制备的聚合物，以及由多于两种不同单体制备的聚合物，例如三元共聚物、四元共聚物等。
“低密度聚乙烯”(或“LDPE”)由乙烯均聚物或包括至少一种C3-C10α-烯烃，优选地密度为0.915g/cc到0.940g/cc并且含有具有宽MWD的长链分支的C3-C4的乙烯/α-烯烃共聚物组成。LDPE通常通过高压自由基聚合(管式反应器或具有自由基引发剂的高压釜)的方式来产生。LDPE的非限制性实例包含MarFlexTM(雪佛龙菲利普斯公司(Chevron Phillips))、LUPOLENTM(莱昂德尔巴塞尔工业公司)以及来自北欧化工公司、英力士公司、埃克森美孚公司等的LDPE产品。
“线性低密度聚乙烯”(或“LLDPE”)是含有非均相短链支化分布的线性乙烯/α-烯烃共聚物，所述非均相短链支化分布包括衍生自乙烯的单元和衍生自至少一种C3-C10α-烯烃共聚单体或至少一种C4-C8α-烯烃共聚单体，或至少一种C6-C8α-烯烃共聚单体的单元。与常规LDPE相比，LLDPE的特征在于长链支化(如果有的话)很少。LLDPE的密度为0.910g/cc、或0.915g/cc、或0.920g/cc、或0.925g/cc到0.930g/cc、或0.935g/cc、或0.940g/cc。LLDPE的非限制性实例包含各自可购自陶氏化学公司的TUFLINTM线性低密度聚乙烯树脂和DOWLEXTM聚乙烯树脂；以及MARLEXTM聚乙烯(可购自雪佛龙菲利普斯公司)。
“多组分基于乙烯的共聚物”(或“EPE”)包括衍生自乙烯的单元和衍生自至少一种C3-C10α-烯烃共聚单体、或至少一种C4-C8α-烯烃共聚单体或至少一种C6-C8α-烯烃共聚单体的单元，如以下专利参考所述的：USP 6,111,023；USP 5,677,383；以及USP 6,984,695。EPE树脂的密度为0.905g/cc、或0.908g/cc、或0.912g/cc、或0.920g/cc到0.926g/cc、或0.929g/cc、或0.940g/cc、或0.962g/cc。EPE树脂的非限制性实例包含各自可购自陶氏化学公司的ELITETM增强型聚乙烯和ELITE ATTM先进技术树脂；可购自诺瓦化学公司(NovaChemicals)的SURPASSTM聚乙烯(PE)树脂；以及可购自鲜京化学公司(SK Chemicals Co)的SMARTTM。
“基于烯烃的聚合物”或“聚烯烃”是含有超过50重量％的聚合烯烃单体(按可聚合单体的总量计)并且任选地可以含有至少一种共聚单体的聚合物。基于烯烃的聚合物的非限制性实例包含基于乙烯的聚合物和基于丙烯的聚合物。
“聚合物”是通过使呈聚合形式提供构成聚合物的多个和/或重复“单元”或“单体单元”的无论相同或不同类型的单体聚合而制备的化合物。因此，通用术语聚合物涵盖术语均聚物，其通常用于指仅由一种类型的单体制备的聚合物，和术语共聚物，其通常用于指由至少两种类型的单体制备的聚合物。聚合物还涵盖所有形式的共聚物，例如，无规共聚物、嵌段共聚物等。术语“乙烯/α-烯烃聚合物”和“丙烯/α-烯烃聚合物”表示如上所述分别使乙烯或丙烯与一种或多种额外可聚合α-烯烃单体聚合而制备的共聚物。应注意，尽管聚合物经常称作由一种或多种特定单体“制成”，“基于”特定的单体或单体类型，“含有”特定的单体内容物等，但在本文中，术语“单体”应理解为指特定单体的聚合遗留物，而不是未聚合的物质。一般来说，本文的聚合物指代基于聚合形式的相应单体的“单元”。
“基于丙烯的聚合物”是指含有超过50重量％的聚合丙烯单体(按可聚合单体的总量计)以及任选地可以含有至少一种共聚单体的聚合物。
“单位点催化的线性低密度聚乙烯”(或“m-LLDPE”)是包括衍生自乙烯的单元和衍生自至少一种C3-C10α-烯烃共聚单体、或至少一种C4-C8α-烯烃共聚单体、或至少一种C6-C8α-烯烃共聚单体的单元的含有均相短链分支分布的线性乙烯/α-烯烃共聚物。m-LLDPE的密度为0.913g/cc、或0.918g/cc、或0.920g/cc到0.925g/cc、或0.940g/cc。m-LLDPE的非限制性实例包含EXCEEDTM茂金属PE(可购自埃克森美孚化学公司)、LUFLEXENTM m-LLDPE(可购自利莱昂德尔巴塞尔工业公司)和ELTEXTM PF m-LLDPE(可购自英力士烯烃和聚合物公司(Ineos Olefins&Polymers))。
“超低密度聚乙烯”(或“ULDPE”)和“极低密度聚乙烯”(或“VLDPE”)各自为包括衍生自乙烯的单元和衍生自至少一种C3-C10α-烯烃共聚单体、或至少一种C4-C8α-烯烃共聚单体、或至少一种C6-C8α-烯烃共聚单体的单元的含有非均相短链分支分布的线性乙烯/α-烯烃共聚物。ULDPE和VLDPE各自的密度为0.885g/cc、0.90g/cc到0.915g/cc。ULDPE和VLDPE的非限制性实例包含各自可购自陶氏化学公司的ATTANETM ULDPE树脂和FLEXOMERTM VLDPE树脂。
测试方法
根据ASTM D792方法B测量密度。以克/立方厘米(g/cc)计记录结果。
根据ASTM D1003测量雾度。
“热密封引发温度”或“HSIT”是形成显著强度的热密封所需的最小密封温度，在此情况下，为平均最大密封力达到13.34牛顿(N)的温度。根据ASTM F88测量HSIT。在以下条件下，在一定温度范围内，将样本在KoppTM热密封机上跨纵向(MD)进行热密封：密封压力＝0.275N/mm2；密封驻留时间＝0.5秒；密封深度＝5mm。在23℃(±2℃)和50％(±10％)的相对湿度下将密封的样本调节最少3个小时，并且切割成2.54cm(1英寸)宽的条。在23℃(±2℃)和50％(±10％)相对湿度下密封和切割之后，在HSIT测试之前，将切割的样本调节最少24小时。在23℃(±2℃)和50％(±10％)相对湿度下在张紧器中以10英寸/分钟(4.2毫米/分钟或250毫米/分钟)测试密封的样本。
使用ASTM D-1238-04(190℃/2.16kg)对以g/10分钟计的熔融指数(MI)(I2)进行测量。
摩擦系数
摩擦系数(COF)是根据ASTM D1894测量的。用于COF确定的基底是不锈钢。
产生呈辊形式的多层膜。在环境条件(25℃，101.325kPa，50-60％相对湿度)下将膜辊储存1周之后，测量“预层压COF”。
“层压件60℃老化的COF”是在以环境条件(25℃、101.325kPa、50-60％相对湿度)固化7天，并且然后在60℃下将层压件结构加热7天之后在层压件结构上测量的。
从每个样品多层膜辊和层压件结构切割正方形3.5英寸×3.5英寸(8.89cm×8.89cm)的件，以进行COF测试。在标准测试条件(23℃(±2℃)和50％(±10％)相对湿度)下，在型号32-06-00-0002的TMI COF测试仪上测量动力学膜-金属COF。使用B型滑块，所述滑块为2.5英寸×2.5英寸(6.35cm×6.35cm)，并且重200g。将正方形件放置在滑块的底部，使得所关注的侧面朝外，并且MD与移动方向平行。使用双侧胶带在滑块的前向边缘和后向边缘上将正方形件附接到滑块，从而确保样本上没有褶皱。然后将滑块向下面朝样本放置在测试架上，并且将其附接到含有负载格(测量摩擦力)的行进臂。在条形件上以6英寸/分钟(15.24厘米/分钟)的速度将滑块移动3英寸(7.62em)的距离。移动3英寸(7.62em)的平均负载为运动能(Fk)。运动摩擦系数(μK)(COF)是运动力(Fk)与法向力(W)的比率，其中法向力(W)为滑块的重量(200g)。测试了五个复制样品，并且报告了平均值。
聚乙烯嵌段结晶度
聚乙烯-聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物的聚乙烯嵌段的结晶度可以根据等式(1)计算：
其中x是氢化之前聚丁二烯嵌段中的1，2-丁二烯的摩尔％，如通过质子核磁共振波谱(1H NMR)所测量的。
当聚乙烯嵌段单独制成时，聚乙烯嵌段的结晶度可以根据以下等式(2)通过测量其密度(d)和α-烯烃含量(y)比13C NMR的摩尔％来确定聚乙烯嵌段的结晶度：
其中/>
GPC-三重检测器
通过使用三重检测能力的GPC(ViscotekTM GPC Max)测量聚乙烯-聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)。ViscotekTM TDA305单元配备有差动式折射计、在线差压粘度计和低角度光散射(LALS：7°和90°检测角)。流动相为甲苯HPLC级。柱是来自瓦里安公司(Varian)的两个PL Gel Mixed C(7.5*300mm，5μm粒度)和来自瓦里安公司的PL Gel Guard柱(7.5*300mm)，流动为1毫升/分钟并且运行时间为37分钟的5馏分进样体积。柱和检测器温度为40。使用的软件是Omnisec 4.6.1(ViscotekTM)。
