CN113121361A - 具有菲类双芳胺结构的空穴传输材料及其制备方法和应用 - Google Patents

具有菲类双芳胺结构的空穴传输材料及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113121361A
CN113121361A CN202110352953.4A CN202110352953A CN113121361A CN 113121361 A CN113121361 A CN 113121361A CN 202110352953 A CN202110352953 A CN 202110352953A CN 113121361 A CN113121361 A CN 113121361A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reactant
hole transport
substituted
general formula
phenanthrene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110352953.4A
Other languages
English (en)
Inventor
马晓宇
汪康
张雪
陈振生
贾宇
韩文坤
徐佳楠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jilin Optical and Electronic Materials Co Ltd
Original Assignee
Jilin Optical and Electronic Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jilin Optical and Electronic Materials Co Ltd filed Critical Jilin Optical and Electronic Materials Co Ltd
Priority to CN202110352953.4A priority Critical patent/CN113121361A/zh
Publication of CN113121361A publication Critical patent/CN113121361A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/54—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/58—Naphthylamines; N-substituted derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/61—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton with at least one of the condensed ring systems formed by three or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/76—Dibenzothiophenes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K10/00—Organic devices specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching; Organic capacitors or resistors having potential barriers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K30/00—Organic devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/26—Phenanthrenes; Hydrogenated phenanthrenes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本发明公开了一种具有菲类双芳胺结构的空穴传输材料及其制备方法和应用，涉及有机发光材料技术领域。该具有菲类双芳胺结构的空穴传输材料的化学结构式如通式Ⅰ或通式Ⅱ所示：

Description

具有菲类双芳胺结构的空穴传输材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及有机发光材料技术领域，具体而言，涉及一种具有菲类双芳胺结构的空穴传输材料及其制备方法和应用。
背景技术
近些年OLED技术已经取得了巨大的研究进展，在发光效率方面，OLED远远高于PDP、CRT的水平，从长远来看OLED未来的发展必将沿着小尺寸-中尺寸-大尺寸-超大尺寸、单色-多色-彩色、无源-有源、硬屏-软屏的脉络进行发展。目前，OLED研究的热点主要集中在：提高器件的效率及稳定性，新材料的开发，降低器件成本等。
OLED发光器件犹如三明治的结构，空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层和电子注入层等结构组成。空穴传输层(HTL)负责调节空穴的注入速度和注入量，空穴传输材料直接影响OLED的效率和寿命。现有空穴传输区域中常用的化合物包括酞菁铜(CuPc)、4，4’-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯(NPB)、N，N’-二苯基-N，N’-双(3-甲基苯基)-(1，1’-联苯基)-4，4’-二胺(TPD)、4，4’，4”-三(3-甲基苯基苯基氨基)三苯胺(MTDATA)等。
然而，使用这些材料的OLED在使量子效率和使用寿命方面存在问题。这是因为空穴传输材料通常具有低的最高已占据分子轨道(HOMO)值，在发光层中生成的激子扩散到空穴传输层界面或者空穴传输层侧，最终导致在发光层内界面的发光或者发光层内的电荷不均衡，从而在空穴传输层的界面上发光，使有机电致发光器件的色纯度及效率变低。目前公开的有机电致发光化合物，其发光效率和寿命均有一定不足。因此，开发一种发光效率高且寿命较好和低驱动电压的材料是目前需要解决的技术问题。
鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有菲类双芳胺结构的空穴传输材料及其制备方法及其应用。
本发明是这样实现的：
第一方面，本发明提供一种具有菲类双芳胺结构的空穴传输材料，其化学结构式如通式Ⅰ或通式Ⅱ所示：
