CN106746115A - 脱硫废水资源化处理方法及处理*** - Google Patents

脱硫废水资源化处理方法及处理*** Download PDF

Info

Publication number
CN106746115A
CN106746115A CN201611183795.XA CN201611183795A CN106746115A CN 106746115 A CN106746115 A CN 106746115A CN 201611183795 A CN201611183795 A CN 201611183795A CN 106746115 A CN106746115 A CN 106746115A
Authority
CN
China
Prior art keywords
unit
water
evaporation
water outlet
precipitation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201611183795.XA
Other languages
English (en)
Inventor
李春启
岳培恒
牟伟腾
刘俊峰
梅长松
刘学武
王宝强
岳子明
王金惠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Datang International Chemical Technology Research Institute Co Ltd
Original Assignee
Datang International Chemical Technology Research Institute Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Datang International Chemical Technology Research Institute Co Ltd filed Critical Datang International Chemical Technology Research Institute Co Ltd
Priority to CN201611183795.XA priority Critical patent/CN106746115A/zh
Publication of CN106746115A publication Critical patent/CN106746115A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/001—Processes for the treatment of water whereby the filtration technique is of importance
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/02—Treatment of water, waste water, or sewage by heating
    • C02F1/04—Treatment of water, waste water, or sewage by heating by distillation or evaporation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/24—Treatment of water, waste water, or sewage by flotation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/38—Treatment of water, waste water, or sewage by centrifugal separation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C02F1/441—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by reverse osmosis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C02F1/444—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by ultrafiltration or microfiltration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C02F1/445—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by forward osmosis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
    • C02F1/5245—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents using basic salts, e.g. of aluminium and iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
    • C02F1/56—Macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/18—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the purification of gaseous effluents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2301/00—General aspects of water treatment
    • C02F2301/08—Multistage treatments, e.g. repetition of the same process step under different conditions
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
    • Y02W10/30—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
    • Y02W10/37—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)

Abstract

本发明提供一种脱硫废水资源化处理方法，其包括：(1)对脱硫废水进行预处理以去除悬浮物和/或胶体及重金属离子；(2)对步骤(1)中得到的预处理出水进行磷酸盐沉淀处理；(3)对步骤(2)中得到的磷酸盐沉淀出水进行软化处理；其中，软化处理包括离子交换和/或混凝，以及任选地，软化处理还包括酸化和/或过滤；(4)对步骤(3)中得到的软化处理出水进行膜浓缩处理；(5)对步骤(4)中得到的膜浓缩浓水进行蒸发浓缩处理，得到蒸发浓缩液和蒸发冷凝液；(6)对步骤(5)中得到的蒸发浓缩液进行结晶分盐处理，得到结晶盐、蒸发冷凝液和结晶母液。本发明还提供了实施上述方法的处理***。

