CN109336834A - 一种芳胺衍生物及其有机电致发光器件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种芳胺衍生物及其有机电致发光器件,涉及有机光电材料技术领域。本发明在三芳胺主体结构上连接芴类衍生基团以及大位阻基团得到一种芳胺衍生物,其具有良好的空穴传输能力,热稳定性,易于成膜,合成简单易操作,其可应用于有机电致发光器件中作为空穴传输层,可有效解决有机电致发光器件中空穴传输材料热稳定差,不易成膜,器件发光效率低且滚降严重的问题,其有机发光器件具有驱动电压低、发光效率高、寿命长的优点。

Description

一种芳胺衍生物及其有机电致发光器件
技术领域
本发明涉及有机光电材料技术领域,尤其涉及一种芳胺衍生物及其有机电致发光器件。
背景技术
自1987年,美国柯达公司的邓青云等人采用真空沉积镀膜的方法,用Alq3作为发光层,成功实现了低电压10V,高亮度1000cd/m2的绿光发射,器件效率1.5lm/W,寿命在100h以上,这一举措使得有机电致发光材料与器件具有了实用性的可能,从而带动了有机材料在此电致发光领域的研究热潮,经过30多年的发展,有机电致发光器件效率得到了较大的提升,且因为其具有自发光、视角宽、全固化、全彩化、反应速度快、高亮度、低驱动电压、厚度薄、质量轻、可制作大尺寸与弯曲面板等特点,有机电致发光器件在显示器市场得到了越来越多的应用,成为目前最具有潜力的面板显示技术。
有机电致发光的原理:在阴极及阳极两端施加外部电压,电子由阴极进入电子传输层,空穴由阳极进入空穴传输层,电子和空穴在发光层复合形成激子,激子是激发态,不稳定,最终激子辐射跃迁回到基态并发光。
经典的有机电致发光器件其结构为三明治结构,一般包括阴极、阳极及处于两者之间的有机物层。其有机物层大致可包括空穴注入层、空穴传输层、发光辅助层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层中的一种或多种,其中电子注入层、电子传输层、空穴阻挡层、发光辅助层、空穴注入层及空穴传输层,其作用主要是平衡载流子注入,使得电子与空穴在发光层有效结合形成激子,进而发光,提高发光效率。
其中,空穴传输材料主要用来改善器件空穴的注入和传输的平衡,从而提高器件的效率和寿命,空穴传输材料需具备如下四个条件:a)良好的空穴迁移率;b)成膜性好;c)耐热稳定性好;d)HOMO能级大小合适,降低启动电压,保证空穴能有有效的注入。性能优良的空穴传输材料能够降低空穴注入过程中的能量势垒,使得空穴注入效率提高,从而实现器件的效率、寿命和亮度的提高。空穴传输材料在有机电致发光器件中具有重要的作用。
总体来看,未来有机电致发光器件的方向是发展高效率、高亮度、长寿命、低成本的白光器件和全彩色显示器件,但该技术的产业化进程仍面临许多关键问题,其中,空穴传输材料主要采用三芳胺类化合物及联苯胺类化合物,但其不易成膜且热稳定性差,导致器件效率的降低及寿命的缩短,因此开发一种空穴传输性能优良、易于成膜、热稳定性好的空穴传输材料,进而提高器件的效率、寿命,成为目前的主要任务。
发明内容
本发明的目的是提供一种芳胺衍生物及其有机电致发光器件,本发明提供的芳胺衍生物具有良好的空穴传输能力,成膜性好,热稳定性好,可有效降低空穴注入过程中的能量势垒,提高空穴的注入及传输效率,其合成方法简单易操作,使用该芳胺衍生物制备的有机电致发光器件具有良好的发光效率和寿命表现。
本发明提供了一种芳胺衍生物,其分子结构通式如化学式Ⅰ所示:
其中,L1、L2、L3独立地选自单键、取代或未取代的C6~C30亚芳基、取代或未取代的C3-C30亚杂芳基中的任意一种;A选自取代或未取代的C12~C30稠芳基;B选自取代或未取代的C6~C30稠芳基;R1、R2、R3、R4独立地选自C1-C10烷基、取代或未取代的C6~C30芳基、取代或未取代的C6~C30芳胺基、取代或未取代的C3~C30杂芳基中的任意一种,R1与R2可连接成环,R3与R4可连接成环;m选自1至3的整数,n选自0至2的整数,p选自0至2的整数;