通过注入已知浓度的窄聚苯乙烯标准品(Mw 68,100g/mol)来校准检测器。通过使用窄分子量分布的聚苯乙烯标准品(PS71K)检查正确的运行参数。分子量平均必须在统计过程控制(SPC)图表内，以验证检测器校准。典型GPC3精度和准确度(取决于折射率增量)为2-3％左右。
具体实施方式
本公开提供了一种多层膜。所述多层膜具有至少两层，包含密封剂层和与所述密封剂层接触的第二层。所述密封剂层含有(A)第一基于乙烯的聚合物，所述第一基于乙烯的聚合物的密度为0.900g/cc到0.925g/cc并且熔融指数为0.5克/10分钟到30克/10分钟；以及(B)聚乙烯-聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物，所述聚乙烯-聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物的重均分子量为1,000g/mol到10,000g/mol。所述第二层含有第二基于乙烯的聚合物。
所述多层膜含有两层或多于两层。例如，所述多层膜可以具有两层、三层、四层、五层、六层、七层、八层、九层、十层、十一层或更多层。在一个实施例中，所述多层膜含有仅两层或仅三层。
1.密封剂层
所述多层膜含有密封剂层。所述密封剂层含有(A)第一基于乙烯的聚合物，所述第一基于乙烯的聚合物的密度0.900g/cc到0.925g/cc并且熔融指数为0.5克/10分钟到30克/10分钟；(B)聚乙烯-聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物，所述聚乙烯-聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物的重均分子量为1,000g/mol到10,000g/mol；以及(C)任选地，添加剂。
所述密封剂层具有两个相对表面。在一个实施例中，所述密封剂层是具有两个相对表面的连续层。
A.第一基于乙烯的聚合物
所述密封剂层含有第一基于乙烯的聚合物。所述基于乙烯的聚合物的密度为0.900g/cc到0.925g/cc并且熔融指数为0.5克/10分钟到30克/10分钟。合适的基于乙烯的聚合物的非限制性实例包含LDPE和线性聚乙烯。线性聚乙烯的非限制性实例包含LLDPE、ULDPE、VLDPE、EPE、乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(也被称为OBC)、m-LLDPE、基本上线性或线性塑性体/弹性体(POP)和其组合。合适的基于乙烯的聚合物的非限制性实例还包含乙烯/α-烯烃互聚物和乙烯/α-烯烃共聚物。合适的α-烯烃的非限制性实例包含C3-C20α-烯烃、或C4-C20α-烯烃、或C3-C10α-烯烃、或C4-C10α-烯烃、或C4-C8α-烯烃。代表性α-烯烃包含丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。在一个实施例中，基于乙烯的聚合物是乙烯/1-辛烯互聚物。
在一个实施例中，按基于乙烯的聚合物的重量计，基于乙烯的聚合物含有衍生自乙烯的大于50wt％的单元、或衍生自乙烯的51wt％、或55wt％、或60wt％到70wt％、或80wt％、或90wt％、或95wt％、或99wt％、或100wt％的单元以及衍生自α-烯烃共聚单体的互补量的单元，或衍生自α-烯烃共聚单体的小于50wt％或49wt％、或45wt％、或40wt％到30wt％、或20wt％、或10wt％、或5wt％、或1wt％、或0wt％单元。
基于乙烯的聚合物的密度为0.900g/cc、或0.905g/cc、或0.910g/cc、或0.915g/cc、或0.920g/cc到0.925g/cc。在一个实施例中，基于乙烯的聚合物的密度为0.900g/cc到0.920g/cc、或0.910g/cc到0.925g/cc、或0.915g/cc到0.920g/cc、或0.920g/cc到0.925g/cc。
基于乙烯的聚合物的熔融指数为0.5克/10分钟、或1.0克/10分钟到1.5克/10分钟、或2.0克/10分钟、或3.0克/10分钟、或4.0克/10分钟、或5.0克/10分钟、或8.0克/10分钟、或10克/10分钟、或15克/10分钟、或20克/10分钟、或25克/10分钟、或30克/10分钟。在一个实施例中，基于乙烯的聚合物的熔融指数0.5克/10分钟到20克/10分钟、或0.5克/10分钟到10克/10分钟、或0.5克/10分钟到5克/10分钟、或0.5克/10分钟到2克/10分钟、或0.5克/10分钟到1.0克/10分钟。
在实施例中，基于乙烯的聚合物是LLDPE。LLDPE是由衍生自以下的单元组成的乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚物：乙烯和C3-C10α-烯烃共聚单体、或C4-C8α-烯烃共聚单体、或C6-C8α-烯烃共聚单体。在一个实施例中，LLDPE的密度为0.910g/cc、或0.915g/cc、或0.920g/cc到0.925g/cc的并且熔融指数为0.5克/10分钟、或1.0克/10分钟到1.5克/10分钟、或2.0克/10分钟、或3.0克/10分钟、或4.0克/10分钟、或5.0克/10分钟、或8.0克/10分钟、或10克/10分钟、或15克/10分钟、或20克/10分钟、或25克/10分钟、或30克/10分钟。
在一个实施例中，基于乙烯的聚合物是LDPE。LDPE是由衍生自以下的单元组成的乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚物：乙烯和C3-C10α-烯烃共聚单体、或C4-C8α-烯烃共聚单体、或C6-C8α-烯烃共聚单体。在一个实施例中，LDPE的密度为0.915g/cc到0.920g/cc、或0.916g/cc到0.918g/cc；并且熔融指数为5克/10分钟到20/10分钟、或10克/10分钟到20/10分钟。
在一个实施例中，基于乙烯的聚合物是POP。POP是由衍生自以下的单元组成的乙烯/α-烯烃共聚物：乙烯和C3-C10α-烯烃共聚单体、或C4-C8α-烯烃共聚单体、或C6-C8α-烯烃共聚单体。在一个实施例中，POP的密度为0.900g/cc、或0.902g/cc到0.904g/cc、或0.905、或0.909g/cc、或0.910g/cc、或0.915、或0.917g/cc；并且熔融指数为0.5克/10分钟、或1.0克/10分钟到1.5克/10分钟、或2.0克/10分钟、或3.0克/10分钟、或4.0克/10分钟、或5.0克/10分钟、或8.0克/10分钟、或10克/10分钟、或15克/10分钟、或20克/10分钟、或25克/10分钟、或30克/10分钟。在一个实施例中，基于乙烯的聚合物是作为乙烯/1-辛烯共聚物的POP。在另一个实施例中，作为乙烯/1-辛烯共聚物的POP的密度为0.900g/cc到0.910g/cc并且熔融指数为0.5克/10分钟到5克/10分钟。
密封剂层可以含有多于一种基于乙烯的聚合物。在一个实施例中，密封剂层包含至少两种基于乙烯的聚合物，其中每种基于乙烯的聚合物在组成、结构和/或物理上彼此不同。例如，密封剂层可以含有LLDPE和LDPE，或者密封剂层可以含有POP和LDPE。
在一个实施例中，按密封剂层的总重量计，密封剂层含有70wt％、或75wt％、或80wt％、或85wt％、或90wt％、或93wt％、或94wt％、或95wt％、或98wt％到99wt％、或99.5wt％、或99.7wt％、或99.99wt％基于乙烯的聚合物。在另一个实施例中，按密封剂层的总重量计，密封剂层含有94wt％、或95wt％、或98wt％到99.99wt％基于乙烯的聚合物。在另一个实施例中，按密封剂层的总重量计，密封剂层含有70wt％到99.99wt％、或90wt％到99.99wt％、或95wt％到99.99wt％、或98wt％到99.99wt％基于乙烯的聚合物。
在一个实施例中，基于乙烯的聚合物选自POP、LLDPE、LDPE和其组合。
基于乙烯的聚合物可以包括本文公开的两个或更多个实施例。
B.聚乙烯-聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物
密封剂层含有重均分子量为1,000g/mol到10,000g/mol的聚乙烯-聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物。
“聚乙烯-聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物”(或PE-PDMS嵌段共聚物)是具有在聚合功能性方面端对端接合(共价键合)的聚乙烯(PE)嵌段和聚二甲基硅氧烷(PDMS)嵌段的嵌段共聚物。PE-PDMS嵌段共聚物可以是PE-PDMS二嵌段共聚物、PE-PDMS-PE三嵌段共聚物、PDMS-PE-PDMS三嵌段共聚物或其组合。