Description

脱硫废水资源化处理方法及处理***
技术领域
本发明涉及污/废水处理技术领域，具体地涉及脱硫废水资源化处理方法以及用于该方法的脱硫废水资源化处理***。
背景技术
随着国民经济的快速发展，资源与环境的压力日益增大，尤其是淡水资源日益短缺。为了提高水资源的利用效率，降低污/废水排放对生态环境的影响，社会各行业采取各种措施开展了污/废水资源的综合利用。
火力发电企业、供热企业和各类企业的自备电厂，生产过程中产生的各种废水经综合利用后，排入湿法脱硫***进行利用并浓缩，但湿法脱硫***仍需排放大量高/浓盐废水，即烟气脱硫废水或电厂脱硫废水(以下简称“脱硫废水”)，因其悬浮物、总溶解固体(TDS)、总硬度、氯离子等污染物含量较高，无法综合利用和排放。
目前针对脱硫废水多采用“氢氧化钙软化+碳酸盐软化+膜浓缩+蒸发结晶”的处理工艺。该工艺在“氢氧化钙软化+碳酸盐软化”处理过程中，投加大量的氢氧化钙或氧化钙及碳酸盐，产生大量的碱性污泥，该部分污泥综合利用的难度大，价值低。
例如，中国实用新型专利CN205347092U公开了一种脱硫废水零排放处理***，该***包括一级化学沉淀处理***、二级化学沉淀处理***、多效蒸发装置和固液分离装置，还包括将多效蒸发装置内的母液引入一级化学沉淀处理***处理的工艺***。该实用新型中采用向一级化学沉淀处理***投加氢氧化钙的方式除镁，需要将pH调节到11才能达到较好的去除效果，但是该过程向水中引入了大量的钙，并产生大量的强碱性污泥。该实用新型中采用向二级化学沉淀处理***投加碳酸钠的方式去除钙、镁，该过程中碳酸钠的投加量大，强碱性污泥的产量也很大，处理费用高。此外，两级化学沉淀所产的污泥价值很低，综合利用的难度大。
中国专利申请CN105439358A公开了一种脱硫废水零排放的方法与装置，其中，脱硫废水零排放装置包括：预沉单元、调节单元、一级絮凝沉淀单元、软化处理单元、二级絮凝沉淀单元、中间水池单元、蒸发结晶单元、产水罐依次连接。该发明采用向一级絮凝沉淀单元投加生石灰或石灰乳的方式去除预处理单元出水中金属离子、SO4 2-和F-，在软化处理单元投加碳酸钠以降低废水的硬度。该发明同样存在药剂投加量大，强碱性污泥产生量大，污泥价值低，综合利用难度大，处理费用高的问题。
发明内容
因此，本发明的目的是为了克服现有技术中的上述问题和缺陷，提供一种脱硫废水资源化处理方法及处理***。本发明的处理方法和处理***运行稳定、成本低廉，处理效果良好、污泥可作为优质资源利用，不仅实现了废水减量化、资源化，更重要的实现了污泥的减量化、分质资源化。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的。
一方面，本发明提供了脱硫废水资源化处理方法，所述处理方法包括以下步骤：
(1)对脱硫废水进行预处理以去除悬浮物和/或胶体以及重金属离子，从而得到预处理出水；
(2)对步骤(1)中得到的预处理出水进行磷酸盐沉淀处理，得到磷酸盐沉淀出水；
(3)对步骤(2)中得到的磷酸盐沉淀出水进行软化处理，得到软化处理出水；其中，软化处理包括离子交换和/或混凝，以及任选地，软化处理操作还包括酸化和/或过滤；
(4)对步骤(3)中得到的软化处理出水进行膜浓缩处理，得到膜浓缩产水和膜浓缩浓水；
(5)对步骤(4)中得到的膜浓缩浓水进行蒸发浓缩处理，得到蒸发浓缩液和蒸发冷凝液；和
(6)对步骤(5)中得到的蒸发浓缩液进行结晶分盐处理，得到结晶盐、蒸发冷凝液和结晶母液。
根据本发明提供的处理方法，其中，所述脱硫废水可以为火力发电企业、供热企业和各类企业的自备电厂湿法脱硫***产生的脱硫废水及其它富含铵、镁的高/浓盐废水。
根据本发明提供的处理方法，其中，在步骤(1)中，采用预处理方法对脱硫废水进行预处理，可以去除废水中大部分悬浮物和/或胶体以及重金属离子。
在一些实施方案中，所述预处理为选自pH调节、混凝、曝气、气浮、沉淀、澄清和过滤中的一种或多种。所述pH调节的实例包括但不限于氢氧化钠pH调节、氢氧化钙pH调节、氧化钙pH调节、碳酸盐pH调节、磷酸盐pH调节、盐酸pH调节、硫酸pH调节和磷酸pH调节。所述混凝的实例包括但不限于聚合氯化铝(PAC)混凝、聚丙烯酰胺(PAM)混凝、聚合硫酸铁混凝、氢氧化钙混凝和聚合氯化硫酸铁混凝。所述气浮的实例包括但不限于溶气气浮、涡凹气浮和电解气浮。所述沉淀的实例包括但不限于氢氧化物沉淀、硫化物沉淀、有机硫沉淀、碳酸盐沉淀和混凝沉淀。所述过滤的实例包括但不限于单介质过滤、多介质过滤、机械过滤和膜过滤。
在一些具体实施方案中，硫化物沉淀过程中投加的药剂可以为无机硫化物或有机硫化物，以及在一些具体实施方案中硫化物沉淀过程中投加的药剂还可以包括聚合氯化铝、氯化铁、聚合氯化硫酸铁、聚合硫酸铁、聚丙烯酰胺中的一种或多种作为混凝剂。
根据本发明提供的处理方法，其中，步骤(1)中得到的预处理出水的pH值为8.0～10，优选为8.5～9.5。
根据本发明提供的处理方法，其中，在步骤(2)中对步骤(1)中得到的出水进行磷酸盐沉淀处理，可以除去水中大部分的镁离子、钙离子、氨氮、铁离子及其它二价及多价阳离子。更重要的是，磷酸盐沉淀处理所产生的沉淀物富含磷、铵、镁、钙等植物营养元素，经脱水干化后，可作为缓释肥料用于农业生产的缓释肥料或工业生产中，从而增加了沉淀污泥(沉淀物)的可利用价值。
根据本发明提供的处理方法，其中，磷酸盐沉淀处理中投加的药剂包括选自磷酸钠、磷酸钾、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸铵和磷酸氢二铵中的一种或多种磷酸盐以及选自氢氧化钠和氢氧化钙的pH值调节剂。
根据本发明提供的处理方法，其中，磷酸盐的投加量(以磷酸根(PO4 3-)计)为10～250mmol/L，以及在一些实施方案中为20～150mmol/L。
根据本发明提供的处理方法，其中，步骤(2)中的磷酸盐沉淀处理中，控制pH值调节剂的投加量以使出水保持为弱碱性。在一些实施方案中，磷酸盐沉淀出水的pH值保持为8～10；以及在一些实施方案中为9.0～9.5。
根据本发明提供的处理方法，其中，步骤(2)中的磷酸盐沉淀处理中投加的药剂还可以包括聚合氯化铝、聚合硫酸铁、聚合氯化硫酸铁或聚丙烯酰胺作为混凝剂。
根据本发明提供的处理方法，其中，步骤(2)中得到的磷酸盐沉淀出水的悬浮物含量为0～200mg/L，优选为0～100mg/L。
根据本发明提供的处理方法，其中，在步骤(3)中软化处理可以去除水中大部分残余的二价及多价金属离子、悬浮物和胶体。
本发明中，步骤(1)中预处理产生的预处理污泥和步骤(3)中软化处理产生的软化污泥可以进一步脱水后外运处置，例如用于道路、建材辅料使用。
根据本发明提供的处理方法，其中，步骤(3)中所述酸化为选自盐酸酸化、硫酸酸化和硝酸酸化中的一种或多种。
根据本发明提供的处理方法，其中，所述离子交换为选自阳床(阳离子交换床)离子交换、阴床(阴离子交换床)离子交换和混床(混合离子交换床)离子交换中的一种或多种。
在一些优选的实施方案中，适合用于阳床离子交换的阳离子交换树脂的实例包括但不限于强酸离子交换树脂、弱酸氢离子交换树脂和强酸钠离子交换树脂。
根据本发明提供的处理方法，其中，步骤(3)中所述混凝中投加的药剂可以为聚合氯化铝、聚合硫酸铁、聚合氯化硫酸铁和聚丙烯酰胺中的一种或多种。
根据本发明提供的处理方法，其中，步骤(3)中所述过滤为选自单介质过滤、多介质过滤、机械过滤和膜过滤中的一种或多种。