Ar选自如下所示基团:
C、D独立地选自取代或未取代的C6~C24芳基;R5选自取代或未取代的C1-C10烷基、取代或未取代的C6~C24芳基、取代或未取代的C7~C30芳烷基、取代或未取代的C6~C24芳胺基、取代或未取代的C6~C24杂芳基中的任意一种;a选自0至6的整数;X、Y独立地选自单键、NR6、CR7R8、O、S中的任意一种,C和/或D可以与X和/或Y连接成环;q选自0或1;R6、R7、R8独立地选自取代或未取代的C1-C10烷基、取代或未取代的C6~C24芳基、取代或未取代的C6~C24芳胺基、取代或未取代的C6~C24芳氧基、取代或未取代的C6~C24芳硫基、取代或未取代的C3~C24杂芳基中的任意一种,R7、R8可连接成环。
优选的,Ar选自如下所示基团中的任意一种:
优选的,A选自取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基中的任意一种;B选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的蒽基中的任意一种。
优选的,R1、R2、R3、R4独立地选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、仲丁基、取代或未取代的如下基团:苯基、萘基、蒽基、菲基、吖啶基、芴基、咔唑基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、哒嗪基、吡嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、吲哚基、氮杂咔唑基中的任意一种,其中R1与R2可连接成环,R3与R4可连接成环。
优选的,L1、L2、L3独立地选自单键或如下所示基团中的任意一种:
再优选,A选自萘基、蒽基、菲基中的任意一种,B选自苯基、萘基、蒽基、菲基中的任意一种。
最优选,本发明所述的芳胺衍生物选自如下所示化学结构中的任意一种:
本发明还提供了一种有机电致发光器件,所述有机电致发光器件包括阴极、阳极和置于所述两电极之间的一个或多个有机物层,所述的有机物层含有本发明所述的芳胺衍生物。
优选的,本发明所述有机物层包括空穴传输层,空穴传输层中含有本发明所述的任一种芳胺衍生物。
本发明的有益效果:
本发明提供一种芳胺衍生物及其有机电致发光器件。本发明在三芳胺主体结构上连接芴类衍生基团以及大位阻基团,从而得到本发明所述的芳胺类衍生物。
三芳胺结构本身由于存在含有孤对电子的氮原子,其氮原子上的电子在外电场作用下发生跳跃式传递,分子因而产生空穴,从而实现空穴的反向传递,三芳胺本身具有良好的空穴传输能力;芴类衍生基团具有较高的三线态能级,易于空穴的传输;本发明所述的芳胺衍生物在三芳胺主体结构上连接芴类衍生物基团及大位阻基团,在非平面分子结构基础上增加了几何构型,形成空间位阻较大的星状化合物,其独特的结构有利于空穴的传输,从而获得较高的空穴传输效率。
芴类及大位阻基团的分子量较大,提高了本发明所述的芳胺衍生物的分子量和分子体积,本发明所述的芳胺衍生物具有较高的玻璃化温度,不易结晶,热稳定性良好。
本发明通过在三芳胺主体结构上连接芴类衍生基团及大位阻基团得到空间位阻较大的星状化合物,降低了分子的共平面性,易于成膜。
本发明所述的芳胺衍生物具有良好的空穴传输能力,可应用于有机电致发光器件中作为空穴传输层,可有效提高空穴迁移效率,且其易于成膜、热稳定性好,可有效提高器件的效率及使用寿命。采用本发明所述芳胺衍生物制备的有机电致发光器件具有良好的发光效率和寿命表现。
本发明所述芳胺衍生物制备方法简单,原料易得,能够满足工业化需求。
具体实施方式:
下面将结合本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明的保护范围。