Figure BDA0003002122930000021
其中，a选自0、1、2、3或4；b选自0、1或2；c选自0、1、2或3；
R1、R2和R3位于所在苯环的任意可以被取代基取代的位置；R1、R2和R3各自独立地选自以下基团中的任意一种：氢、氘、经取代或未经取代的C1-C30烷基、经取代或未经取代的C6-C30芳基、经取代或未经取代的3元到30元杂芳基；
Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自以下基团中的任意一种：经取代或未经取代的C6-C30芳基、经取代或未经取代的3元到30元杂芳基、经取代或未经取代的C10-C30稠环基、经取代或未经取代的C5-C30螺环基、或Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立的与相邻取代基连接形成单环或多环；
L1、L2、L3和L4各自独立地选自以下基团中的任意一种：连接键、经取代或未经取代的C6-C30芳基、经取代或未经取代的3元到30元杂芳基、经取代或未经取代的C10-C30稠环基、经取代或未经取代的C5-C30螺环基、或L1、L2、L3和L4各自独立的与相邻取代基连接形成单环或多环。
第二方面，本发明提供一种如前述实施方式所述的具有菲类双芳胺结构的空穴传输材料的制备方法，其包括：
反应物A和反应物B反应生成中间体C；
所述中间体C与反应物D反应生成中间体E；
所述中间体E与反应物F反应生成通式Ⅰ或通式Ⅱ所示的化合物；
其中，所述反应物A的结构式为：
Figure BDA0003002122930000022
所述反应物B为用于合成通式Ⅰ的反应物B-Ⅰ或用于合成通式Ⅱ的反应物B-Ⅱ，其中，反应物B-Ⅰ的结构式为：
Figure BDA0003002122930000023
反应物B-Ⅱ的结构式为：
Figure BDA0003002122930000031
所述中间体C为用于合成通式Ⅰ的中间体C-Ⅰ或用于合成通式Ⅱ的中间体C-Ⅱ，其中，中间体C-Ⅰ的结构式为：
Figure BDA0003002122930000032
中间体C-Ⅱ的结构式为：
Figure BDA0003002122930000033
所述反应物D的结构式为：
Figure BDA0003002122930000034
所述中间体E为用于合成通式Ⅰ的中间体E-Ⅰ或用于合成通式Ⅱ的中间体E-Ⅱ，其中，中间体E-Ⅰ的结构式为：
Figure BDA0003002122930000035
中间体E-Ⅱ的结构式为：
Figure BDA0003002122930000041
所述反应物F的结构式为：
Figure BDA0003002122930000042
第三方面，本发明提供一种有机电致发光器件，其包括第一电极、第二电极和置于所述两电极之间的一个或多个有机化合物层，至少一个所述有机化合物层包含如前述实施方式任一项所述的具有菲类双芳胺结构的空穴传输材料。
第四方面，本发明提供如前述实施方式所述的有机电致发光器件在有机发光器件、有机太阳电池、电子纸、有机感光体或有机薄膜晶体管中的应用。
本发明具有以下有益效果：
(1)本发明的化合物含有芳胺基给电子基团，具有优异的空穴传输性能，且具有高的三线态能级(T1)，作为OLED发光器件的电子阻挡层材料使用可有效阻挡发光层的激子能量传递至空穴传输层中，提高激子在发光层中的复合效率，提高能量利用率，从而提高器件发光效率。
(2)本发明的化合物中π共轭效应使得其有很强的空穴传输能力，作为OLED发光器件的空穴传输材料时，高的空穴传输速率能够降低器件的起始电压，提高有机电致发光器件的效率。
(3)本发明化合物引入的双芳胺侧链使化合物整体的空间结构呈放射状，使得分子间的距离变大，有利于减小分子间的凝聚力，减少结晶可能性，使得本发明申请化合物具有较高的玻璃化转变温度(Tg)温度。
(4)该化合物在电致发光器件上的应用，使用该有机电致发光化合物制备的有机电致发光器件，具有较高的发光效率、低的驱动电压、较长的器件寿命。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
本申请提供了一种具有菲类双芳胺结构的空穴传输材料，其化学结构式如通式Ⅰ或通式Ⅱ所示：
Figure BDA0003002122930000051
其中，a选自0、1、2、3或4；b选自0、1或2；c选自0、1、2或3；
优选地，a、b和c各自独立地选自0、1或2。
R1、R2和R3位于所在苯环的任意可以被取代基取代的位置；R1、R2和R3各自独立地选自以下基团中的任意一种：氢、氘、经取代或未经取代的C1-C30烷基、取代或未经取代的C6-C30芳基、取代或未经取代的3元到30元杂芳基；
优选地，所述R1、R2和R3各自独立地选自以下基团中的任意一种：氘、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、烷氧基、芳氧基、苯基、甲基苯、叔丁基苯基、联苯基、萘基、菲基、二甲基芴基、二苯基芴基、三联苯基。
Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自以下基团中的任意一种：经取代或未经取代的C6-C30芳基、经取代或未经取代的3元到30元杂芳基、经取代或未经取代的C10-C30稠环基、经取代或未经取代的C5-C30螺环基、或Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立的与相邻取代基连接形成单环或多环；
L1、L2、L3和L4各自独立地选自以下基团中的任意一种：连接键、经取代或未经取代的C6-C30芳基、经取代或未经取代的3元到30元杂芳基、经取代或未经取代的C10-C30稠环基、经取代或未经取代的C5-C30螺环基、或L1、L2、L3和L4各自独立的与相邻取代基连接形成单环或多环。
优选地，Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、L1、L2、L3和L4各自独立地选自以下基团中的任意一种，并且所示基团的任意位置可以被取代基取代；
Figure BDA0003002122930000061
本申请中的术语“经取代或未经取代”中的取代是指包括被选自以下至少一个取代基取代：氘、卤素基团、腈基、羟基、羰基、酯基、甲硅烷基、硼基、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的烯基、经取代或未经取代的烷基胺基、经取代或未经取代的杂环基胺基、经取代或未经取代的芳基胺基、经取代或未经取代的芳基、和经取代或未经取代的杂环基，或者被以上所示的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代。术语“取代或未经取代”中的未经取代是指不具有取代基。