根据本发明提供的处理方法，其中，步骤(3)中得到的软化出水中钙离子≤2mg/L，优选为0～1mg/L；镁离子≤1mg/L，优选为0～0.5mg/L；氨氮≤5mg/L，优选为0～0.5mg/L；总硬度(以碳酸钙计)≤10mg/L，优选为0～5mg/L；以及磷酸根≤2mg/L，优选为0～1mg/L。
根据本发明提供的处理方法，其中，步骤(4)中对步骤(3)中得到的软化处理出水进行膜浓缩处理，可以将水中的离子浓缩并回收产水，同时得到膜浓缩浓水。
根据本发明提供的处理方法，其中，所述膜浓缩为选自微滤、超滤、反渗透、电渗析和正渗透中的一种或多种。
在一些实施方案中，步骤(4)中所述膜浓缩处理包括以下步骤：
(a)采用反渗透、电渗析或正渗透对步骤(3)中得到的软化处理出水进行处理，相应地得到反渗透产水、电渗析产水或正渗透产水，同时得到反渗透浓水、电渗析浓水或正渗透浓水作为膜浓缩浓水；
(b)采用产水反渗透对步骤(a)中得到的反渗透产水、电渗析产水或正渗透产水进行进一步脱盐处理，得到产水反渗透产水作为膜浓缩产水和产水反渗透浓水；和任选地
(c)将步骤(b)中得到的产水反渗透浓水与软化处理出水混合后进行膜浓缩处理。
在一些实施方案中，膜浓缩浓水中溶解性总固体含量为4～15％，优选为6～10％；以及在一些实施方案中，产水反渗透产水(膜浓缩产水)的电导率为20～500μs/cm，优选为30～200μs/cm。
根据本发明提供的处理方法，其中，步骤(5)中采用蒸发浓缩单元对步骤(4)中得到的膜浓缩浓水进行蒸发浓缩处理，从而得到近饱和盐溶液(蒸发浓缩液)和蒸发冷凝液。在一些实施方案中，所述蒸发浓缩单元为选自蒸汽机械再压缩蒸发器(MVR蒸发器)、多效蒸发器和膜蒸馏蒸发器中的一种或多种。
根据本发明提供的处理方法，其中，所述蒸发浓缩液中溶解性固体总含量为15～50％，优选为25～40％。
根据本发明提供的处理方法，其中，所述蒸发浓缩液中悬浮固体含量为0～10％，优选为0.1～5％。
根据本发明提供的处理方法，其中，步骤(5)中所述蒸发冷凝液的电导率20～500μs/cm，优选为30～200μs/cm。
根据本发明提供的处理方法，其中，在步骤(6)中采用结晶分盐单元对步骤(5)中得到的蒸发浓缩液进行处理，得到结晶盐和蒸发冷凝液。
在一些实施方案中，所述结晶分盐单元为选自结晶器和结晶盐分离器中的一种或多种。在一些具体实施方案中，所述结晶器的为选自蒸发结晶器和冷却结晶器中的一种或多种；以及在一些具体实施方案中，所述结晶盐分离器为选自离心机、过滤器和压滤机中的一种或多种。
在一些具体实施方案中，步骤(6)中采用结晶器对步骤(5)中得到的蒸发浓缩液水进行结晶分离处理，得到结晶盐、蒸发冷凝液和结晶母液。
在一些具体实施方案中，得到的结晶母液可以部分送回蒸发浓缩单元进行处理，部分外排进行安全处置，例如，将部分结晶母液干燥固化后进行安全填埋处理。
根据本发明提供的处理方法，其中，所述结晶盐为选自氯化钠、氯化钾、氟化钠、氯化锂、硫酸钠、硫酸钾、磷酸氢镁和磷酸氢钙中的一种或多种。在一些实施方案中，所述结晶盐的纯度70～99％，优选为90～98％。
根据本发明提供的处理方法，其中，步骤(6)中得到的结晶盐可以回用于生产或外售，或用作深度纯化***的原料。
根据本发明提供的处理方法，其中，步骤(6)中所述蒸发冷凝液的电导率为20～500μs/cm，优选为30～200μs/cm。
根据本发明提供的处理方法，其中，步骤(4)中得到的膜浓缩产水、步骤(5)中得到的蒸发冷凝液以及步骤(6)中得到蒸发冷凝液统称为脱盐水。这些脱盐水可以回用或排放，或用作深度净化***的原水。
根据本发明提供的处理方法，其中，步骤(6)中得到的结晶母液经干燥固化后可以进行安全填埋处置。
另一方面，本发明还提供了一种用于实施上述处理方法的脱硫废水资源化处理***，该处理***包括依次序设置的预处理单元、磷酸盐沉淀单元、软化处理单元、膜浓缩单元、蒸发浓缩单元和结晶分盐单元；其中，
所述预处理单元配置成接收脱硫废水并对其进行预处理，以得到预处理出水；
所述磷酸盐沉淀单元配置成接收预处理出水并对其进行磷酸盐沉淀处理，以得到磷酸盐沉淀出水；
所述软化处理单元配置成接收来自磷酸盐沉淀单元的磷酸盐沉淀出水并对其进行软化处理，以得到软化处理产水；
所述膜浓缩单元配置成接受来自软化处理单元的软化处理出水并对其进行膜浓缩处理，以得到膜浓缩产水和膜浓缩浓水；
所述蒸发浓缩单元配置成接收来自膜浓缩单元的膜浓缩浓水并对其进行蒸发浓缩处理，以得到蒸发浓缩液和蒸发冷凝液；以及
所述结晶分盐单元配置成接收来自蒸发浓缩单元的蒸发浓缩液并对其进行结晶处理，以得到结晶盐、蒸发冷凝液及结晶母液。
根据本发明提供的处理***，其中，所述结晶母液可以送回结晶单元进行处理，也可以外排进行安全处置。
根据本发明提供的处理***，其中，膜浓缩单元的产水、蒸发浓缩单元的蒸发冷凝液和结晶单元的蒸发冷凝液可以送至回用***或排放或送至深度净化***用作原水。
根据本发明提供的处理***，其中，结晶单元的结晶盐可以送至回用***或外售或送至深度纯化***用作原料。
根据本发明提供的处理***，其中，预处理单元产生的污泥和软化处理单元产生的污泥脱水后用作道路、建材辅料使用。
根据本发明提供的处理***，其中，磷酸盐沉淀单元产生的磷酸盐污泥经脱水干化后，外售作为农业生产的缓释肥料，或用作工业生产的原料。
根据本发明提供的处理***，其中，所述预处理单元可以选自pH调节单元、混凝单元、曝气单元、气浮单元、沉淀单元、澄清单元、过滤单元或其组合。
在一些实施方案中，所述pH调节单元可以选自氢氧化钠pH调节单元、氢氧化钙pH调节单元、氧化钙pH调节单元、碳酸盐pH调节单元、磷酸盐pH调节单元、盐酸pH调节单元、硫酸pH调节单元、磷酸pH调节单元或其组合。在一些实施方案中，所述混凝单元可以包括聚合氯化铝(PAC)混凝单元、聚丙烯酰胺(PAM)混凝单元、聚合硫酸铁混凝单元、氢氧化钙混凝单元、聚合氯化硫酸铁混凝单元或其组合。在一些实施方案中，所述气浮单元可以包括溶气气浮单元、涡凹气浮单元、电解气浮单元或其组合。在一些实施方案中，所述沉淀单元可以包括氢氧化物沉淀单元、硫化物沉淀单元、有机硫化物沉淀单元、碳酸盐沉淀单元、混凝沉淀单元或其组合。在一些实施方案中，所述过滤单元可以包括单介质过滤单元、多介质过滤单元、机械过滤单元、膜过滤单元或其组合。
根据本发明提供的处理***，其中，所述磷酸盐沉淀单元投加的药剂可以包括选自磷酸钠、磷酸钾、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸铵和磷酸氢二铵中的一种或多种磷酸盐以及任选地选自氢氧化钠和氢氧化钙的pH值调节剂。在一些实施方案中，所述磷酸盐沉淀单元投加的药剂可以包括聚合氯化铝、聚合硫酸铁、聚合氯化硫酸铁或聚丙烯酰胺作为混凝剂。
根据本发明提供的处理***，其中，所述软化处理单元选自酸化单元、离子交换单元、混凝沉淀/混凝过滤单元、过滤单元或其组合。在一些实施方案中，所述离子交换单元包括阳床离子交换单元、阴床离子交换单元、混床离子交换单元或其组合。
根据本发明提供的处理***，其中，所述膜浓缩单元可以包括膜浓缩装置。在一些实施方案中，所述膜浓缩装置选自微滤单元、超滤单元、反渗透单元、电渗析单元、正渗透单元或其组合。在一些实施方案中，所述膜浓缩单元还包括设置在膜浓缩装置之前的保安过滤器。
在一些优选实施方案中，所述膜浓缩单元包括反渗透单元、电渗析单元、正渗透单元或其组合；以及在一些优选实施方案中，所述膜浓缩单元还包括产水反渗透单元，其中所述产水反渗透单元配置成将来自反渗透单元、电渗析单元或正渗透单元的产水进行进一步脱盐处理。
根据本发明提供的处理***，其中，所述蒸发浓缩单元为选自蒸汽机械再压缩蒸发器(MVR蒸发器)、多效蒸发器和膜蒸馏蒸发器中的一种或多种。