在一个实施例中，PE-PDMS嵌段共聚物具有以下结构(I)：
其中a＝1或2；
b＝0-2000，或2-2000，或10-1000，或30-500；
w＝0、1或2，前提是当w＝0时，z为正整数；
x＝0或正整数；
y＝0或正整数；
z＝0-2或1-2，前提是z＝0时，w为正整数；
(w+y)大于或等于1；
(x+z)大于或等于1；
每个R1为二价聚乙烯嵌段；
每个R2独立地选自R3和含烷氧基甲硅烷基官能亚烃基的基团；
每个R3独立地选自氢和不含可水解官能团的单价有机基；
每个R4独立地选自单价烃基；并且
每个R5为氢封端的聚乙烯嵌段。
适合的R2含烷氧基甲硅烷基官能亚烃基的基团的非限制性实例包含以下结构(II)、结构(III)、结构(IV)、结构(V)和结构(VI)：
其中d＝0-2或1-2；
e＝0-20或1-20；
f＝0或正整数；
g＝1或大于1；
h＝1或大于1；
前提是(f+g+h)等于或大于4；
前提是(f+g+h)等于或小于50；
R3独立地选自氢和不含可水解官能团的单价有机基；
每个R4独立地选自单价烃基；并且
每个R6独立地选自具有2个到18个碳原子的二价烃基。
在一个实施例中，每个R2为R3基。
适合的R3不含可水解官能团的单价有机基的非限制性实例包含单价烃基和单价卤化烃基。合适的单价烃基的非限制性实例包含烷基和芳基。合适的烷基的非限制性实例包含甲基、乙基、丙基(例如，异丙基和/或正丙基)、丁基(例如，异丁基、正丁基、叔丁基和/或仲丁基)、戊基(例如，异戊基、新戊基和/或叔戊基)、己基、庚基、辛基、壬基和癸基，以及包含如环戊基和环己基等环烷基的6个或更多个碳原子的支链饱和单价烃基。合适的芳基的非限制性实例包含环戊二烯基、苯基、甲苯基、甲苄基、蒽基、苄基、1-苯乙基、2-苯乙基和萘基。单环芳基可以具有5个到9个，或6个到7个或5个到6个碳原子。多环芳基可以具有10个到17个，或10个到14个，或12个到14个碳原子。合适的单价卤化烃基的非限制性实例包含：氯化烷基，如氯甲基和氯丙基；氟化烷基，如氟甲基、2-氟丙基、3，3，3-三氟丙基、4，4，4-三氟丁基、4，4，4，3，3-五氟丁基、5，5，5，4，4，3，3-六氟戊基、6，6，6，5，5，4，4，3，3-九氟己基和8，8，8，7，7-五氟辛基；氯化环烷基，如2，2-二氯环丙基、2，3-二氯环戊基；以及氟化环烷基，如2，2-二氟环丙基、2，3-二氟环丁基、3，4-二氟环己基和3，4-二氟-5-甲基环庚基。其它合适的单价有机基的非限制性实例包含被氧原子取代的烃基，如环氧丙基氧烷基；以及被氮原子取代的烃基，如氨基烷基；以及氰基官能团，如氰乙基和氰丙基。在一个实施例中，每个R3独立地选自为烷基或芳基的单价烃基或选自甲基和苯基。
合适的R4单价烃基的非限制性实例包含烷基、烯基、芳基和其组合。合适的烷基的非限制性实例包含甲基、乙基、丙基(例如，异丙基和/或正丙基)、丁基(例如，异丁基、正丁基、叔丁基和/或仲丁基)、戊基(例如，异戊基、新戊基和/或叔戊基)、己基、庚基、辛基、壬基和癸基，以及包含如环戊基和环己基等环烷基的6个或更多个碳原子的支链饱和单价烃基。合适的烯基的非限制性实例包含乙烯基、烯丙基、丁烯基(包含正丁烯基、异丁烯基和叔丁烯基)和己烯基(包含其线性异构体和支链异构体)。合适的芳基的非限制性实例包含环戊二烯基、苯基、甲苯基、甲苄基、蒽基、苄基、1-苯乙基、2-苯乙基和萘基。单环芳基可以具有5个到9个，或6个到7个或5个到6个碳原子。多环芳基可以具有10个到17个，或10个到14个，或12个到14个碳原子。在一个实施例中，每个R4独立地选自烷基和芳基或选自甲基和苯基。在一个实施例中，结构(I)的每个R4独立地选自C1-C20、或C1-C12、或C1-C8、或C1-C4单价烃基。在另一个实施例中，每个R4为甲基。
在一个实施例中，按PE-PDMS嵌段共聚物的总重量计，PE-PDMS嵌段共聚物含有25wt％、或30wt％、或35wt％、或40wt％、或45wt％到50wt％、或55wt％、或60wt％、或65wt％、或70wt％、或75wt％PDMS。在另一个实施例中，按PE-PDMS嵌段共聚物的总重量计，PE-PDMS嵌段共聚物含有25wt％到75wt％、或40wt％到60wt％、或45wt％到55wt％、或45wt％到50wt％PDMS。
在一个实施例中，按PE-PDMS嵌段共聚物的总重量计，PE-PDMS嵌段共聚物含有25wt％、或30wt％、或35wt％、或40wt％、或45wt％到50wt％、或55wt％、或60wt％、或65wt％、或70wt％、或75wt％PDMS；以及互补量的PE、或25wt％、或30wt％、或35wt％、或40wt％、或45wt％、或50wt％到55wt％、或60wt％、或65wt％、或70wt％、或75wt％PE。
在一个实施例中，按PE-PDMS嵌段共聚物的总重量计，PE-PDMS嵌段共聚物含有25wt％、或30wt％、或35wt％、或40wt％、或45wt％、或50wt％到55wt％、或60wt％、或65wt％、或70wt％、或75wt％PE。在另一个实施例中，按PE-PDMS嵌段共聚物的总重量计，PE-PDMS嵌段共聚物含有25wt％到75wt％、或40wt％到60wt％、或45wt％到55wt％、或45wt％到50wt％PE。
在一个实施例中，PE-PDMS嵌段共聚物具有结晶度为0％、或1％到3％、或5％、或10％、或15％、或20％、或25％、或小于30％的PE嵌段。在另一个实施例中，PE-PDMS嵌段共聚物具有结晶度为0％到小于30％、或0％到20％、或0％到15％、或0％到10％、或0％到5％、或0％到3％、或0％的PE嵌段。不希望受任何特定理论的束缚，据信具有0％到小于30％的低结晶度的PE嵌段促进PE-PDMS嵌段共聚物迁移到密封剂层的表面，这进而降低了密封剂层的摩擦系数(COF)。
在一个实施例中，PE-PDMS嵌段共聚物的数均分子量(Mn)为1000g/mol、或2000g/mol到6000g/mol或10000g/mol。在另一个实施例中，PE-PDMS嵌段共聚物的Mn为1000g/mol到10000g/mol、或2000g/mol到6000g/mol。不希望受任何特定理论的束缚，据信1000g/mol到10，000g/mol的低Mn促进PE-PDMS嵌段共聚物迁移到密封剂层的表面，这进而降低了密封剂层的摩擦系数(COF)。
在一个实施例中，PE-PDMS的重均分子量(Mw)为1000g/mol、或2000g/mol、或3000g/mol、或4000g/mol到5000g/mol、或6000g/mol、或10000g/mol。在另一个实施例中，PE-PDMS嵌段共聚物的Mw为1000g/mol到10000g/mol、或2000g/mol到6000g/mol、或1000g/mol到5000g/mol、或4000g/mol到5000g/mol。不希望受任何特定理论的束缚，据信1，000g/mol到10，000g/mol的低Mw促进PE-PDMS嵌段共聚物迁移到密封剂层的表面，这进而降低了密封剂层的摩擦系数(COF)。
在另一个实施例中，PE-PDMS嵌段共聚物含有以下、基本上由以下组成或有以下组成：(A)按PE-PDMS嵌段共聚物的总重量计，25wt％、或30wt％、或35wt％、或40wt％、或45wt％、或50wt％到55wt％、或60wt％、或65wt％、或70wt％、或75wt％PE；(B)按PE-PDMS嵌段共聚物的总重量计，25wt％、或30wt％、或35wt％、或40wt％、或45wt％到50wt％、或55wt％、或60wt％、或65wt％、或70wt％、或75wt％PDMS；并且PE-PDMS嵌段共聚物具有以下性质中的一个性质、一些性质或所有性质：(i)0％、或1％到3％、或5％、或10％、或15％、或20％、或25％、或小于30％的PE嵌段结晶度；和/或(ii)1000g/mol、或2000g/mol到6000g/mol、或10000g/mol的Mn；和/或(iii)1000g/mol、或2000g/mol、或3000g/mol、或4000g/mol到5000g/mol、或6000g/mol、或10000g/mol的Mw；和/或(iv)具有结构(I)。
PE-PDMS嵌段共聚物可以如共同未决的申请号：于2018年3月19日提交的美国序列号62/644，838以及于2018年3月19日提交的美国序列号62/644，826所描述的制备，所述文献的整个内容通过引用在此并入。
密封剂层可以含有多于一种PE-PDMS嵌段共聚物。在一个实施例中，密封剂层包含至少两种PE-PDMS嵌段共聚物，其中每种PE-PDMS嵌段共聚物在组成、结构和/或物理上彼此不同。