进一步地，对本申请提供的通式Ⅰ或通式Ⅱ中的菲的取代位置进行如下编号：
Figure BDA0003002122930000062
取代位置可以为菲上的任意位置；优选地，取代位置为2、3、6、7、9和10位中的至少一处。
本申请中的具有菲类双芳胺结构的空穴传输材料选自以下化学式1-93中任一种：
Figure BDA0003002122930000081
Figure BDA0003002122930000091
Figure BDA0003002122930000101
Figure BDA0003002122930000111
Figure BDA0003002122930000121
Figure BDA0003002122930000131
此外，本申请还提供了上述具有菲类双芳胺结构的空穴传输材料的制备方法，其包括如下步骤：
步骤1：反应物A和反应物B反应生成中间体C。
生成中间体C的反应条件包括：将反应物A和反应物B于第一有机溶液中在Pd2(dba)3、P(t-Bu)3和t-BuONa存在的条件下，升温至100-120℃搅拌8-12h反应生成中间体C；在所述步骤1中，反应物A、反应物B、Pd2(dba)3、P(t-Bu)3和t-BuONa的摩尔比当量为1:1-1.2:0.01-0.02:0.05-0.06:2.1-2.3；优选地，第一有机溶液包括甲苯溶液、乙醇、石油醚、四氢呋喃和二氯甲烷中的至少一者。
步骤2：中间体C与反应物D反应生成中间体E。
生成中间体E的反应条件包括：中间体C与反应物D于第二有机溶液中在Pd2(dba)3、P(t-Bu)3和t-BuONa存在的条件下，升温至100-120℃搅拌8-12h反应生成中间体E；在步骤2中，中间体C、反应物D、Pd2(dba)3、P(t-Bu)3和t-BuONa的摩尔比当量为1:0.7-0.9:0.01-0.02:0.05-0.06:1.9-2.1；优选地，所述第二有机溶液包括甲苯溶液、乙醇、石油醚、四氢呋喃和二氯甲烷中的至少一者。
步骤3：中间体E与反应物F反应生成通式Ⅰ或通式Ⅱ所示的化合物。
生成通式Ⅰ或通式Ⅱ所示的化合物的反应条件包括：中间体E与反应物F于混合溶剂中在四(三苯基膦)钯和碳酸钾存在的条件下，升温至100-120℃搅拌6-10h反应生成通式Ⅰ或通式Ⅱ所示的化合物；混合溶剂为质量比为3:1:1的甲苯、乙醇和水的混合物。在所述步骤3中，中间体E、反应物F、四(三苯基膦)钯和碳酸钾的摩尔比当量为1:1-1.2:0.01-0.02:2.1-2.3。具体来说，通式I的合成路线：
Figure BDA0003002122930000141
合成具体步骤为：
在反应容器中加入化学式反应物A-I(1.0eq)和反应物B-I(1-1.2eq)溶于500ml甲苯之后，在氮气氛围下加入Pd2(dba)3(0.01-0.02eq)、P(t-Bu)3(0.05-0.06eq)、t-BuONa(2.1-2.3eq)。添加后，使反应温度缓慢升温到100-120℃，并且搅拌混合物8-12h。使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，接着将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相。接着使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂。以二氯甲烷：石油醚体积比为1:(1-9)作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，获得中间体C-I。
步骤2：
在反应容器中加入中间体C-I(1.0eq)和反应物D-I(0.7-0.9eq)溶于300ml甲苯之后，在氮气氛围下加入Pd2(dba)3(0.01-0.02eq)、P(t-Bu)3(0.05-0.06eq)、t-BuONa(1.9-2.1eq)。添加后，使反应温度缓慢升温到100-120℃，并且搅拌混合物8-12h。使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，接着将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相。接着使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂。以二氯甲烷：石油醚体积比为1:(1-9)作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，获得中间体E-I。
步骤3：
N2保护下，将中间体E-I(1.0eq)、反应物F-I(1-1.2eq)、四(三苯基膦)钯(0.01-0.02eq)和碳酸钾(2.1-2.3eq)分别加入到甲苯、乙醇、水的混合溶剂中，升温至100-120℃回流反应8h，反应结束后，冷却至室温，待固体析出完毕后，抽滤后用水洗涤除去盐，再用少量乙醇淋洗，干燥滤饼。置于1,4-二氧六环中重结晶，得到通式I所示化合物。
通式II的合成路线：
Figure BDA0003002122930000151
与通式I的合成处理步骤相同，在此不再一一阐述。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
实施例1：化合物8的合成
Figure BDA0003002122930000161
步骤1：
在反应容器中加入化学式反应物A-8(100mmol)和反应物B-8(110mmol)溶于500ml甲苯之后，在氮气氛围下加入Pd2(dba)3(1.0mmol)、P(t-Bu)3(5.5mmol)、t-BuONa(220mmol)。添加后，使反应温度缓慢升温到110℃，并且搅拌混合物10h。使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，接着将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相。接着使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂。以二氯甲烷：石油醚体积比为1:(1-9)作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，获得中间体C-8(37.0g，Ms:474.83，产率：78％)。
步骤2：