根据本发明提供的处理***，其中，所述结晶分盐单元为选自结晶单元和结晶盐分离单元中的一种或多种。在一些具体实施方案中，所述结晶器的为选自蒸发结晶器和冷却结晶器中的一种或多种；以及在一些具体实施方案中，所述结晶盐分离器为选自离心机、过滤器和压滤机中的一种或多种。
本发明的处理方法及处理***至少具有以下有益效果：
1.采用预处理工艺去除水中绝大部分悬浮物和浊度、重金属离子，提高了后续磷酸盐沉淀单元沉淀物的纯度，提高了磷酸盐沉淀物的品质。
2.采用磷酸盐沉淀处理工艺，可去除水中大部分的钙、镁、铵离子硬度及二价和多价离子。
3.磷酸盐沉淀处理过程中产生的沉淀物(污泥)中富含磷酸铵镁、磷酸钙、磷酸镁等植物营养盐，是良好的缓释肥料，具有广阔的市场应用空间。
4.磷酸盐沉淀处理和软化处理处理工艺，可去除水中大部分的钙、镁硬度及二价和多价离子，不仅降低了后续处理单元结垢的风险，提高膜浓缩单元的处理效率和使用寿命，确保各处理单元的安全稳定运行，而且可分类回用废水中的有用物质，实现废水的资源化。
5.采用磷酸盐沉淀处理工艺，可有效去除水中大部分的铵离子，提高了后续产品的纯度和品质。
6.本发明通过采用磷酸盐沉淀和软化处理及膜浓缩处理后，使水质复杂的脱硫废水水质变得相对简单，提高了结晶盐的纯度和品质，大大降低了蒸发浓缩单元和结晶单元结垢的风险和产品纯化处理的难度，节省了设备投资和运行费用。
7.本发明通过对烟气脱硫废水的处理，解决了其排入环境后污染的风险，并回收结晶盐、污泥和深度浓缩***产水和蒸发冷凝液，实现了污/废水、污泥的减量化、分质资源化的目的。
附图说明
以下，结合附图来详细说明本发明的实施方案，其中：
图1示出了本发明处理方法的一种实施方案的工艺流程图；
图2示出了本发明处理方法的一种具体实施方案的工艺流程图；
图3示出了本发明处理方法的另一种具体实施方案的工艺流程图；
图4示出了本发明处理方法的另一种具体实施方案的工艺流程图。
具体实施方式
下面通过具体的实施例进一步说明本发明，但是，应当理解为，这些实施例仅是用于更详细具体地说明之用，而不应理解为用于以任何形式限制本发明。虽然为实现本发明目的所使用的许多材料和操作方法是本领域公知的，但是本发明仍然在此作尽可能详细描述。本领域技术人员清楚，在上下文中，如果未特别说明，本发明所用材料和操作方法是本领域公知的。
图1显示了本发明处理方法的一种实施方案的工艺流程图。该处理方法是通过脱硫废水资源化处理***实施的。所述处理***包括依次序设置的预处理单元、磷酸盐沉淀单元、软化处理单元、膜浓缩单元、蒸发浓缩单元和结晶分盐单元。
预处理单元接收脱硫废水并对其进行预处理，以得到预处理出水。
磷酸盐沉淀单元接收预处理出水并对其进行磷酸盐沉淀处理，以得到磷酸盐沉淀出水。
软化处理单元接收来自磷酸盐沉淀单元的磷酸盐沉淀出水并对其进行软化处理，以得到软化处理产水。
膜浓缩单元接受来自软化处理单元的软化处理出水并对其进行膜浓缩处理，以得到膜浓缩产水和膜浓缩浓水。
蒸发浓缩单元接收来自膜浓缩单元的膜浓缩浓水并对其进行蒸发浓缩处理，以得到蒸发浓缩液和蒸发冷凝液。
结晶分盐单元接收来自蒸发浓缩单元的蒸发浓缩液并对其进行结晶处理，以得到结晶盐、蒸发冷凝液和结晶母液。
实施例1
本实施例用于说明根据本发明的脱硫废水资源化处理方法及其处理***来处理火力发电企业烟气SCR脱硝和湿法脱硫过程中产生的脱硫废水。
具体地，图2显示了本发明处理方法的一种具体实施方案的工艺流程图。该处理方法是通过脱硫废水资源化处理***实施的。所述处理***包括依次序连接的pH调节单元、有机硫沉淀单元、磷酸盐沉淀单元、混凝沉淀单元、浸没式超滤单元、离子交换单元、反渗透单元、蒸发浓缩单元、结晶单元、结晶盐分离单元。该处理***的工艺技术参数如下：
火力发电企业产生的脱硫废水的水质：pH值为6.5～7.5，电导率≤30000μs/cm，氯离子≤7000mg/L，氨氮≤500mg/L，钙≤850mg/L，镁≤7600mg/L，悬浮物≤50000mg/L。
(1)pH调节单元
将发电企业脱硫废水送入pH调节单元进行处理。
其中，投加药剂：粉末氢氧化钙；
pH控制范围：8.5～9.0。
将来自pH调节单元的出水送入有机硫沉淀单元进行处理。
(2)有机硫沉淀单元
投加药剂：有机硫TMT15；
沉淀时间：4h。
出水pH值为8.5～9.0，悬浮物≤150mg/L，钙≤1000mg/L，镁≤7000mg/L。
将来自有机硫沉淀单元的出水送至磷酸盐沉淀单元进行处理。此外，有机硫沉淀单元产生的有机硫沉淀污泥经脱水后外运处置。
(3)磷酸盐沉淀单元
投加药剂：磷酸钠和聚丙烯酰胺；
沉淀时间：2h；以及
磷酸钠投加量：135mmol/L；
出水pH值为9.0～9.5，悬浮物≤200mg/L。
将来自磷酸盐沉淀单元的出水送至混凝沉淀单元进行处理。此外，磷酸盐沉淀单元产生的磷酸盐沉淀污泥经脱水后外运处置。
(4)混凝沉淀单元
投加药剂：聚合氯化铝和聚丙烯酰胺；
沉淀时间：4h；
出水pH值为8.0～9.0，悬浮物≤50mg/L，钙≤20mg/L，镁≤10mg/L
将来自混凝沉淀单元的出水送至浸没式超滤单元进行处理。此外，混凝沉淀单元产生的混凝沉淀污泥经脱水后外运处置。
(5)浸没式超滤单元
其中，采用的膜类型为PVDF纤维膜。
将来自浸没式超滤单元的出水送至离子交换单元进行处理，而产生的反洗水回流至混凝沉淀单元。
(6)离子交换单元
离子交换单元中的离子交换树脂采用钠离子交换树脂。
出水的pH值8.0～9.0，氨氮≤5mg/L，浊度≤0.2NTU，电导率≤30000μs/cm，总硬度≤10mg/L。
将来自离子交换单元的出水送至反渗透单元进行处理。
(7)反渗透单元
反渗透单元中，保安过滤器的过滤精度为5μm；
反渗透膜类型为聚酰胺复合膜；以及
膜元件为抗污染型海水淡化反渗透膜元件。
产水回收率60％，浓水溶解性总固体含量≥7％，产水电导率≤500μs/cm。
将来自反渗透单元的浓水送至蒸发浓缩单元进行处理。
(8)蒸发浓缩单元
蒸发浓缩单元的蒸发浓缩***为三效蒸发器。
蒸发冷凝液的电导率≤50μs/cm，浓缩液中溶解性总固体含量≥30％，悬浮性固体含量≤3％。
将来自蒸发浓缩单元的浓缩液送入结晶单元进行处理。
(9)结晶单元
结晶单元的结晶***为蒸发结晶器和冷却结晶器。
将来自结晶单元的母液送至结晶盐分离单元进行处理。
(10)结晶盐分离单元
结晶盐分离单元的结晶盐分离***为离心分离器。
得到结晶盐氯化钠，质量百分比纯度≥95％；以及
得到结晶盐硫酸钠，质量百分比纯度≥92％。
反渗透单元产水满足循环冷却水***补水水质要求，用作循环冷却水补水。蒸发浓缩单元的冷凝液和结晶单元的冷凝液用作动力化学水处理***补充水源。
结晶盐分离单元排出的结晶母液干燥固化后安全填埋。此外，结晶母液还可以部分回流至结晶单元。
结晶盐氯化钠产品质量符合《工业盐-氯化钠》(GB/T 5462-2003)中日晒工业盐二级标准要求，结晶盐硫酸钠产品质量符合《工业无水硫酸钠》(GB/T 6009-2014)中Ⅲ类合格品标准要求。
有机硫沉淀单元和混凝沉淀单元产生的污泥脱水干化后用作道路、建材辅料。
磷酸盐沉淀单元产生的磷酸盐污泥经脱水干化后，产品质量符合《肥料中砷、镉、铅、铬、汞生态指标》(GB/T 23349-2009)的要求，外售用作农肥。
实施例2
本实施例用于说明根据本发明的脱硫废水资源化处理方法及其处理***来处理煤化工企业自备电厂烟气SCR脱硝和湿法脱硫过程中产生的脱硫废水。