在一个实施例中，按密封剂层的总重量计，密封剂层含有0.01wt％、或0.02wt％到0.1wt％、或0.5wt％、或1.0wt％、或1.5wt％、或2.0wt％PE-PDMS嵌段共聚物。在另一个实施例中，按密封剂层的总重量计，密封剂层含有0.01wt％到2.0wt％、或0.01wt％到1.0wt％、或0.01wt％到0.5wt％、或0.01wt％到0.10wt％或0.01wt％到0.05wt％PE-PDMS嵌段共聚物。
PE-PDMS嵌段共聚物可以包括本文所公开的两个或更多个实施例。
C.一种或多种任选添加剂
在一个实施例中，密封剂层包含一种或多种任选添加剂。合适的添加剂的非限制性实例包含防结块剂、脂肪酸酰胺(例如，芥酸酰胺、山嵛酸酰胺和异硬脂酰胺)、抗氧化剂、抗静电剂、稳定剂、成核剂、着色剂、颜料、紫外(UV)吸收剂或稳定剂、阻燃剂、相容剂、塑化剂、填料、加工助剂、防雾添加剂、交联剂(例如，过氧化物)和其组合。
在一个实施例中，密封剂层包含防结块剂。“防结块剂”是通过产生对膜层表面的减小相邻层之间的可用接触面积的微观粗糙化而最小化或防止在膜的两个相邻层之间结块(即，粘附)的化合物。防结块剂可以是有机的或无机的。合适的防结块剂的非限制性实例包含二氧化硅、滑石、碳酸钙和其组合。
在一个实施例中，防结块剂是滑石。在一个实施例中，按密封剂层的总重量计，密封剂层含有0wt％、或0.10wt％、或0.15wt％、或0.20wt％、或0.25wt％到0.3wt％、或0.4wt％、或0.5wt％、或1.0wt％、或1.5wt％、或2.0wt％滑石。在另一个实施例中，按密封剂层的总重量计，密封剂层含有0.10wt％到2.0wt％、或0.10wt％到1.0wt％、或0.10wt％到0.5wt％、或0.20wt％到0.40wt％滑石。
在另一个实施例中，防结块剂是二氧化硅(SiO2)。二氧化硅可以是有机二氧化硅或合成二氧化硅。在一个实施例中，防结块剂是合成二氧化硅。在一个实施例中，按密封剂层的总重量计，密封剂层含有0wt％、或0.10wt％、或0.20wt％、或0.25wt％到0.3wt％、或0.4wt％、或0.5wt％、或1.0wt％、或1.5wt％、或2.0wt％二氧化硅。
在一个实施例中，按密封剂层的总重量计，密封剂层含有0wt％、或0.01wt％、或0.05wt％、或0.1wt％到0.2wt％、或0.3wt％、或0.4wt％、或0.5wt％、或1.0wt％、或2.0wt％、或3.0wt％、或4.0wt％、或5.0wt％添加剂。
添加剂可以包括本文公开的两个或更多个实施例。
在一个实施例中，密封剂层的预层压COF为0.01、或0.05、或0.10到0.17、或0.18、或0.19、或0.20、或0.30、或0.40、或0.45。在另一个实施例中，密封剂层的预层压COF为0.01到0.45或0.01到小于0.45。
在一个实施例中，密封剂层的雾度为0％、或1％、或2％、或3％、或4％到5％。在另一个实施例中，密封剂层的雾度为0％到5％、或1％到5％。
在一个实施例中，密封剂层的热密封引发温度(HSIT)小于100℃、或小于90℃、或小于85℃。在一个实施例中，密封剂层的HSIT为50℃、或60℃或70℃到80℃、或85℃、或90℃或100℃。在另一个实施例中，密封剂层的HSIT为50℃到90℃、或60℃到80℃、或70℃到80℃。
在一个实施例中，密封剂层的厚度为5μm、或8μm、或10μm到15μm、或20μm、或25μm、或30μm、或35μm、或40μm、或45μm、或50μm、或55μm、或60μm、或65μm、或70μm、或75μm、或80μm、或90μm、或100μm、或120μm、或150μm。
密封剂层可以包括本文所公开的两个或更多个实施例。
2.第二层
多层膜包含第二层。所述第二层含有第二基于乙烯的聚合物。
第二层具有两个相对表面。在一个实施例中，第二层是具有两个相对表面的连续层。
第二层与密封剂层接触。第二层可以与密封剂层直接接触或间接接触。在一个实施例中，第二层直接接触密封剂层。如本文所用，术语“直接接触”是由此第二层紧邻密封剂层定位，并且在密封剂层与第二层之间不存在中间层或中间结构的层配置。
在另一个实施例中，第二层间接接触密封剂层。如本文所用，术语“间接接触”是由此在密封剂层与第二层之间存在中间层或中间结构的层配置。
第二基于乙烯的聚合物可以为本文公开的任何基于乙烯的聚合物。第二基于乙烯的聚合物与密封剂层的基于乙烯的聚合物可以是相同的或不同的。在一个实施例中，第二基于乙烯的聚合物与密封剂层的基于乙烯的聚合物是相同的。在另一个实施例中，第二基于乙烯的聚合物与密封剂层的基于乙烯的聚合物是不同的。
在一个实施例中，第二基于乙烯的聚合物是LLDPE、LDPE或其组合。在另一个实施例中，LLDPE是乙烯/1-辛烯共聚物。在一个实施例中，按第二层的总重量计，第二层含有5wt％、或10wt％、或20wt％、或30wt％、或40wt％、或50wt％、或60wt％、或70wt％、或80wt％到90wt％、或95wt％、或99wt％LLDPE；以及互补量的LDPE、或1wt％、或5wt％、或10wt％、或20wt％到30wt％、或40wt％、或50wt％、或60wt％、或70wt％、或80wt％、或90wt％、或95wt％LDPE。在另一个实施例中，按第二层的总重量计，第二层含有60wt％到90wt％、或70wt％到80wt％LLDPE以及10wt％到40wt％、或20wt％到30wt％LDPE。
在一个实施例中，第二层含有一种或多种任选添加剂。添加剂可以是本文公开的任何添加剂。在一个实施例中，按第二层的总重量计，第二层含有0wt％、或0.01wt％到0.5wt％、或1.0wt％、或3.0wt％、或5.0wt％添加剂。
在一个实施例中，第二层的厚度为5μm、或8μm、或10μm到15μm、或20μm、或25μm、或30μm、或35μm、或40μm、或45μm、或50μm、或55μm、或60μm、或65μm、或70μm、或75μm、或80μm、或85μm、或90μm、或100μm、或120μm、或150μm。
第二层可以是基底层或核心层。在一个实施例中，第二层是核心层。“核心层”是膜结构的作为内层的层。换言之，核心层的任意表面都不是膜的最外表面。在另一个实施例中，第二层是基底层。“基底层”是膜结构可以是内层或表层的层。“表层”是膜结构的最外层。换言之，表层的至少一个表面是膜的最外表面。
第二层可以包括本文所公开的两个或更多个实施例。
3.任选第三层
在一个实施例中，多层膜包含任选第三层。第三层含有第三基于乙烯的聚合物。
第三层具有两个相对表面。在一个实施例中，第三层是具有两个相对表面的连续层。第三层与第二层接触。第三层可以与第二层直接接触或间接接触。在一个实施例中，第三层直接接触第二层。在另一个实施例中，第三层间接接触第二层。
第三基于乙烯的聚合物可以为本文公开的任何基于乙烯的聚合物。第三基于乙烯的聚合物与密封剂层的第一基于乙烯的聚合物可以是相同的或不同的，并且第三基于乙烯的聚合物与第二层的第二基于乙烯的聚合物可以是相同的或不同的。在一个实施例中，第三基于乙烯的聚合物与第二层的第二基于乙烯的聚合物是相同的。在另一个实施例中，第三基于乙烯的聚合物与第二层的第二基于乙烯的聚合物是不同的。
在一个实施例中，第三基于乙烯的聚合物是LLDPE、LDPE或其组合。在一个实施例中，按第三层的总重量计，第三层含有5wt％、或10wt％、或20wt％、或30wt％、或40wt％、或50wt％、或60wt％、或70wt％、或80wt％到90wt％、或99wt％LLDPE；以及互补量的LDPE、或1wt％、或5wt％、或10wt％、或20wt％到30wt％、或40wt％、或50wt％、或60wt％、或70wt％、或80wt％、或90wt％、或95wt％LDPE。在另一个实施例中，按第三层的总重量计，第三层含有60wt％到90wt％、或70wt％到80wt％LLDPE以及10wt％到40wt％、或20wt％到30wt％LDPE。
在一个实施例中，第三层含有一种或多种任选添加剂。添加剂可以是本文公开的任何添加剂。在一个实施例中，按第三层的总重量计，第三层含有0wt％、或0.01wt％到0.5wt％、或1.0wt％、或3.0wt％或5.0wt％添加剂。
在一个实施例中，第三层的厚度为5μm、或8μm、或10μm到15μm、或20μm、或25μm、或30μm、或35μm、或40μm、或45μm、或50μm、或55μm、或60μm、或65μm、或70μm、或75μm、或80μm、或85μm、或90μm、或100μm、或120μm、或150μm。
第三层可以是基底层或核心层。在另一个实施例中，第三层是基底层。
第三层可以包括本文公开的两个或更多个实施例。
在一个实施例中，多层膜具有以下结构(VII)：
密封剂层/第二层结构(VII)。
在一个实施例中，密封剂层和第三层是在作为核心层的第二层的相对侧上的表层。在另外的实施例中，密封剂层与第二层直接接触，并且第二层与第三层直接接触。在一个实施例中，多层膜具有以下结构(VIII)：密封剂层/第二层/第三层结构(VIII)。