在反应容器中加入中间体C-8(75mmol)和反应物D-8(60mmol)溶于300ml甲苯之后，在氮气氛围下加入Pd2(dba)3(0.75mmol)、P(t-Bu)3(1.5mmol)、t-BuONa(150mmol)。添加后，使反应温度缓慢升温到110℃，并且搅拌混合物10h。使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，接着将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相。接着使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂。以二氯甲烷：石油醚体积比为1:(1-9)作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，获得中间体E-8(30.6g，Ms:638.25，产率为80％)。
步骤3：
N2保护下，将中间体E-8(45mmol)、反应物F-8(49.5mmol)、四(三苯基膦)钯(0.45mmol)和碳酸钾(99mmol)分别加入到300mL甲苯、100mL乙醇、100mL水的混合溶剂中，升温至100℃回流反应8h，反应结束后，冷却至室温，待固体析出完毕后，抽滤后用水洗涤除去盐，再用少量乙醇淋洗，干燥滤饼。置于1,4-二氧六环中重结晶(300mL)，得到化合物8(28.8g，82％)。
对所得化合物8进行检测分析，结果如下：
质谱测试：理论值为780.35；测试值为780.42。
元素分析：
理论值为：C,90.73；H,5.68；N,3.59
测试值为：C,90.74；H,5.66；N,3.59
实施例2：化合物43的合成
Figure BDA0003002122930000171
步骤1：
在反应容器中加入化学式反应物A-43(100mmol)和反应物B-43(110mmol)溶于500ml甲苯之后，在氮气氛围下加入Pd2(dba)3(1.0mmol)、P(t-Bu)3(5.5mmol)、t-BuONa(220mmol)。添加后，使反应温度缓慢升温到110℃，并且搅拌混合物10h。使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，接着将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相。接着使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂。以二氯甲烷：石油醚体积比为1:(1-9)作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，获得中间体C-43(27.3g，Ms:358.66，产率：76％)。
步骤2：
在反应容器中加入中间体C-43(75mmol)和反应物D-43(60mmol)溶于300ml甲苯之后，在氮气氛围下加入Pd2(dba)3(0.75mmol)、P(t-Bu)3(1.5mmol)、t-BuONa(150mmol)。添加后，使反应温度缓慢升温到110℃，并且搅拌混合物10h。使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，接着将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相。接着使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂。以二氯甲烷：石油醚体积比为1:(1-9)作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，获得中间体E-43(31.8g，Ms:638.25，产率为83％)。
步骤3：
N2保护下，将中间体E-43(45mmol)、反应物F-43(49.5mmol)、四(三苯基膦)钯(0.45mmol)和碳酸钾(99mmol)分别加入到300mL甲苯、100mL乙醇、100mL水的混合溶剂中，升温至100℃回流反应8h，反应结束后，冷却至室温，待固体析出完毕后，抽滤后用水洗涤除去盐，再用少量乙醇淋洗，干燥滤饼。置于1,4-二氧六环中重结晶(300mL)，得到化合物43(28.1g，80％)。
对所得化合物43进行检测分析，结果如下：
质谱测试：理论值为781.02；测试值为876.42。
元素分析：
理论值为：C,90.73；H,5.68；N,3.59
测试值为：C,90.75；H,5.67；N,3.59
实施例3：化合物72的合成
Figure BDA0003002122930000191
步骤1：
在反应容器中加入化学式反应物A-72(100mmol)和反应物B-72(110mmol)溶于500ml甲苯之后，在氮气氛围下加入Pd2(dba)3(1.0mmol)、P(t-Bu)3(5.5mmol)、t-BuONa(220mmol)。添加后，使反应温度缓慢升温到110℃，并且搅拌混合物10h。使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，接着将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相。接着使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂。以二氯甲烷：石油醚体积比为1:(1-9)作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，获得中间体C-72(33.2g，Ms:414.77，产率：80％)。
步骤2：
在反应容器中加入中间体C-72(75mmol)和反应物D-72(60mmol)溶于300ml甲苯之后，在氮气氛围下加入Pd2(dba)3(0.75mmol)、P(t-Bu)3(1.5mmol)、t-BuONa(150mmol)。添加后，使反应温度缓慢升温到110℃，并且搅拌混合物10h。使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，接着将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相。接着使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂。以二氯甲烷：石油醚体积比为1:(1-9)作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，获得中间体E-72(30.1g，Ms:634.31，产率为79％)。
步骤3：