具体地，图3显示了本发明处理方法的一种具体实施方案的工艺流程图。该处理方法是通过脱硫废水资源化处理***实施的。所述处理***包括依次序连接的pH调节-混凝沉淀单元、磷酸盐沉淀单元、混凝过滤单元、酸化单元、离子交换单元、超滤单元、电渗析浓缩单元、蒸发浓缩单元、结晶单元和结晶盐分离单元。该处理***的工艺技术参数如下：
煤化工企业自备电厂烟气SCR脱硝和湿法脱硫过程中产生的脱硫废水的水质：pH值为5.0～6.5，电导率≤25000μs/cm，氯离子≤10000mg/L，氨氮≤300mg/L，钙≤4000mg/L，镁≤2000mg/L，悬浮物≤60000mg/L。
(1)pH调节-混凝沉淀单元
将脱硫废水送入pH调节-混凝沉淀单元进行处理。
其中，投加药剂：粉末氢氧化钙、有机硫和聚丙烯酰胺；
沉淀时间：2h；
出水的pH值为9.0～9.5，悬浮物≤200mg/L，钙≤2000mg/L，镁≤2000mg/L。
将来自pH调节-混凝沉淀单元的出水送至磷酸盐沉淀单元进行处理。
(2)磷酸盐沉淀单元
投加药剂：磷酸钠和聚丙烯酰胺；
沉淀时间：2h；
磷酸钠投加量：75mmol/L；
出水pH值为9.0～9.5，悬浮物≤200mg/L。
将来自磷酸盐沉淀单元的出水送至混凝过滤单元进行处理。
(3)混凝过滤单元
投加药剂：聚合氯化铝；
过滤类型：多介质过滤。
将来自混凝过滤单元的出水送至酸化单元进行处理，而产生的反洗水回流至pH调节-混凝沉淀单元。
(4)酸化单元
投加药剂：盐酸；
酸化后pH值：7～8。
将来自酸化单元的出水送至离子交换单元进行处理。
(5)离子交换单元
离子交换单元中的离子交换树脂采用钠离子交换树脂。
出水pH值7～8，浊度≤1.0NTU，电导率≤30ms/cm，总硬度≤10mg/L。
将来自离子交换单元的出水送至超滤单元进行处理。
(6)超滤单元
超滤单元中，保安过滤器的过滤精度为100μm；
膜类型为PVDF纤维膜。
将来自超滤单元的产水送至电渗析浓缩单元进行处理。
(7)电渗析浓缩单元
电渗析浓缩单元中，产水回收率65％，浓水中溶解性总固体含量≥8％，产水的电导率≤10ms/cm。
将来自电渗析浓缩单元的浓水送至蒸发浓缩单元进行处理。
(8)蒸发浓缩单元
蒸发浓缩单元的蒸发***为MVR蒸发器。
浓缩液中溶解性总固体含量≥35％，悬浮性固体含量≤5％
冷凝液的电导率≤100μs/cm。
将来自蒸发浓缩单元的浓缩液送入结晶单元进行处理。
(9)结晶单元
结晶单元包括蒸发结晶器和冷却结晶器。
将来自结晶单元的母液送至结晶盐分离单元进行处理。
(10)结晶盐分离单元
结晶盐分离单元的结晶盐分离***为离心分离器。
得到结晶盐氯化钠，质量百分比纯度≥95％，含水率小于3％；以及
得到结晶盐硫酸钠，质量百分比纯度≥92％，含水率小于3％。
电渗析浓缩单元产水经产水反渗透处理后用作循环冷却水补水，或用作动力化学水处理***补充水。蒸发浓缩单元的冷凝液和结晶单元的冷凝液用作动力化学水处理***补充水源。
结晶盐分离单元排出的结晶母液干燥固化后安全填埋。此外，结晶母液还可以部分回流至结晶单元。
结晶盐氯化钠产品质量符合《工业盐-氯化钠》(GB/T 5462-2003)中日晒工业盐二级标准要求，结晶盐硫酸钠产品质量符合《工业无水硫酸钠》(GB/T 6009-2014)中Ⅲ类合格品标准要求。
pH调节-混凝沉淀单元产生的污泥脱水干化后用作道路、建材辅料。
磷酸盐沉淀单元产生的磷酸盐污泥经脱水干化后，产品质量符合《钙镁磷肥》(GB20412-2006)和《肥料中砷、镉、铅、铬、汞生态指标》(GB/T 23349-2009)的要求，外售用作农肥。
实施例3
本实施例用于说明根据本发明的脱硫废水资源化处理方法及其处理***来处理燃煤供热企业烟气湿法脱硫过程中产生的脱硫废水。
具体地，图4显示了本发明处理方法的一种具体实施方案的工艺流程图。该处理方法是通过脱硫废水资源化处理***实施的。所述处理***包括pH调节-混凝单元、溶气气浮单元、磷酸盐沉淀单元、混凝过滤单元、酸化单元、超滤单元、正渗透浓缩单元、蒸发浓缩单元、结晶单元、结晶盐分离单元和产水反渗透单元。该处理***的工艺技术参数如下：
脱硫废水的水质：pH值为5～6.5，电导率≤25ms/cm，总硬度≤18g/L，SS≤25g/L、硫酸根≤12g/L、氯根≤4g/L。
(1)pH调节-混凝单元
将脱硫废水送入pH调节-混凝沉淀单元进行处理。
投加药剂：粉末氢氧化钙、有机硫和聚丙烯酰胺；
反应时间：0.5h；
反应pH值：8.7～9.2。
将来自pH调节-混凝沉淀单元的出水送至溶气气浮单元进行处理。此外，pH调节-混凝沉淀单元产生的混凝沉淀污泥经脱水后外运处置。
(2)溶气气浮单元
气固比：0.08；
停留时间：30min；
出水悬浮物≤100mg/L。
将来自溶气气浮单元的出水送至磷酸盐沉淀单元进行处理。
(3)磷酸盐沉淀单元
投加药剂：磷酸氢二钠和聚丙烯酰胺；
沉淀时间：4h；
磷酸氢二钠投加量：78mmol/L；
出水pH值为9.0～9.5，悬浮物≤100mg/L。
将来自磷酸盐沉淀单元的出水送至混凝过滤单元进行处理，而产生的反洗水回流至pH调节-混凝沉淀单元。
(4)混凝过滤单元
投加药剂：聚合氯化硫酸铁；
过滤类型：多介质过滤。
将来自混凝过滤单元的出水送至酸化进行处理。
(5)酸化单元
投加药剂：盐酸；
酸化后pH值：6.5～7.5。
将来自酸化单元的出水送至超滤单元进行处理。
(6)超滤单元
超滤单元中，保安过滤器过滤精度为100μm；
膜类型为PVDF纤维膜。
将来自超滤单元的产水送至正渗透单元进行处理。
(7)正渗透单元
正渗透单元中，保安过滤器过滤精度为5μm；
正渗透膜类型为聚酰胺复合膜。
产水回收率65％，浓水溶解性总固体含量≥8％，产水电导率≤10ms/cm
将来自正渗透单元的浓水送至蒸发浓缩单元进行处理，而产水送至产水反渗透单元进行处理。
(8)蒸发浓缩单元
蒸发浓缩单元的蒸发***为MVR蒸发器。
浓缩液溶解性总固体含量≥35％，悬浮性固体含量≤5％；
蒸发冷凝液电导率≤100μs/cm。
将来自蒸发浓缩单元的浓液送入结晶单元进行处理。
(9)结晶单元
结晶单元包括蒸发结晶器和冷却结晶器。
将来自结晶单元的母液送至结晶盐分离单元进行处理。
(10)结晶盐分离单元
结晶盐分离单元的结晶盐分离***为离心分离器。
得到结晶盐氯化钠，质量百分比纯度≥92％，含水率小于3％；以及
得到结晶盐硫酸钠，质量百分比纯度≥92％，含水率小于3％。
(11)产水反渗透单元
产水反渗透单元中，保安过滤器的过滤精度为5μm；
反渗透膜类型为聚酰胺复合膜；以及
膜元件为抗污染型海水淡化反渗透膜元件。
来自正渗透单元的产水经产水反渗透单元处理，得到产水反渗透产水，其回收率为70％，产水中TOC≤10mg/L，电导率≤200μs/cm。
正渗透浓缩单元产水经产水反渗透处理后用作循环冷却水补水，或用作动力化学水处理***补充水。蒸发浓缩单元冷凝液和结晶单元冷凝液用作动力化学水处理***补充水源。
结晶盐分离单元排出的母液干燥固化后安全填埋。此外，结晶母液还可以部分回流至结晶单元。
结晶盐氯化钠产品质量符合《工业盐-氯化钠》(GB/T 5462-2003)中日晒工业盐二级标准要求，结晶盐硫酸钠产品质量符合《工业无水硫酸钠》(GB/T 6009-2014)中Ⅲ类合格品标准要求。
pH调节-混凝沉淀单元产生的污泥脱水干化后用作道路、建材辅料。
磷酸盐沉淀单元产生的磷酸盐污泥经脱水干化后，产品质量符合《肥料中砷、镉、铅、铬、汞生态指标》(GB/T 23349-2009)的要求，外售用作农肥。
尽管对本发明已进行了一定程度的描述，明显地，在不脱离本发明的精神和范围的条件下，可进行各个条件的适当变化。可以理解，本发明不限于所述实施方案，而归于权利要求的范围，其包括所述每个因素的等同替换。