在一个实施例中，多层膜基本上由密封剂层和第二层组成，或由密封剂层和第二层组成。在另一个实施例中，多层膜基本上由密封剂层、第二层和第三层组成，或由密封剂层、第二层和第三层组成。
在一个实施例中，多层膜的厚度为15μm、或20μm、或25μm、或30μm、或35μm、或40μm、或45μm、或50μm到55μm、或60μm、或65μm、或70μm、或75μm、或80μm、或85μm、或90μm、或95μm、或100μm、或150μm、或200μm、或250μm、或300μm。
在实施例中，多层膜含有以下、基本上由以下组成或由以下组成：
(1)密封剂层，所述密封剂含有以下、基本上由以下组成或由以下组成：(A)按密封剂层的总重量计，75wt％、或80wt％、或85wt％、或90wt％到93wt％、或94wt％、或95wt％、或98wt％、或99wt％、或99.5wt％、或99.99wt％的第一基于乙烯的聚合物(例如，POP、LLDPE和/或LDPE)，所述第一基于乙烯的聚合物的密度为(i)0.900g/cc、或0.905g/cc、或0.910g/cc、或0.915g/cc、或0.920g/cc到0.925g/cc；并且熔融指数为(ii)0.5克/10分钟到1.0克/10分钟、或1.5克/10分钟、或2.0克/10分钟、或3.0克/10分钟、或5.0克/10分钟、或8.0克/10分钟、或10.0克/10分钟、或15克/10分钟、或25克/10分钟、或30克/10分钟；(B)按密封剂层的总重量计，0.01wt％、或0.02wt％到0.1wt％、或0.5wt％、或1.0wt％、或1.5wt％、或2.0wt％PE-PDMS嵌段共聚物，所述PE-PDMS嵌段共聚物具有以下性质中的一个性质、一些性质或所有性质：(i)0％、或1％到5％、或10％、或15％、或20％、或25％、或小于30％的PE嵌段结晶度；和/或(ii)1000g/mol、或2000g/mol到6000g/mol、或10000g/mol的Mn；和/或(iii)1000g/mol、或2000g/mol到6000g/mol、或10000g/mol的Mw；和/或(iv)具有结构(I)；(C)任选地按密封剂层的总重量计，0wt％、或0.01wt％、或0.05wt％、或0.1wt％、或0.2wt％到0.3wt％、或0.4wt％、或0.5wt％、或1.0wt％、或2.0wt％、或3.0wt％、或4.0wt％、或5.0wt％添加剂(例如，防结块剂)；以及
(2)与所述密封剂层接触的第二层，所述第二层含有第二基于乙烯的聚合物(例如，LLDPE、LDPE或其组合)；
(3)任选地与所述第二层接触的第三层，所述第三层含有第三基于乙烯的聚合物(例如，LLDPE、LDPE或其组合)；并且
所述多层膜具有以下性质中的一种、一些或全部性质：(i)所述密封剂层的厚度为5μm、或8μm、或10μm到15μm、或20μm、或25μm、或30μm、或35μm、或40μm、或50μm、或60μm、或70μm、或80μm、或90μm；和/或(ii)所述密封剂层的预层压COF为0.01、或0.05、或0.10到0.17、或0.18、或0.19、或0.20、或0.30、或0.40、或0.45；和/或(iii)所述密封剂层的雾度为0％、或1％、或2％、或3％、或4％到5％；和/或(v)所述密封剂层的HSIT为50℃、或60℃、或70℃到80℃、或90℃、或100℃；和/或(vi)所述第二层的厚度为5μm、或8μm、或10μm到15μm、或20μm、或25μm、或30μm、或35μm、或40μm、或50μm、或60μm、或70μm、或80μm、或90μm；和/或(vii)所述第三层的厚度为5μm、或8μm、或10μm到15μm、或20μm、或25μm、或30μm、或35μm、或40μm、或50μm、或60μm、或70μm、或80μm、或90μm；和/或(viii)所述多层膜的厚度为20μm、或30μm、或40μm、或50μm到55μm、或60μm、或70μm、或80μm、或90μm、或100μm、或150μm、或200μm、或250μm。
应当理解，本文公开的层中的每个层，包含前述层中的组分的总数得到按每个相应层的总重量计，100重量％(wt％)。
在一个实施例中，多层膜不包含非迁移性增滑剂，如硅酮。
例如，用于构造膜的一些方法是通过浇筑挤出或吹塑挤出方法。这些方法的组合也是可能的。在一个实施例中，多层膜是共挤出吹塑膜。
多层膜可以是定向的也可以是不定向的。在一个实施例中，多层膜不是定向膜。在另一个实施例中，多层膜不是双轴定向的。换言之，多层膜在挤出之后未被拉伸。在另一个实施例中，多层膜是定向的(例如，双轴定向的)。
在一个实施例中，多层膜包含在层压件中。在此类实施例中，密封剂层的最外表面是层压件的最外表面。
多层膜可以包括本文公开的两个或更多个实施例。
层压件
本公开提供了一种层压件。层压件包含含有密封剂层的膜、基底和将膜粘附到基底的粘合层。所述密封剂层含有(A)第一基于乙烯的聚合物，所述第一基于乙烯的聚合物的密度为0.900g/cc到0.925g/cc并且熔融指数为0.5克/10分钟到30克/10分钟；(B)PE-PDMS嵌段共聚物；以及(C)任选地，添加剂。
基底是第二膜。层压件含有至少两个膜或多于两个膜。例如，层压件可以具有两个膜、三个膜、四个膜、五个膜、六个膜、七个膜、八个膜、九个膜、十个膜、十一个膜或更多个膜。在一个实施例中，层压件含有仅两个膜，或仅三个膜。
层压件包含膜、与膜接触的粘合层和与粘合层接触的基底。在一个实施例中，层压件具有以下结构(IX)：膜/粘合层/基底结构(IX)
在一个实施例中，第一膜为含有密封剂层的单层膜，并且基底为单层膜，并且层压件具有以下结构(X)：
密封剂层/粘合层/基底结构(X)。
在一个实施例中，层压件包含层压到基底的任选第三膜。在另外的实施例中，层压件包含与基底接触的任选第二粘合层，以及与第二粘合层接触的任选第三膜。在一个实施例中，层压件具有以下结构(XI)：
第一膜/粘合层/基底/第二粘合层/第三膜结构(XI)。
1.膜
层压件包含膜。膜包含密封剂层。
膜具有两个相对表面。膜可以是单层膜或多层膜。在一个实施例中，膜是含有至少两层或多于两层的多层膜。例如，膜可以具有两层、三层、四层、五层、六层、七层、八层、九层、十层或更多层。在一个实施例中，膜含有仅一层，或仅三层。
在一个实施例中，膜是包含与密封剂层接触的任选核心层和与所述核心层接触的任选第三基底层的多层膜。在一个实施例中，第三基底的最外表面被层压到第二膜的最外表面。
A.密封剂层
膜含有密封剂层。密封剂层可以是本文公开的任何密封剂层。在一个实施例中，密封剂层是表层。换言之，密封剂层的最外表面是膜的最外表面，以及另外层压件的最外表面。
B.任选核心层和任选第三基底层
在一个实施例中，膜是包含核心层和第三基底层的多层膜。
核心层具有两个相对表面。在一个实施例中，核心层是具有两个相对表面的连续层。核心层与密封剂层接触。核心层可以与密封剂层直接接触或间接接触。在一个实施例中，核心层直接接触密封剂层。在另一个实施例中，核心层间接接触密封剂层。
在一个实施例中，核心层含有第三基于乙烯的聚合物。第三基于乙烯的聚合物可以为本文公开的任何基于乙烯的聚合物。第三基于乙烯的聚合物与密封剂层的基于乙烯的聚合物可以是相同的或不同的。在一个实施例中，第三基于乙烯的聚合物是LLDPE、LDPE或其组合。在一个实施例中，按核心层的总重量计，核心层含有5wt％、或10wt％、或20wt％、或30wt％、或40wt％、或50wt％、或60wt％、或70wt％、或80wt％到90wt％、或95wt％、或99wt％LLDPE：以及互补量的LDPE、或1wt％、或5wt％、或10wt％、或20wt％到30wt％、或40wt％、或50wt％、或60wt％、或70wt％、或80wt％、或90wt％、或95wt％LDPE。在另一个实施例中，按核心层的总重量计，核心层含有60wt％到90wt％、或70wt％到80wt％LLDPE以及10wt％到40wt％、或20wt％到30wt％LDPE。
在一个实施例中，核心层含有一种或多种任选添加剂。添加剂可以是本文公开的任何添加剂。在一个实施例中，按核心层的总重量计，核心层含有0wt％、或0.01wt％到0.5wt％、或1.0wt％、或3.0wt％或5.0wt％添加剂。在一个实施例中，核心层含有添加剂，所述添加剂为选自脂肪酸酰胺、PE-PDMS嵌段共聚物和其组合的增滑剂。
在一个实施例中，核心层的厚度为5μm、或8μm、或10μm到15μm、或20μm、或25μm、或30μm、或35μm、或40μm、或45μm、或50μm、或55μm、或60μm、或65μm、或70μm、或75μm、或80μm、或85μm、或90μm、或100μm、或120μm、或150μm。