N2保护下，将中间体E-72(45mmol)、反应物F-72(49.5mmol)、四(三苯基膦)钯(0.45mmol)和碳酸钾(99mmol)分别加入到300mL甲苯、100mL乙醇、100mL水的混合溶剂中，升温至100℃回流反应8h，反应结束后，冷却至室温，待固体析出完毕后，抽滤后用水洗涤除去盐，再用少量乙醇淋洗，干燥滤饼。置于1,4-二氧六环中重结晶(300mL)，得到化合物72(34.7g，83％)。
对所得化合物72进行检测分析，结果如下：
质谱测试：理论值为929.26；测试值为929.43。
元素分析：
理论值为：C,90.48；H,6.51；N,3.01
测试值为：C,90.46；H,6.52；N,3.01
实施例4-实施例18
参照实施例1至3的合成方法完成对化合物5，16，20，27，32，37，42，48，55，60，65，75，81，87，92的合成，质谱和分子式列于下表1。
另外，需要说明，本申请其他化合物参照上述所列举的实施例的合成方法即可获得，所以在此不再一一例举。
表1：实施例4-实施例18合成的化合物检测分析结果表
实施例 化合物 分子式 质谱理论值 质谱测试值 产率％
实施例4 5 C<sub>59</sub>H<sub>42</sub>N<sub>2</sub>O 794.33 794.63 83
实施例5 16 C<sub>64</sub>H<sub>56</sub>N<sub>2</sub> 853.17 853.42 82
实施例6 20 C<sub>56</sub>H<sub>40</sub>N<sub>2</sub> 740.95 740.58 80
实施例7 27 C<sub>61</sub>H<sub>50</sub>N<sub>2</sub> 811.09 811.37 78
实施例8 32 C<sub>52</sub>H<sub>36</sub>N<sub>2</sub> 688.87 688.62 84
实施例9 37 C<sub>57</sub>H<sub>42</sub>N<sub>2</sub> 754.98 754.75 83
实施例10 42 C<sub>56</sub>H<sub>38</sub>N<sub>2</sub>O 754.93 754.68 79
实施例11 48 C<sub>62</sub>H<sub>42</sub>N<sub>2</sub>O 830.33 830.72 81
实施例12 55 C<sub>62</sub>H<sub>44</sub>N<sub>2</sub> 816.35 816.55 81
实施例13 60 C<sub>62</sub>H<sub>44</sub>N<sub>2</sub> 817.05 817.34 84
实施例14 65 C<sub>68</sub>H<sub>48</sub>N<sub>2</sub> 893.15 893.24 82
实施例15 75 C<sub>59</sub>H<sub>48</sub>N<sub>2</sub> 785.05 785.43 83
实施例16 81 C<sub>67</sub>H<sub>54</sub>N<sub>2</sub> 887.18 887.35 79
实施例17 87 C<sub>56</sub>H<sub>42</sub>N<sub>2</sub> 742.97 742.54 84
实施例18 92 C<sub>59</sub>H<sub>44</sub>N<sub>2</sub>S 813.08 813.74 80
另外，需要说明，本申请其他化合物参照上述所列举的实施例的合成方法即可获得，所以在此不再一一例举。
本发明提供了一种有机电致发光器件，包括第一电极、第二电极和置于所述两电极之间的一个或多个有机化合物层，至少一个有机化合物层包含本发明制备的有机电致发光化合物。
所述第一电极和第二电极之间设置包括空穴注入层、空穴传输层、发光辅助层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层的至少一层或多层。
第一电极作为阳极，阳极优选包含具有高逸出功的材料。例如Ag、Pt或Au。优选的阳极材料在此是导电混合金属氧化物。特别优选的是氧化锡铟(ITO)或氧化铟锌(IZO)。
电子阻挡层可以设置在空穴传输层与发光层之间。作为电子阻挡层，可以使用本领域中已知的材料，例如基于芳基胺的有机材料。
发光层的材料是一种通过分别接收来自空穴传输层和电子传输层的空穴和电子，并将所接收的空穴和电子结合而能发出可见光的材料。此外，发光层可以包含主体材料和掺杂材料；主体材料和掺杂材料的质量比为90-99.5:0.5-10；掺杂材料可以包括荧光掺杂和磷光掺杂。
发光层可以发射红色、绿色或蓝色的光，并且可以由磷光材料或荧光材料形成。发光材料是能够通过接收分别来自空穴传输层和电子传输层的空穴和电子并使空穴与电子结合而发出在可见光区域内的光的材料。
所述磷光掺杂材料的包括铱、铂等的金属络合物的磷光材料。例如，可以使用Ir(ppy)3等绿色磷光材料，FIrpic、FIr6等蓝色磷光材料和Btp2Ir(acac)等红色磷光材料。对于荧光掺杂材料，可以用现有技术中公知的具有电子传输作用的化合物。
空穴阻挡层材料，可以使用现有技术中公知的具有空穴阻挡作用的化合物，例如，菲咯啉衍生物、噁唑衍生物、***衍生物、三嗪衍生物等，但不限于此。
空穴传输层包括通式I所示的含有菲类双芳胺结构有机电致发光化合物。
电子注入层可以起到促进电子注入的作用。具有传输电子的能力，防止发光层中产生的激子迁移至空穴注入层。
第二电极作为阴极，优选包含具有低逸出功的金属。该层的层厚度优选在0.5和5nm之间。
本发明所述的器件可以用于有机发光器件、有机太阳电池、电子纸、有机感光体或有机薄膜晶体管。
以下是本发明的实施举例，下面实施例是为了帮助本发明理解而提供的，并不是将本发明的内容限定在这个范围。并且本发明的各实施例中具体没有列举化合物的制备方法是有关行业通常应用的方法，实施例中记载的方法，在制备其他化合物时，也可以参考。
为了更进一步的描述本发明，以下列举更具体的器件实施例。
[器件实施例1]：红光有机电致发光器件的制备
将本发明的化合物用作空穴传输层，按照通常的方法，制备有机电致发光元件。将涂层厚度为150nm的ITO玻璃基板放在蒸馏水中清洗2次，超声波洗涤30分钟，用蒸馏水反复清洗2次，超声波洗涤10分钟，蒸馏水清洗结束后，异丙醇、丙酮、甲醇等溶剂按顺序超声波洗涤以后干燥，转移到等离子体清洗机里，将上述基板洗涤5分钟，送到蒸镀机里。
将已经准备好的ITO透明电极上蒸镀厚度为30nm的HAT-CN作为空穴注入层；接着蒸镀60nm厚度的化合物1作为空穴传输层。上述空穴传输材料蒸镀结束后，制作OLED发光器件的发光层，其结构包括OLED发光层所使用CBP作为主体材料(比例为90％重量比)，(btmp)2(acac)作为掺杂材料，掺杂比例为10％重量比，发光层膜厚为40nm。