Claims (9)

1.一种脱硫废水资源化处理方法，所述处理方法包括以下步骤：
(1)对脱硫废水进行预处理以去除悬浮物和/或胶体以及重金属离子，从而得到预处理出水；
(2)对步骤(1)中得到的预处理出水进行磷酸盐沉淀处理，得到磷酸盐沉淀出水；
(3)对步骤(2)中得到的磷酸盐沉淀出水进行软化处理，得到软化处理出水；其中，软化处理包括离子交换和/或混凝，以及任选地，软化处理还包括酸化和/或过滤；
(4)对步骤(3)中得到的软化处理出水进行膜浓缩处理，得到膜浓缩产水和膜浓缩浓水；
(5)对步骤(4)中得到的膜浓缩浓水进行蒸发浓缩处理，得到蒸发浓缩液和蒸发冷凝液；和
(6)对步骤(5)中得到的蒸发浓缩液进行结晶分盐处理，得到结晶盐、蒸发冷凝液和结晶母液。
2.根据权利要求1所述的处理方法，其中，所述预处理为选自pH调节、混凝、曝气、气浮、沉淀、澄清和过滤中的一种或多种；
优选地，所述pH调节选自氢氧化钠pH调节、氢氧化钙pH调节、氧化钙pH调节、碳酸盐pH调节、磷酸盐pH调节、盐酸pH调节、硫酸pH调节和磷酸pH调节；
优选地，所述混凝选自聚合氯化铝混凝、聚丙烯酰胺混凝、聚合硫酸铁混凝、氢氧化钙混凝和聚合氯化硫酸铁混凝；
优选地，所述气浮选自溶气气浮、涡凹气浮和电解气浮；
优选地，所述沉淀选自氢氧化物沉淀、硫化物沉淀、有机硫沉淀、碳酸盐沉淀和混凝沉淀；
优选地，所述过滤选自单介质过滤、多介质过滤、机械过滤和膜过滤；
优选地，步骤(1)中得到的预处理出水的pH值为8.0～10.0，优选为8.5～9.5。
3.根据权利要求1或2所述的处理方法，其中，步骤(2)中磷酸盐沉淀处理中投加的药剂包括选自磷酸钠、磷酸钾、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸铵和磷酸氢二铵中的一种或多种磷酸盐以及选自氢氧化钠和氢氧化钙的pH值调节剂；
优选地，以磷酸根计，磷酸盐的投加量为10～250mmol/L，优选为20～150mmol/L；
优选地，步骤(2)中的磷酸盐沉淀处理中投加的药剂还可以包括聚合氯化铝、聚合硫酸铁、聚合氯化硫酸铁或聚丙烯酰胺作为混凝剂；
优选地，步骤(2)中得到的磷酸盐沉淀出水的pH值为8～10，优选为9.0～9.5；
优选地，步骤(2)中得到的磷酸盐沉淀出水的悬浮物含量为0～200mg/L，优选为0～100mg/L。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的处理方法，其中，步骤(3)中所述酸化为选自盐酸酸化、硫酸酸化和硝酸酸化中的一种或多种；
优选地，步骤(3)中所述离子交换为选自阳床离子交换、阴床离子交换和混床离子交换中的一种或多种；更优选地，所述阳床离子交换的阳离子交换树脂为强酸离子交换树脂、弱酸氢离子交换树脂和强酸钠离子交换树脂中的一种或多种；
优选地，步骤(3)中所述混凝中投加的药剂为选自聚合氯化铝、聚合硫酸铁、聚合氯化硫酸铁和聚丙烯酰胺中的一种或多种；
优选地，步骤(3)中所述过滤为选自单介质过滤、多介质过滤、机械过滤和膜过滤中的一种或多种；
优选地，步骤(3)中得到的软化出水中钙离子≤2mg/L，优选为0～1mg/L；镁离子≤1mg/L，优选为0～0.5mg/L；氨氮≤5mg/L，优选为0～0.5mg/L；总硬度≤10mg/L，优选为0～5mg/L；以及磷酸根≤2mg/L，优选为0～1mg/L。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的处理方法，其中，所述膜浓缩为选自微滤、超滤、反渗透、电渗析和正渗透中的一种或多种；
优选地，步骤(4)中所述膜浓缩处理包括以下步骤：
(a)采用反渗透、电渗析或正渗透对步骤(3)中得到的软化处理出水进行处理，相应地得到反渗透产水、电渗析产水或正渗透产水，同时得到反渗透浓水、电渗析浓水或正渗透浓水作为膜浓缩浓水；
(b)采用产水反渗透对步骤(a)中得到的反渗透产水、电渗析产水或正渗透产水进行进一步脱盐处理，得到产水反渗透产水作为膜浓缩产水和产水反渗透浓水；和任选地
(c)将步骤(b)中得到的产水反渗透浓水与软化处理出水混合后进行膜浓缩处理；
优选地，膜浓缩浓水中溶解性总固体含量为4～15％，优选为6～10％；以所述膜浓缩产水的电导率为20～500μs/cm，优选为30～200μs/cm。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的处理方法，其中，步骤(5)中采用蒸发浓缩单元对步骤(4)中得到的膜浓缩浓水进行蒸发浓缩处理；
优选地，所述蒸发浓缩单元为选自蒸汽机械再压缩蒸发器、多效蒸发器和膜蒸馏蒸发器中的一种或多种；
优选地，所述蒸发浓缩液中溶解性固体总含量为15～50％，优选为25～40％；
优选地，所述蒸发浓缩液中悬浮固体含量为0～10％，优选为0.1～5％；
优选地，步骤(5)中所述蒸发冷凝液的电导率20～500μs/cm，优选为30～200μs/cm。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的处理方法，其中，在步骤(6)中采用结晶分盐单元对步骤(5)中得到的蒸发浓缩液进行结晶分盐处理；
优选地，所述结晶分盐单元为选自结晶器和结晶盐分离器中的一种或多种；更优选地，所述结晶器的为选自蒸发结晶器和冷却结晶器中的一种或多种；所述结晶盐分离器为选自离心机、过滤器和压滤机中的一种或多种；
优选地，所述结晶盐为选自氯化钠、氯化钾、氟化钠、氯化锂、硫酸钠、硫酸钾、磷酸氢镁和磷酸氢钙中的一种或多种；
优选地，所述结晶盐的纯度70～99％，优选为90～98％
优选地，步骤(6)中所述蒸发冷凝液的电导率20～500μs/cm，优选为30～200μs/cm。
8.一种用于实施权利要求1至7中任一项所述处理方法的脱硫废水资源化处理***，该处理***包括依次序设置的预处理单元、磷酸盐沉淀单元、软化处理单元、膜浓缩单元、蒸发浓缩单元和结晶分盐单元；其中，
所述预处理单元配置成接收脱硫废水并对其进行预处理，以得到预处理出水；
所述磷酸盐沉淀单元配置成接收预处理出水并对其进行磷酸盐沉淀处理，以得到磷酸盐沉淀出水；
所述软化处理单元配置成接收来自磷酸盐沉淀单元的磷酸盐沉淀出水并对其进行软化处理，以得到软化处理产水；
所述膜浓缩单元配置成接受来自软化处理单元的软化处理出水并对其进行膜浓缩处理，以得到膜浓缩产水和膜浓缩浓水；
所述蒸发浓缩单元配置成接收来自膜浓缩单元的膜浓缩浓水并对其进行蒸发浓缩处理，以得到蒸发浓缩液和蒸发冷凝液；以及
所述结晶分盐单元配置成接收来自蒸发浓缩单元的蒸发浓缩液并对其进行结晶处理，以得到结晶盐、蒸发冷凝液及结晶母液。
9.根据权利要求8所述的处理***，其中，所述预处理单元选自pH调节单元、混凝单元、曝气单元、气浮单元、沉淀单元、澄清单元、过滤单元或其组合；
优选地，所述pH调节单元选自氢氧化钠pH调节单元、氢氧化钙pH调节单元、氧化钙pH调节单元、碳酸盐pH调节单元、磷酸盐pH调节单元、盐酸pH调节单元、硫酸pH调节单元、磷酸pH调节单元或其组合；
优选地，所述混凝单元选自聚合氯化铝混凝单元、聚丙烯酰胺混凝单元、聚合硫酸铁混凝单元、氢氧化钙混凝单元、聚合氯化硫酸铁混凝单元或其组合；
优选地，所述气浮单元选自溶气气浮单元、涡凹气浮单元、电解气浮单元或其组合；
优选地，所述沉淀单元选自氢氧化物沉淀单元、硫化物沉淀单元、有机硫化物沉淀单元、碳酸盐沉淀单元、混凝沉淀单元或其组合；
优选地，所述过滤单元选自单介质过滤单元、多介质过滤单元、机械过滤单元、膜过滤单元或其组合；
优选地，所述软化处理单元选自酸化单元、离子交换单元、混凝沉淀/混凝过滤单元、过滤单元或其组合；更优选地，所述离子交换单元选自阳床离子交换单元、阴床离子交换单元、混床离子交换单元或其组合；
优选地，所述膜浓缩单元包括膜浓缩装置；
更优选地，所述膜浓缩装置选自微滤单元、超滤单元、反渗透单元、电渗析单元、正渗透单元或其组合；
更优选地，所述膜浓缩单元还包括设置在膜浓缩装置之前的保安过滤器；
更优选地，所述膜浓缩单元还包括配置成将来自反渗透单元、电渗析单元或正渗透单元的产水进行进一步脱盐处理的产水反渗透单元；
优选地，所述蒸发浓缩单元为选自蒸汽机械再压缩蒸发器、多效蒸发器和膜蒸馏蒸发器中的一种或多种；
优选地，所述结晶分盐单元为选自结晶单元和结晶盐分离单元中的一种或多种；
更优选地，所述结晶器的为选自蒸发结晶器和冷却结晶器中的一种或多种；
更优选地，所述结晶盐分离器为选自离心机、过滤器和压滤机中的一种或多种。
CN201611183795.XA 2016-12-20 2016-12-20 脱硫废水资源化处理方法及处理*** Pending CN106746115A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611183795.XA CN106746115A (zh) 2016-12-20 2016-12-20 脱硫废水资源化处理方法及处理***