第三基底层具有两个相对表面。在一个实施例中，第三基底层是具有两个相对表面的连续层。第三基底层与核心层和第二膜接触。第三基底层可以与核心层直接接触或间接接触。在一个实施例中，第三基底层直接接触核心层。在另一个实施例中，第三基底层间接接触核心层。第三基底层可以与第二膜直接接触或间接接触。在一个实施例中，第三基底层直接接触基底。在另一个实施例中，第三基底层间接接触基底。
在一个实施例中，第三基底层含有第四基于乙烯的聚合物。第四基于乙烯的聚合物可以为本文公开的任何基于乙烯的聚合物。第四基于乙烯的聚合物与密封剂层的基于乙烯的聚合物可以是相同的或不同的，并且第四基于乙烯的聚合物与核心层的第三基于乙烯的聚合物可以是相同的或不同的。在一个实施例中，第四基于乙烯的聚合物是LLDPE、LDPE或其组合。在一个实施例中，按第三基底层的总重量计，第三基底层含有5wt％、或10wt％、或20wt％、或30wt％、或40wt％、或50wt％、或60wt％、或70wt％、或80wt％到90wt％、或95wt％、或99wt％LLDPE；以及互补量的LDPE、或1wt％、或5wt％、或10wt％、或20wt％到30wt％、或40wt％、或50wt％、或60wt％、或70wt％、或80wt％、或90wt％、或95wt％LDPE。在另一个实施例中，按第三基底层的总重量计，第三基底层含有60wt％到90wt％、或70wt％到80wt％LLDPE以及10wt％到40wt％、或20wt％到30wt％LDPE。
在一个实施例中，第三基底层含有一种或多种任选添加剂。添加剂可以是本文公开的任何添加剂。在一个实施例中，按第三基底层的总重量计，核心层含有0wt％、或0.01wt％到0.5wt％、或1.0wt％、或3.0wt％或5.0wt％添加剂。
在一个实施例中，第三基底层的厚度为5μm、或8μm、或10μm到15μm、或20μm、或25μm、或30μm、或35μm、或40μm、或45μm、或50μm、或55μm、或60μm、或65μm、或70μm、或75μm、或80μm、或85μm、或90μm、或100μm、或120μm、或150μm。
在一个实施例中，第三基底层是经电晕处理的。
核心层和第三基底层可以包括本文公开的两个或更多个实施例。
第一膜可以包括本文公开的两个或更多个实施例。
2.基底
层压件包含基底。
基底具有两个相对表面。基底可以是单层膜或多层膜。在一个实施例中，基底是单层膜。在另一个实施例中，基底是含有至少两层或多于两层的多层膜。在一个实施例中，基底含有仅一层、或仅两层、或仅三层。
在一个实施例中，基底是具有两个相对表面的连续层。
基底与膜接触。基底可以与膜直接接触或间接接触。在一个实施例中，基底直接接触膜。在另一个实施例中，基底间接接触膜。
基底与粘合层接触。基底可以与粘合层直接接触或间接接触。在一个实施例中，基底直接接触粘合层。在另一个实施例中，基底间接接触粘合层。
在一个实施例中，基底含有选自以下的组分：第二基于乙烯的聚合物、基于丙烯的聚合物、聚酰胺(例如，尼龙)、聚酯、乙烯乙烯醇共聚物、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、乙烯丙烯酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、乙烯丙烯酸乙酯共聚物、乙烯丙烯酸丁酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物、乙烯丙烯酸的离聚物、甲基丙烯酸的离聚物、马来酸酐接枝的基于乙烯的聚合物、聚苯乙烯、金属箔和其组合。在一个实施例中，基底层含有PET。在另外的实施例中，基底含有双轴定向PET(BOPET)。在另一个实施例中，基底含有第二基于乙烯的聚合物。第二基于乙烯的聚合物可以为本文公开的任何基于乙烯的聚合物。第二基于乙烯的聚合物与密封剂层的基于乙烯的聚合物可以是相同的或不同的。
在一个实施例中，基底的厚度为5μm、或8μm、或10μm、或12μm、或15μm到20μm、或25μm、或30μm、或35μm、或40μm、或45μm、或50μm、或55μm、或60μm、或65μm、或70μm、或75μm、或80μm、或85μm、或90μm、或100μm、或150μm。
基底可以包括本文公开的两个或更多个实施例。
3.粘合层
层压件包含粘合层。粘合层将膜粘附到基底。
粘合层具有两个相对表面。在一个实施例中，粘合层是具有两个相对表面的连续层。粘合层与膜接触。粘合层可以与膜直接接触或间接接触。在一个实施例中，粘合层直接接触膜。在另一个实施例中，粘合层间接接触膜。
粘合层含有粘合剂。合适的粘合剂的非限制性实例包含聚氯酯粘合剂(例如，MOR-FREETM 705/C-79和MOR-FREETM 706A/C-79，各自可购自罗门哈斯公司(Rohm and Haas))、聚丙烯酸酯粘合剂(例如，ROBONDTM L-168/CR3A，可购自陶氏化学公司)和其组合。
在一个实施例中，粘合层的涂布干量为0.5克每平方米(g/m2)、或1.0g/m2、或1.5g/m2、或1.8g/m2到1.9g/m2、或2.0g/m2、或2.5g/m2、或3.0g/m2。
粘合层可以包括本文公开的两个或更多个实施例。
4.任选第三膜
在一个实施例中，层压件包含第三膜。第三膜粘附到基底。
第三膜具有两个相对表面。第三膜可以是单层膜或多层膜。在一个实施例中，第三膜是单层膜。在另一个实施例中，第三膜是含有至少两层或多于两层的多层膜。在一个实施例中，第三膜含有仅一层、或仅两层、或仅三层。
在一个实施例中，第三膜包含第二基底。第二基底可以是本文公开的任何基底。
第二基底与第一基底接触。第二基底层可以与第一基底直接接触或间接接触。在一个实施例中，第二基底层直接接触第一基底。在另一个实施例中，第二基底层间接接触第一基底。
第二基底可以包括本文公开的两个或更多个实施例。
第三膜可以包括本文公开的两个或更多个实施例。
5.任选第二粘合层
在一个实施例中，层压件包含第二粘合层。第二粘合层将第三膜粘附到基底(即，第一基底)。第二粘合层可以是本文公开的任何粘合层。
第二粘合层与第一基底接触。第二粘合层可以与第一基底直接接触或间接接触。在一个实施例中，第二粘合层直接接触第一基底。在另一个实施例中，第二粘合层间接接触第一基底。在一个实施例中，第二粘合层与任选第三膜接触。第二粘合层可以与第三膜直接接触或间接接触。在一个实施例中，第二粘合层直接接触第三膜。在另一个实施例中，第二粘合层间接接触第三膜。
第二粘合层可以包括本文公开的两个或更多个实施例
在一个实施例中，膜是具有密封剂层、核心层和表层的多层膜，基底是单层膜，并且层压件具有以下结构(XII)：
密封剂层/核心层/表层/粘合层/基底 纯构(XII)。
在一个实施例中，膜是具有密封剂层、核心层和表层的多层膜；并且第一基底为单层膜；第三膜为含有第二基底的单层膜；并且层压件具有以下结构(XIII)：
密封剂层/核心层/表层/粘合层/第一基底/第二粘合层/第二基底结构(XIII)。
在一个实施例中，层压件的密封剂层的预层压COF为0.01、或0.05、或0.10到0.17、或0.18、或0.19、或0.20、或0.30、或0.40、或0.45。在另一个实施例中，层压件的密封剂层的预层压COF为0.01到0.45或0.01到小于0.45。
在一个实施例中，层压件的密封剂层在60℃下老化7天之后的层压件COF(“层压件60℃老化的COF”)为0.01、0.05、或0.10、或0.20、或0.40、或0.50到0.65、或0.70、或0.75、或0.80。在另一个实施例中，层压件的密封剂层的层压件60℃老化的COF为0.01到0.80、或0.01到小于0.80、或0.01到0.70、或0.01至0.65。
在一个实施例中，层压件的密封剂层的ΔCOF为0.01到小于0.2。在另一个实施例中，层压件的密封剂层的ΔCOF为0.01、或0.05、或0.10到0.14、或0.15、或0.16、或0.17、或0.18、或0.19、或小于0.2。在另一个实施例中，层压件的密封剂层的ΔCOF为0.01到0.19或0.01到0.18。“ΔCOF”根据以下等式(A)计算：
ΔCOF＝层压件60℃老化的COF-预层压COF 等式(A)
在一个实施例中，层压件的密封剂层的雾度为0％、或1％、或2％、或3％、或4％到5％。在另一个实施例中，层压件的密封剂层的雾度为0％到5％、或1％到5％。
在一个实施例中，层压件的密封剂层的HSIT为小于100℃、或小于90℃、或小于85℃。在另一个实施例中，层压件的密封剂层的HSIT为50℃、或60℃、或70℃到80℃、或85℃、或90℃、或100℃。在另一个实施例中，层压件的密封剂层的HSIT为50℃到90℃、或60℃到80℃、或70℃到80℃。
在实施例中，层压件含有以下、基本上由以下组成或由以下组成：