接着，在上述发光层上以10nm的厚度真空沉积BAlq来形成空穴阻挡层，在上述空穴阻挡层上以40nm的厚度真空沉积Alq3来形成电子输送层。然后，以0.2nm厚度的LiF来形成电子注入层，接着，以120nm的厚度沉积铝(Al)来形成阴极，由此，制备出有机电致发光元件。
器件结构：ITO/HAT-CN/化合物1/CBP:(btmp)2Ir(acac)/BAlq/Alq3/LiF/Al。
如上所述地完成OLED发光器件后，用公知的驱动电路将阳极和阴极连接起来，测量器件的电流效率以及器件的寿命。按照上述步骤完成电致发光器件的制作后，测量器件的驱动电压，发光效率和寿命。
相关材料的分子结构式如下所示：
Figure BDA0003002122930000221
[器件实施例2]-[器件实施例93]
将器件实施例1中的化合物1分别置换为化合物2-93，其他方法相同，分别制作含有化合物有机电致发光器件实施例2-器件实施例93。
[器件比较例1]
按照与实施例1相同的制备方法制备有机电致发光器件，其中，空穴传输层的化合物替换为比较例1所示结构的化合物；
比较化合物1
Figure BDA0003002122930000231
[器件比较例2]
按照与实施例1相同的制备方法制备有机电致发光器件，其中，空穴传输层的化合物替换为比较例2所示结构的化合物；
比较化合物2
Figure BDA0003002122930000232
[器件比较例3]
按照与实施例1相同的制备方法制备有机电致发光器件，其中，空穴传输层的化合物替换为比较例3所示结构的化合物；
比较化合物3
Figure BDA0003002122930000233
[器件比较例4]
按照与实施例1相同的制备方法制备有机电致发光器件，其中，空穴传输层的化合物替换为比较例4所示结构的化合物；
比较化合物4
Figure BDA0003002122930000241
对上述制备的有机电致发光器件加以正向直流偏置电压，利用Photo Research公司的PR-650光度测量设备测定有机电致发光特性，亮度为5000cd/m2下利用McScience公司的寿命测定装置测定了T95的寿命。结果见表2。
表2：本发明器件实施例1～93以及器件比较例1-4的发光特性测试结果(亮度值为5000cd/m2)
Figure BDA0003002122930000242
Figure BDA0003002122930000251
Figure BDA0003002122930000261
从表2可以看出，与比较例相比，本申请整体上器件的性能都得到了显著提升。在性能上驱动电压下降在0.6～1.5V左右，发光效率提升11％～21％，器件寿命提高128-258h，玻璃化转变温度提高13-32℃。
由上述表2的结果能确认使用本发明提供的化合物作为空穴传输层材料制备的有机电致发光器件可以表现出高的发光效率及长寿命，并降低驱动电压，提高稳定性。
综上所述，本申请提供的具有菲类双芳胺结构的空穴传输材料具有如下有益效果：
(1)本发明的化合物含有芳胺基给电子基团，具有优异的空穴传输性能，且具有高的三线态能级(T1)，作为OLED发光器件的电子阻挡层材料使用可有效阻挡发光层的激子能量传递至空穴传输层中，提高激子在发光层中的复合效率，提高能量利用率，从而提高器件发光效率。
(2)本发明的化合物中π共轭效应使得其有很强的空穴传输能力，作为OLED发光器件的空穴传输材料时，高的空穴传输速率能够降低器件的起始电压，提高有机电致发光器件的效率。
(3)本发明化合物引入的双芳胺侧链使化合物整体的空间结构呈放射状，使得分子间的距离变大，有利于减小分子间的凝聚力，减少结晶可能性，使得本发明申请化合物具有较高的玻璃化转变温度(Tg)温度。
(4)该化合物在电致发光器件上的应用，使用该有机电致发光化合物制备的有机电致发光器件，具有较高的发光效率、低的驱动电压、较长的器件寿命。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种具有菲类双芳胺结构的空穴传输材料，其特征在于，其化学结构式如通式Ⅰ或通式Ⅱ所示：
Figure FDA0003002122920000011
其中，a选自0、1、2、3或4；b选自0、1或2；c选自0、1、2或3；
R1、R2和R3位于所在苯环的任意可以被取代基取代的位置；R1、R2和R3各自独立地选自以下基团中的任意一种：氢、氘、经取代或未经取代的C1-C30烷基、经取代或未经取代的C6-C30芳基、经取代或未经取代的3元到30元杂芳基；
Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自以下基团中的任意一种：经取代或未经取代的C6-C30芳基、经取代或未经取代的3元到30元杂芳基、经取代或未经取代的C10-C30稠环基、经取代或未经取代的C5-C30螺环基、或Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立的与相邻取代基连接形成单环或多环；
L1、L2、L3和L4各自独立地选自以下基团中的任意一种：连接键、经取代或未经取代的C6-C30芳基、经取代或未经取代的3元到30元杂芳基、经取代或未经取代的C10-C30稠环基、经取代或未经取代的C5-C30螺环基、或L1、L2、L3和L4各自独立的与相邻取代基连接形成单环或多环。
2.根据权利要求1所述的具有菲类双芳胺结构的空穴传输材料，其特征在于，a、b和c各自独立地选自0、1或2；
优选地，所述R1、R2、R3各自独立地选自：氘、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、烷氧基、芳氧基、苯基、甲基苯、叔丁基苯基、联苯基、萘基、菲基、二甲基芴基、二苯基芴基、三联苯基；
优选地，Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、L1、L2、L3和L4各自独立地选自以下基团中的任意一种，并且所示基团的任意位置可以被取代基取代；
Figure FDA0003002122920000021
3.根据权利要求1所述的具有菲类双芳胺结构的空穴传输材料，其特征在于，所述通式Ⅰ或通式Ⅱ中的菲的取代位置进行如下编号：
Figure FDA0003002122920000022
取代位置为2、3、6、7、9和10位中的至少一处。
4.根据权利要求1所述的具有菲类双芳胺结构的空穴传输材料，其特征在于，所述具有菲类双芳胺结构的空穴传输材料选自以下化学式1-93中任一种：
Figure FDA0003002122920000031
Figure FDA0003002122920000041
Figure FDA0003002122920000051