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611183795.XA CN106746115A (zh) 2016-12-20 2016-12-20 脱硫废水资源化处理方法及处理***

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106746115A true CN106746115A (zh) 2017-05-31

Family

ID=58895942

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611183795.XA Pending CN106746115A (zh) 2016-12-20 2016-12-20 脱硫废水资源化处理方法及处理***

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106746115A (zh)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107902826A (zh) * 2017-11-06 2018-04-13 新疆环境工程技术有限责任公司 一种电厂脱硫废水零排放处理***及方法
CN108383308A (zh) * 2018-02-11 2018-08-10 浙江天蓝环保技术股份有限公司 一种低能耗脱硫废水零排放工艺及装置
CN108609775A (zh) * 2018-05-25 2018-10-02 北京林业大学 一种高效处理垃圾焚烧渗沥液反渗透浓水的方法
CN109650598A (zh) * 2019-01-30 2019-04-19 济南市琦泉热电有限责任公司 电厂废水零排放工艺的方法
CN109665547A (zh) * 2019-02-28 2019-04-23 仲恺农业工程学院 一种诱导高盐废水中硫酸钠晶体析出的方法
CN110759570A (zh) * 2019-10-31 2020-02-07 广东闻扬环境科技有限公司 染料中间体废水的处理方法以及处理***
CN112062350A (zh) * 2020-09-15 2020-12-11 西北矿冶研究院 一种电厂废水中硫酸根离子的去除方法
CN112960860A (zh) * 2021-02-23 2021-06-15 无锡江丰资源再生有限公司 含铜废物资源化利用烟气脱硫废水的处理工艺
CN113023998A (zh) * 2021-04-14 2021-06-25 吉林省铸洁环保有限责任公司 一种基于旁路烟道蒸发的脱硫废水零排放处理***
CN113087266A (zh) * 2021-04-30 2021-07-09 北京首钢国际工程技术有限公司 一种适用于烧结球团脱硫脱硝制酸废水零排放的控制方法
CN113233673A (zh) * 2021-03-16 2021-08-10 中国石油天然气集团有限公司 一种正反渗透耦合结晶***
CN113896358A (zh) * 2021-11-19 2022-01-07 华能武汉发电有限责任公司 一种基于化学再生减氯的高盐废水回用减量零排放***
TWI786413B (zh) * 2019-07-02 2022-12-11 水善研發有限公司 排煙脫硫廢水處理系統
CN115636542A (zh) * 2022-11-02 2023-01-24 重庆交通大学 一种新型船舶湿法一体化洗涤废水处理装置