(1)膜，所述膜含有(A)密封剂层，所述密封剂含有以下、基本上由以下组成或由以下组成：(i)按密封剂层的总重量计，70wt％、或75wt％、或80wt％、或85wt％、或90wt％、或93wt％、或94wt％、或95wt％、或98wt％到99wt％、或99.5wt％、或99.7wt％、或99.99wt％基于乙烯的聚合物(例如，POP、LLDPE和/或LDPE)，所述基于乙烯的聚合物(a)的密度为0.900g/cc、或0.905g/cc、或0.910g/cc、或0.915g/cc、或0.920g/cc到0.925g/cc；并且(b)熔融指数为0.5克/10分钟到1.0克/10分钟、或1.5克/10分钟、或2.0克/10分钟、或3.0克/10分钟、或5.0克/10分钟、或8.0克/10分钟、或10.0克/10分钟、或15克/10分钟、或25克/10分钟、或30克/10分钟；(ii)按密封剂层的总重量计，0.01wt％、或0.02wt％到0.1wt％、或0.5wt％、或1.0wt％、或1.5wt％、或2.0wt％PE-PDMS嵌段共聚物，所述PE-PDMS嵌段共聚物具有以下性质中的一个性质、一些性质或所有性质：(1)0％、或1％到3％、或5％、或10％、或15％、或20％、或25％、或小于30％的PE嵌段结晶度；和/或(2)1000g/mol、或2000g/mol到6000g/mol、或10000g/mol的Mn；和/或(3)1000g/mol、或2000g/mol、或4000g/mol到5000g/mol、或6000g/mol、或10000g/mol的Mw；和/或(4)具有结构(I)；(iii)任选地，按密封剂层的总重量计，0wt％、或0.01wt％、或0.05wt％、或0.1wt％、或0.2wt％到0.3wt％、或0.4wt％、或0.5wt％、或1.0wt％、或2.0wt％、或3.0wt％、或4.0wt％、或5.0wt％添加剂(例如，防结块剂)；以及(B)任选地，核心层，所述核心层与密封剂层接触，所述核心层含有第三基于乙烯的聚合物(例如，LLDPE和/或LDPE)；(C)任选地，第三基底层，所述第三基底层与核心层接触，所述第三基底层含有第四基于乙烯的聚合物(例如，LLDPE和/或LDPE)；
(2)粘合层，所述粘合层将膜粘附到基底；
(3)基底，所述基底与粘合层接触，所述基底含有选自以下的组分：第二基于乙烯的聚合物、基于丙烯的聚合物、聚酰胺(例如，尼龙)、聚酯、PET(例如，BOPET)、金属箔和其组合；并且
层压件具有以下性质中的一种、一些或全部性质：(i)所述密封剂层的厚度为5μm、或8μm、或10μm到15μm、或20μm、或25μm、或30μm、或35μm、或40μm、或50μm、或60μm、或70μm、或80μm、或90μm；和/或(ii)所述密封剂层的预层压COF为0.01、或0.05、或0.10到0.17、或0.18、或0.19、或0.20、或0.30、或0.40、或0.45；和/或(iii)所述密封剂层的层压件60℃老化的COF为0.01、或0.05、或0.10、或0.20、或0.40、或0.50到0.65、或0.70、或0.75、或0.80；和/或(vi)所述密封剂层的ΔCOF为0.01、或0.05、或0.10到0.14、或0.15、或0.16、或0.17、或0.18、或0.19、或小于0.2；(v)所述密封剂层的雾度为0％、或1％、或2％、或3％、或4％到5％；和/或(vi)所述密封剂层的HSIT为50℃、或60℃、或70℃到80℃、或85℃、或90℃、或100℃；和/或(ix)所述层压件的厚度为15μm、或20μm、或30μm、或40μm、或45μm、或50μm到55μm、或60μm、或65μm、或70μm、或75μm、或80μm、或85μm、或90μm、或95μm、或100μm、或150μm、或200μm、或250μm、或300μm。
在一个实施例中，密封剂层的(i)ΔCOF为0.01到小于0.20、或0.01到0.19、或0.01到0.18的，并且(ii)雾度为0％到5％、或1％到5％。在另外的实施例中，密封剂层的(iii)HSIT还为50℃到90℃、或60℃到80℃、或70℃到80℃。
在一个实施例中，层压件不包含非迁移性增滑剂，如硅酮。
层压件的第一膜、基底和任选第三膜可以是共挤出型多层结构。
例如，用于构造层压件的一些方法是通过粘合层压、挤出层压、热层压、干层压和无溶剂层压。这些方法的组合也是可能的。
层压件的第一膜、基底和任选第三膜可以是定向的也可以是不定向的。在一个实施例中，第一膜、基底和任选第三膜中的一个或多个或每一个不是定向膜。在另一个实施例中，第一膜、基底和任选第三膜中的一个或多个或每一个是定向的(例如，双轴定向的)。
层压件可以包括本文公开的两个或更多个实施例。
本公开还提供了一种含有多层膜和/或层压件的制品，如封装件。合适的封装件的非限制性实例包含食品封装、专业封装和洗涤剂封装(液体和粉末)。在一个实施例中，提供了一种封装件，所述封装件由两个相对层压件形成。在一个实施例中，第一层压件的密封剂层与第二层压件的密封剂层接触。在另外的实施例中，由相对密封剂层形成热密封以产生封装件。
通过实例而非限制的方式，现在将在以下实例中对本公开的一些实施例进行详细描述。
实例
实例中使用的材料在以下表1A中提供。
表1A
1按相应PE-PDMS二嵌段共聚物的总重量计。
2按相应浓缩物的总重量计。
聚乙烯-聚二甲基硅氧烷二嵌段共聚物合成
表1A的聚乙烯-聚二甲基硅氧烷(PE-PDMS)二嵌段共聚物A、B和C是通过首先形成聚丁二烯-PDMS(PBD-PDMS)二嵌段共聚物，以及然后将聚丁二烯-PDMS二嵌段共聚物氢化以形成PE-PDMS二嵌段共聚物合成的。
PBD-PDMS二嵌段共聚物是通过阴离子聚合制成的。首先，将配方量的丁二烯(BD)和四氢呋喃(THF)添加剂溶解在含环己烷的2升Zipperclave Hastelloy C压力反应器中，并且保持在50℃下，无空气和水分。然后，向反应器无空气喷射添加配方量的仲丁基锂(s-BuLi，1.3M)。将反应器加热到60℃，并且然后在一定的反应时间之后冷却到25℃以形成PBD-Li。然后，向反应器喷射添加预溶解在环己烷中的配方量的六甲基环三硅氧烷(D3)，并且允许混合5分钟。然后，无空气地向反应器装载配方量的THF溶剂，并且将反应器加热到50℃。在一定时间之后，将反应冷却，并且添加配方量的氯三甲基硅烷(TMSCl)以淬灭反应。通过旋转蒸发将最终产物混合物浓缩成粘性残留物，并且然后将其重新溶解在环己烷中以制成15-20wt％溶液。然后使用1微米玻璃纤维过滤器过滤浆液，以去除LiCl盐。将含有PBD-PDMS二嵌段共聚物的经过滤的产物溶液冷储存在冰箱中，直至进一步处理。在使用之前用氧化铝对阴离子聚合中使用的试剂，包含THF、环己烷和D3进行预处理，以去除任何水。表1B中示出了用于制成PBD-PDMS二嵌段A、PBD-PDMS二嵌段B和PBD-PDMS二嵌段C的详细配方。
表1B.PBD-PDMS二嵌段共聚物的配方
将PBD-PDMS二嵌段共聚物氢化以形成最终的PE-PDMS二嵌段共聚物。首先，将如上所述制成的PBD-PDMS二嵌段共聚物产物溶液装载到2升反应器。将预先悬浮在手套箱中的约50mL环己烷中的配方量(表1C)的钯碳(Pd/C)催化剂(5％纯度)装载到反应器中，使得Pd负载为约0.3摩尔％PBD-PDMS二嵌段共聚物。密封反应器，进行压力测试，并且然后用100psig氢气吹扫3次，并且加压到450psig并且在800rpm下搅拌的同时加热到60℃。约1.5小时的反应之后，在填充有硅藻土过滤助剂的惰性过滤缸中通过1微米过滤纸对浆液进行过滤。通过旋转蒸发将滤液向下汽提到约15wt％的浓度，并且然后缓慢添加到甲醇/异丙醇混合物中以进行纯化和分离。添加之后，去除母液(甲醇/异丙醇相)，并且收集重相PE-PDMS二嵌段共聚物，并且在真空烘箱中干燥。
表1C.PE-PDMS二嵌段共聚物的配方
添加剂浓缩物
在Haake分批混合器上，以10wt％负载将PE-PDMS二嵌段共聚物(如上所述制备的PE-PDMS二嵌段A、PE-PDMS二嵌段B或PE-PDMS二嵌段C)在AFFINITYTM 1880G中熔融共混。混合在氮气中在200℃下执行。通过施加压力将所产生的熔体平整化，并且切成片。将片冷冻研磨成适合于在挤出机中进料的较小片。在20wt％负载下将冷冻研磨的片与AFFINITYTM1880G的粒料进行干共混，并且将混合物馈送穿过18mm Leistritz双螺杆挤出机以用于熔融共混。熔融共混在200℃下执行。将退出挤出机的股线切碎，以获得含2wt％PE-PDMS二嵌段共聚物的AFFINITYTM 1880G的粒料。
添加剂浓缩物A含有2wt％PE-PDMS二嵌段A。添加剂浓缩物B含有2wt％PE-PDMS二嵌段B。添加剂浓缩物C含有2wt％PE-PDMS二嵌段C。
共挤出的3层吹塑膜
使用LabTech 5层吹塑膜线，使用表1A的材料制备共挤出的3层吹塑膜样品。线装配有两个25mm单螺杆挤出机、三个20mm单螺杆挤出机和一个75mm模具。总膜厚度设置为2密耳(50um)。