Figure FDA0003002122920000061
Figure FDA0003002122920000071
Figure FDA0003002122920000081
5.一种如权利要求1所述的具有菲类双芳胺结构的空穴传输材料的制备方法，其特征在于，其包括：
反应物A和反应物B反应生成中间体C；
所述中间体C与反应物D反应生成中间体E；
所述中间体E与反应物F反应生成通式Ⅰ或通式Ⅱ所示的化合物；
其中，所述反应物A的结构式为：
Figure FDA0003002122920000082
所述反应物B为用于合成通式Ⅰ的反应物B-Ⅰ或用于合成通式Ⅱ的反应物B-Ⅱ，其中，反应物B-Ⅰ的结构式为：
Figure FDA0003002122920000083
反应物B-Ⅱ的结构式为：
Figure FDA0003002122920000084
所述中间体C为用于合成通式Ⅰ的中间体C-Ⅰ或用于合成通式Ⅱ的中间体C-Ⅱ，其中，中间体C-Ⅰ的结构式为：
Figure FDA0003002122920000085
中间体C-Ⅱ的结构式为：
Figure FDA0003002122920000091
所述反应物D的结构式为：
Figure FDA0003002122920000092
所述中间体E为用于合成通式Ⅰ的中间体E-Ⅰ或用于合成通式Ⅱ的中间体E-Ⅱ，其中，中间体E-Ⅰ的结构式为：
Figure FDA0003002122920000093
中间体E-Ⅱ的结构式为：
Figure FDA0003002122920000094
所述反应物F的结构式为：
Figure FDA0003002122920000095
6.根据权利要求5所述的具有菲类双芳胺结构的空穴传输材料的制备方法，其特征在于，
生成所述中间体C的反应条件包括：将所述反应物A和所述反应物B于第一有机溶液中在Pd2(dba)3、P(t-Bu)3和t-BuONa存在的条件下，升温至100-120℃搅拌8-12h反应生成中间体C；
优选地，生成所述中间体E的反应条件包括：所述中间体C与所述反应物D于第二有机溶液中在Pd2(dba)3、P(t-Bu)3和t-BuONa存在的条件下，升温至100-120℃搅拌8-12h反应生成中间体E；
优选地，生成所述通式Ⅰ或通式Ⅱ所示的化合物的反应条件包括：所述中间体E与所述反应物F于混合溶剂中在四(三苯基膦)钯和碳酸钾存在的条件下，升温至100-120℃搅拌6-10h反应生成通式Ⅰ或通式Ⅱ所示的化合物；
优选地，所述第一有机溶液和所述第二有机溶液分别包括甲苯溶液、乙醇、石油醚、四氢呋喃和二氯甲烷中的至少一者；
优选地，所述混合溶剂为甲苯、乙醇和水的混合物。
7.根据权利要求6所述的具有菲类双芳胺结构的空穴传输材料的制备方法，其特征在于，
在生成所述中间体C的步骤中，所述反应物A、所述反应物B、Pd2(dba)3、P(t-Bu)3和t-BuONa的摩尔比当量为1:1-1.2:0.01-0.02:0.05-0.06:2.1-2.3；
在生成所述中间体E步骤中，所述中间体C、所述反应物D、Pd2(dba)3、P(t-Bu)3和t-BuONa的摩尔比当量为1:0.7-0.9:0.01-0.02:0.05-0.06:1.9-2.1；
在生成所述通式Ⅰ或通式Ⅱ所示的化合物步骤中，所述中间体E、所述反应物F、四(三苯基膦)钯和碳酸钾的摩尔比当量为1:1-1.2:0.01-0.02:2.1-2.3。
8.根据权利要求6所述的具有菲类双芳胺结构的空穴传输材料的制备方法，其特征在于，在生成所述中间体C和生成所述中间体E之后，将反应物过滤、洗涤并萃取，对有机相以二氯甲烷：石油醚体积比为1:1-9作为洗脱剂进行洗脱；
优选地，在生成所述通式Ⅰ或通式Ⅱ所示的化合物后，过滤干燥后于1,4-二氧六环中重结晶。
9.一种有机电致发光器件，其特征在于，其包括第一电极、第二电极和置于所述两电极之间的一个或多个有机化合物层，至少一个所述有机化合物层包含如权利要求1-4任一项所述的具有菲类双芳胺结构的空穴传输材料。
10.如权利要求9所述的有机电致发光器件在有机发光器件、有机太阳电池、电子纸、有机感光体或有机薄膜晶体管中的应用。
CN202110352953.4A 2021-03-31 2021-03-31 具有菲类双芳胺结构的空穴传输材料及其制备方法和应用 Pending CN113121361A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110352953.4A CN113121361A (zh) 2021-03-31 2021-03-31 具有菲类双芳胺结构的空穴传输材料及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110352953.4A CN113121361A (zh) 2021-03-31 2021-03-31 具有菲类双芳胺结构的空穴传输材料及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113121361A true CN113121361A (zh) 2021-07-16

Family

ID=76774477

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110352953.4A Pending CN113121361A (zh) 2021-03-31 2021-03-31 具有菲类双芳胺结构的空穴传输材料及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113121361A (zh)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012115394A2 (ko) * 2011-02-24 2012-08-30 덕산하이메탈(주) 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 전자장치
JP2017197482A (ja) * 2016-04-28 2017-11-02 コニカミノルタ株式会社 π共役系化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子材料、発光材料、電荷輸送材料、発光性薄膜、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
CN107531684A (zh) * 2015-04-13 2018-01-02 德山新勒克斯有限公司 有机电气元件用化合物、利用其的有机电气元件及其电子装置