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101746874A (zh) * 2010-02-04 2010-06-23 武汉中新化工有限公司 一种烟气湿法脱硫废水的处理方法
US20100307972A1 (en) * 2007-09-26 2010-12-09 Bioteq Environmental Technologies Inc. Selective sulphate removal by exclusive anion exchange from hard water waste streams
CN103979729A (zh) * 2014-05-30 2014-08-13 西安西热水务环保有限公司 一种脱硫废水循环利用及零排放***及方法
CN105130084A (zh) * 2015-09-28 2015-12-09 张博 脱硫废水资源化处理装置及其方法
CN105174580A (zh) * 2015-08-25 2015-12-23 天津市华通寰昊水务科技有限公司 脱硫废水零排放处理***及工艺
CN105461136A (zh) * 2015-12-09 2016-04-06 西安西热水务环保有限公司 一种火电厂废水综合处理及化学资源回收***及方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100307972A1 (en) * 2007-09-26 2010-12-09 Bioteq Environmental Technologies Inc. Selective sulphate removal by exclusive anion exchange from hard water waste streams
CN101746874A (zh) * 2010-02-04 2010-06-23 武汉中新化工有限公司 一种烟气湿法脱硫废水的处理方法
CN103979729A (zh) * 2014-05-30 2014-08-13 西安西热水务环保有限公司 一种脱硫废水循环利用及零排放***及方法
CN105174580A (zh) * 2015-08-25 2015-12-23 天津市华通寰昊水务科技有限公司 脱硫废水零排放处理***及工艺
CN105130084A (zh) * 2015-09-28 2015-12-09 张博 脱硫废水资源化处理装置及其方法
CN105461136A (zh) * 2015-12-09 2016-04-06 西安西热水务环保有限公司 一种火电厂废水综合处理及化学资源回收***及方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
望亭发电厂编: "《660MW超超临界火力发电机组培训教材 化学分册》", 30 September 2011, 中国电力出版社 *
朱月海等编著: "《工业给水处理》", 30 September 2016, 同济大学出版社 *

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107902826A (zh) * 2017-11-06 2018-04-13 新疆环境工程技术有限责任公司 一种电厂脱硫废水零排放处理***及方法
CN108383308A (zh) * 2018-02-11 2018-08-10 浙江天蓝环保技术股份有限公司 一种低能耗脱硫废水零排放工艺及装置
CN108609775A (zh) * 2018-05-25 2018-10-02 北京林业大学 一种高效处理垃圾焚烧渗沥液反渗透浓水的方法
CN109650598A (zh) * 2019-01-30 2019-04-19 济南市琦泉热电有限责任公司 电厂废水零排放工艺的方法
CN109665547A (zh) * 2019-02-28 2019-04-23 仲恺农业工程学院 一种诱导高盐废水中硫酸钠晶体析出的方法
TWI786413B (zh) * 2019-07-02 2022-12-11 水善研發有限公司 排煙脫硫廢水處理系統
CN110759570A (zh) * 2019-10-31 2020-02-07 广东闻扬环境科技有限公司 染料中间体废水的处理方法以及处理***
CN112062350A (zh) * 2020-09-15 2020-12-11 西北矿冶研究院 一种电厂废水中硫酸根离子的去除方法
CN112960860B (zh) * 2021-02-23 2022-04-26 无锡江丰资源再生有限公司 含铜废物资源化利用烟气脱硫废水的处理工艺
CN112960860A (zh) * 2021-02-23 2021-06-15 无锡江丰资源再生有限公司 含铜废物资源化利用烟气脱硫废水的处理工艺
CN113233673A (zh) * 2021-03-16 2021-08-10 中国石油天然气集团有限公司 一种正反渗透耦合结晶***
CN113233673B (zh) * 2021-03-16 2023-03-03 中国石油天然气集团有限公司 一种正反渗透耦合结晶***
CN113023998A (zh) * 2021-04-14 2021-06-25 吉林省铸洁环保有限责任公司 一种基于旁路烟道蒸发的脱硫废水零排放处理***
CN113087266A (zh) * 2021-04-30 2021-07-09 北京首钢国际工程技术有限公司 一种适用于烧结球团脱硫脱硝制酸废水零排放的控制方法
CN113896358A (zh) * 2021-11-19 2022-01-07 华能武汉发电有限责任公司 一种基于化学再生减氯的高盐废水回用减量零排放***
CN115636542A (zh) * 2022-11-02 2023-01-24 重庆交通大学 一种新型船舶湿法一体化洗涤废水处理装置

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106746115A (zh) 脱硫废水资源化处理方法及处理***
CN106430794A (zh) 一种脱硫废水资源化处理方法及处理***
CN108249646B (zh) 可资源回收利用的电厂脱硫废水零排放处理工艺及装置
CN106430780A (zh) 一种火电厂废水处理方法及***
CN108117207B (zh) 一种含盐废水零排放处理工艺方法
CN108117206B (zh) 含盐废水零排放处理工艺方法
CN103813987A (zh) 含磷酸盐的废水的处理以及氟硅酸盐和磷酸盐的回收
CN108623063A (zh) 一种脱硫废水的处理方法和处理***
CN111362283B (zh) 一种黏胶废水资源化处理方法
CN105540960A (zh) 石灰石/石灰－石膏法烟气脱硫废水的处理方法以及***
CN105236627B (zh) 一种造纸尾水中水回用零排放处理方法
CN208120896U (zh) 可资源回收利用的电厂脱硫废水零排放处理装置
CN106186550A (zh) 污水资源化零排放装置及方法
CN106630343A (zh) 一种脱硫废水处理方法及***
CN108178408A (zh) 一种脱硫废水处理的装置及方法
CN111170520A (zh) 脱硫废水的处理工艺和处理***
CN110937728A (zh) 一种脱硫废水的处理方法及处理***
CN106882892A (zh) 一种脱硫废水的处理方法
CN109734238A (zh) 一种含盐废水的盐回收***和方法、以及处理***和方法
CN214141977U (zh) 一种利用除硬电渗析处理脱硫废水的处理***
CN111217484A (zh) 一种脱硫废水资源化处理方法
CN105923820A (zh) 一种烟气脱硫废水近零排放处理工艺
CN110316897A (zh) 一种电厂全厂废水零排放及资源化利用的***和方法
CN107758941B (zh) 一种绿色节能脱硫废水处理***
CN106746108A (zh) 一种脱硫废水资源化处理***及方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170531

RJ01 Rejection of invention patent application after publication