所产生的共挤出3层膜样品均具有以下结构(A)：
密封剂层/核心层/表层结构(A)。
每个共挤出的膜样品的厚度为50μm，并且每个层的厚度的比率为1∶3∶1(密封剂∶核心∶皮)。
比较样品1(CS 1)的密封剂层含有100wt％AFFINITYTM 1881G。比较样品2(CS 2)的密封剂层含有93.125wt％AFFINITYTM 1880G、4.875wt％MB25-502、1.5wt％MB25-035和0.5wt％ME 50024。比较样品3(CS 3)的密封剂层含有88.235wt％AFFINITYTM 1880G、10wt％添加剂浓缩物A、1.125wt％DOWLEXTM 2047G和0.64wt％滑石浓缩物。实例4(实例4)的密封剂层含有88.235wt％AFFINITYTM 1880G、10wt％添加剂浓缩物B、1.125wt％DOWLEXTM 2047G和0.64wt％滑石浓缩物。实例5(实例5)的密封剂层含有88.235wt％AFFINITYTM 1880G、10wt％添加剂浓缩物C、1.125wt％DOWLEXTM 2047G和0.64wt％滑石浓缩物。
吹胀比设置为3.0，并且维持10英寸的霜线高度。不采用内部冷却。制成13.9英寸宽且200英尺长的塌缩气泡辊，在表层侧上对所述塌缩气泡卷进行电晕处理，以得到大于42mN/m的表面能。将气泡撕裂以制成两个12英寸宽的辊。
以下表2中提供了层配置。
测试每个薄膜样品的预层压COF。结果报告于表2中。
层压件
使用MOR-FREETM L705/C-79(可购自罗门哈斯公司的无溶剂聚氯酯粘合剂)在LaboCombiTM 400层压器上将具有结构(A)的经电晕处理的3层吹塑膜样品层压成12μm(48密耳)厚BOPET膜，其中L705和C-79以100：42的重量比混合。在粘合剂涂覆之前，对表层侧施用0.6kW电晕，以清洁表面。使用凹版辊以1.8g/m2的表面密度涂覆粘合剂，并且随后在60℃下夹持。在25℃和50％相对湿度下将粘合剂固化至少7天。
所产生的层压件具有以下结构(B)：
BOPET膜基底/粘合层/表层/核心层/密封剂层结构(B)。
测试层压件样品的层压件60℃老化的COF。结果报告于表2中。在表2中，“CS”是指比较样品。
结果
比较样品1(CS 1)是具有粘合层、BOPET膜基底和带有含有(A)基于乙烯的聚合物(AFFINITYTM 1881G)和(B)脂肪酸酰胺(CS 1)-并且无PE-PDMS嵌段共聚物的密封剂层的膜的层压件。CS 1展现出大于1的高层压件60℃老化的COF，大于0.680的高ΔCOF和5.26％的高雾度。
比较样品2(CS 2)是具有粘合层、BOPET膜基底和带有含有(A)基于乙烯的聚合物(AFFINITYTM 1880G)和(B)PDMS-并且无PE-PDMS嵌段共聚物的密封剂层的膜的层压件。CS 2表现出0.291的高ΔCOF和9.49％的高雾度。
表2
1密封剂层、核心层和表层各自有以上描述的3层吹塑膜形成。CS＝比较样品
2按密封剂层的总重量计。3按核心层的总重量计。
4按表层的总重量计。
5粘合层的涂布干量为1.8g/m2。重量百分比按粘合层的总重量计。
6BOPET膜基底的厚度为12μm。7按BOPET膜基底的总重量计。
8ΔCOF＝(层压件60℃老化的COF)-预层压COF
比较样品3(CS 3)是具有粘合层、BOPET膜基底和带有含有(A)基于乙烯的聚合物(AFFINITYTM 1880G)和(B)Mw大于10,000g/mol的PE-PDMS嵌段共聚物(Mw为12,950g/mol的PE-PDMS二嵌段A)的密封剂层的膜的层压件。CS 3展现出0.812的高层压件60℃老化的COF和0.450的高的ΔCOF。
申请人惊奇地发现，具有粘合层、BOPET膜基底和带有含有(A)基于乙烯的聚合物(AFFINITYTM 1880G)和(B)Mw为1,000g/mol到10,000g/mol的PE-PDMS嵌段共聚物(实例4，含有Mw为4,780g/mol的PE-PDMS二嵌段B；以及实例5，含有Mw为4,780g/mol的PE-PDMS二嵌段C)的密封剂层的膜的层压件有利地展现出层压件60℃老化的COF小于0.80、ΔCOF小于0.20的、雾度为4.47％并且HSIT为80℃。
尤其期望的是，本公开不限于本文所含有的实施例和说明，但是包含那些实施例的修改形式，所述修改形式包含在以下权利要求书的范围内出现的实施例的部分和不同实施例的要素的组合。
Claims (8)
1.一种多层膜，其包括至少两层，所述至少两层包括：
密封剂层，所述密封剂层包括
(A)第一基于乙烯的聚合物，所述第一基于乙烯的聚合物的密度为0.900 g/cc到0.925g/cc并且熔融指数为0.5克/10分钟到30克/10分钟；
(B) 0.01 wt%到0.1wt%的聚乙烯-聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物，所述聚乙烯-聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物具有端对端共价键合的聚乙烯嵌段和聚二甲基硅氧烷嵌段，所述聚乙烯-聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物的重均分子量为3,000 g/mol到10,000 g/mol，其中按所述聚乙烯-聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物的总重量计，所述聚乙烯-聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物包括45 wt%到65 wt%聚二甲基硅氧烷和结晶度为0%至5%的聚乙烯嵌段；
与所述密封剂层接触的第二层，所述第二层包括第二基于乙烯的聚合物；且
所述密封剂层的预层压摩擦系数COF为0.01到0.45并且雾度为0%到5%。
2.根据权利要求1所述的多层膜，其中按所述聚乙烯-聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物的总重量计，所述聚乙烯-聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物包括45 wt%到55 wt%聚二甲基硅氧烷。
3.根据权利要求1或2所述的多层膜，其中所述第一基于乙烯的聚合物选自由乙烯均聚物、乙烯/α-烯烃共聚物和其组合组成的组。
4.一种层压件，其包括根据权利要求1到3中任一项所述的多层膜。
5.一种层压件，其包括：
膜，所述膜包括密封剂层，所述密封剂层包括：
(A)第一基于乙烯的聚合物，所述第一基于乙烯的聚合物的密度为0.900 g/cc到0.925g/cc并且熔融指数为0.5克/10分钟到30克/10分钟；
(B) 0.01 wt%到0.1wt%的聚乙烯-聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物，其包含(i) 结晶度为0-5%的氢化1,2-丁二烯的聚乙烯嵌段和(ii)聚二甲基硅氧烷嵌段，所述聚乙烯-聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物的重均分子量为3,000 g/mol到10,000 g/mol，且所述聚乙烯嵌段和聚二甲基硅氧烷嵌段端对端共价键合；
基底；以及
粘合层，所述粘合层将所述膜粘附到所述基底；且
所述密封剂层的摩擦系数变化ΔCOF为0.01到小于0.2并且雾度为0%到5%。
6.根据权利要求5所述的层压件，其中按所述聚乙烯-聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物的总重量计，所述聚乙烯-聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物包括45 wt%到55 wt%聚二甲基硅氧烷。
7.根据权利要求5或6所述的层压件，其中所述基底包括选自由以下组成的组的组分：第二基于乙烯的聚合物、基于丙烯的聚合物、聚酰胺、聚酯、乙烯乙烯醇共聚物、聚对苯二甲酸乙二酯、乙烯丙烯酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、乙烯丙烯酸乙酯共聚物、乙烯丙烯酸丁酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物、乙烯丙烯酸的离聚物、甲基丙烯酸的离聚物、马来酸酐接枝的基于乙烯的聚合物、金属箔和其组合。
8.根据权利要求5或6所述的层压件，其中所述膜进一步包括表层与所述密封剂层之间的核心层；并且
所述表层与所述粘合层接触。
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