CN110818681A (zh) * 2018-08-07 2020-02-21 东进世美肯株式会社 新颖化合物及包含其的有机发光器件
CN111138395A (zh) * 2018-11-06 2020-05-12 东进世美肯株式会社 新颖化合物及包含其的有机发光器件
WO2020116418A1 (ja) * 2018-12-03 2020-06-11 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
CN112062718A (zh) * 2019-05-25 2020-12-11 吉林奥来德光电材料股份有限公司 有机电致发光化合物和包含所述化合物的有机电致发光装置
KR20210015326A (ko) * 2019-08-01 2021-02-10 주식회사 엘지화학 신규한 아민계 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012115394A2 (ko) * 2011-02-24 2012-08-30 덕산하이메탈(주) 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 전자장치
CN107531684A (zh) * 2015-04-13 2018-01-02 德山新勒克斯有限公司 有机电气元件用化合物、利用其的有机电气元件及其电子装置
JP2017197482A (ja) * 2016-04-28 2017-11-02 コニカミノルタ株式会社 π共役系化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子材料、発光材料、電荷輸送材料、発光性薄膜、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
CN110818681A (zh) * 2018-08-07 2020-02-21 东进世美肯株式会社 新颖化合物及包含其的有机发光器件
CN111138395A (zh) * 2018-11-06 2020-05-12 东进世美肯株式会社 新颖化合物及包含其的有机发光器件
WO2020116418A1 (ja) * 2018-12-03 2020-06-11 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
CN112062718A (zh) * 2019-05-25 2020-12-11 吉林奥来德光电材料股份有限公司 有机电致发光化合物和包含所述化合物的有机电致发光装置
KR20210015326A (ko) * 2019-08-01 2021-02-10 주식회사 엘지화학 신규한 아민계 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107011248B (zh) 化合物及其有机电子装置
CN113121367B (zh) 一种有机电致发光化合物及其制备方法与应用
CN109336834A (zh) 一种芳胺衍生物及其有机电致发光器件
CN112500410B (zh) 一种螺类含氮有机发光化合物、其制备方法及应用
CN113105341A (zh) 含氮的菲类化合物、其制备方法、功能性材料和有机电致发光器件
KR20220115778A (ko) 유기 전계발광재료 및 그 소자
CN112375071B (zh) 一种有机发光化合物及其制备方法与应用
CN112079784B (zh) 含金刚烷和杂环结构的有机电致发光化合物及其制备方法与应用
JP2009132688A (ja) 新規な赤色エレクトロルミネセント化合物及びこれを使用する有機エレクトロルミネセントデバイス
CN113620819A (zh) 一种含杂原子稠环胺化合物和应用
CN114773399B (zh) 一种金属有机发光材料及其应用
CN112375001A (zh) 一种基于芴类芳胺化合物的发光材料及其制备方法和有机电致发光器件
CN111995531A (zh) 含金刚烷结构的有机电致发光化合物及其制备方法与应用
CN113683515A (zh) 含氮的菲类化合物、其制备方法、功能性材料和有机电致发光器件
CN112457278B (zh) 一种有机电致发光化合物及其制备方法与应用
CN111747962B (zh) 一种有机电致发光化合物及其制备方法和有机电致发光器件
KR101736119B1 (ko) 유기금속 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
CN112574162A (zh) 一种二苯并吡喃基化合物、其制备方法及有机电致发光器件
CN112430226A (zh) 一种芳胺类萘并呋喃化合物及其制备方法与应用
CN113620951B (zh) 一种磷光化合物及其制备方法、有机电致发光器件
CN108164496B (zh) 化合物及其有机电子装置
CN112939993B (zh) 一种苯并吡喃类发光辅助材料及其制备方法和有机电致发光器件
CN112457325B (zh) 一种含氧螺环化合物、其制备方法及应用
CN112830900B (zh) 磷光化合物及其制备方法和包含它的有机电致发光器件
CN114773394A (zh) 一种金属有机发光材料及其在oled器件中的应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: 130000 19 / F, block a, productivity building, Silicon Valley New Town, high tech Development Zone, Changchun City, Jilin Province

Applicant after: JILIN OPTICAL AND ELECTRONIC MATERIALS Co.,Ltd.

Address before: 130000 No.1 Heshun Road, Kuancheng District, Changchun City, Jilin Province

Applicant before: JILIN OPTICAL AND ELECTRONIC MATERIALS Co.,Ltd.

CB02 Change of applicant information
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210716

RJ01 Rejection of invention patent application after publication