本发明所述芳基是指芳烃分子的芳核碳上去掉一个氢原子后,剩下一价基团的总称,其可以为单环芳基或稠环芳基,实例可包括苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基或芘基等,但不限于此。
本发明所述杂芳基是由碳和杂原子构成的芳杂环的核碳上去掉一个氢原子,剩下一价基团的总称,所述杂原子包括但不限于氧、硫、氮原子,所述杂芳基可以为单环杂芳基或稠环杂芳基,实施例可包括咔唑基、吖啶基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基等,但不限于此。
本发明提供了一种芳胺衍生物,其分子结构通式如化学式Ⅰ所示:
其中,L1、L2、L3独立地选自单键、取代或未取代的C6~C30亚芳基、取代或未取代的C3-C30亚杂芳基中的任意一种;A选自取代或未取代的C12~C30稠芳基;B选自取代或未取代的C6~C30稠芳基;R1、R2、R3、R4独立地选自C1-C10烷基、取代或未取代的C6~C30芳基、取代或未取代的C6~C30芳胺基、取代或未取代的C3~C30杂芳基中的任意一种,R1与R2可连接成环,R3与R4可连接成环;m选自1至3的整数,n选自0至2的整数,p选自0至2的整数;
Ar选自如下所示基团:
C、D独立地选自取代或未取代的C6~C24芳基;R5选自取代或未取代的C1-C10烷基、取代或未取代的C6~C24芳基、取代或未取代的C7~C30芳烷基、取代或未取代的C6~C24芳胺基、取代或未取代的C6~C24杂芳基中的任意一种;a选自0至6的整数;X、Y独立地选自单键、NR6、CR7R8、O、S中的任意一种,C和/或D可以与X和/或Y连接成环;q选自0或1;R6、R7、R8独立地选自取代或未取代的C1-C10烷基、取代或未取代的C6~C24芳基、取代或未取代的C6~C24芳胺基、取代或未取代的C6~C24芳氧基、取代或未取代的C6~C24芳硫基、取代或未取代的C3~C24杂芳基中的任意一种,R7、R8可连接成环。
按照本发明,所述取代的烷基、取代的芳基、取代的稠芳基、取代的杂芳基、取代的芳烷基、取代的芳胺基、取代的亚芳基、取代的亚杂芳基、取代的芳氧基、取代的芳硫基,其中所述取代基独立地选自氘、氰基、卤素、C1~C10烷基、C6~C24芳基或C3~C24杂芳基,优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、苯基、萘基、联苯基、菲基、蒽基、三亚苯基、咔唑基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吖啶基、吩噁嗪基、吩噻嗪基、9,9-二甲基吖啶基、芴基、9,9-二甲基芴基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基中的任意一种。
优选的,Ar选自如下所示基团中的任意一种:
优选的,A选自取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基中的任意一种;B选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的蒽基中的任意一种。
优选的,R1、R2、R3、R4独立地选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、仲丁基、取代或未取代的如下基团:苯基、萘基、蒽基、菲基、吖啶基、芴基、咔唑基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、哒嗪基、吡嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、吲哚基、氮杂咔唑基中的任意一种,其中R1与R2可连接成环,R3与R4可连接成环。
优选的,L1、L2、L3独立地选自单键或如下所示基团中的任意一种:
再优选,A选自萘基、蒽基、菲基中的任意一种,B选自苯基、萘基、蒽基、菲基中的任意一种。
最优选,作为举例,没有特别限定,本发明所述的一种芳胺衍生物选自如下所示化学结构中的任意一种:
本发明通过一系列Suzuki反应和Buchwald反应得到本发明所述的芳胺衍生物,其合成路线如下:
1、原料r-1、r-2,以Pd(PPh3)4为催化剂、K2CO3为碱,反应得到中间体Ⅰ-1;
2、原料r-3、r-4,以Pd(PPh3)4为催化剂、K2CO3为碱,反应得到中间体Ⅰ-2;
3、原料r-5、r-6,以Pd(PPh3)4为催化剂、K2CO3为碱,反应得到中间体Ⅰ-3;
4、中间体Ⅰ-1、Ⅰ-2,以Pd2(dba)3、P(t-Bu)3为催化剂,NaOBu-t为碱,反应得到中间体Ⅰ-4;
5、中间体Ⅰ-4、Ⅰ-3,以Pd2(dba)3、P(t-Bu)3为催化剂,NaOBu-t为碱,反应得到化合物Ⅰ。
本发明对上述反应没有特殊的限制,采用本领域技术人员所熟知的常规反应即可,该制备方法简单,易于操作。
本发明还提供了一种有机电致发光器件,所述有机电致发光器件包括阴极、阳极和置于所述两电极之间的一个或多个有机物层,所述的有机物层含有本发明所述的芳胺衍生物。
本发明所述的有机物层选自空穴注入层、空穴传输层、发光层(发光主体掺杂客体形式或单一物质形式作为发光层)、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层中的至少一种。
优选的,所述有机物层包括空穴传输层,空穴传输层中含有本发明所述的任一种芳胺衍生物。
空穴传输层可以是单层结构,也可以是包括第一空穴传输层和第二空穴传输层的双层结构,第二空穴传输层靠近发光层。本发明所述芳胺衍生物可以做单层的空穴传输层,也可以做双层结构空穴传输层的第一空穴传输层。
本发明所述的有机电致发光器件其结构优选为:基板/阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/空穴阻挡层/电子传输层/电子注入层/阴极。然而,有机电致发光器件的结构不限于此。本发明所述的有机电致发光器件可根据器件参数要求及材料的特性进行选择及组合,也可增加或省略部分有机层。
本发明所述的有机电致发光器件结构再优选为:ITO作为透明阳极;2-TNATA作为空穴注入层;本发明所述芳胺衍生物作为空穴传输层;CBP/Ir(ppy)3作为发光层物质;BAlq作为空穴阻挡层;Alq3作为电子传输层;LiF用作电子注入层;Al用作阴极。
本发明所述的芳胺衍生物用作空穴传输层,用以制造有以下相同构造的有机电致发光器件:
ITO/2-TNATA/本发明所述的芳胺衍生物/CBP:Ir(ppy)3/BAlq/Alq3/LiF/Al。
本发明所述的芳胺衍生物用作第一空穴传输层,用以制造有以下相同构造的有机电致发光器件:
ITO/2-TNATA/本发明所述的芳胺衍生物/NPB/CBP:Ir(ppy)3/BAlq/Alq3/LiF/Al。
本发明所述有机电致发光器件可广泛应用于面板显示、照明光源、柔性OLED、电子纸、有机感光体或有机薄膜晶体管、指示牌、信号灯等领域。
[实施例1]化合物1的合成
Step1:反应器中加入3-氨基-11,11-二甲基-11H-苯并芴(2.59g,10mmol)、3-溴-11,11-二甲基-11H-苯并芴(3.23g,10mmol)、Pd2(dba)3(0.21g,0.25mmol)、P(t-Bu)3(0.18g,0.84mmol)、NaOt-Bu(2.8g,25mmol)、甲苯溶液100mL,100℃条件下反应24h,反应结束后用***和水萃取有机相,有机层用MgSO4干燥,浓缩有机物,过柱层析、重结晶得到中间体1-1(3.96g,79%)。
Step2:反应器中加入中间体1-1(5.02g,10mmol)、3-溴-10-苯基-10H-吩噁嗪(3.38g,10mmol)、Pd2(dba)3(0.21g,0.25mmol)、P(t-Bu)3(0.18g,0.84mmol)、NaOt-Bu((2.8g,25mmol)、甲苯溶液100mL,100℃条件下反应24h,反应结束后用***和水萃取有机相,有机层用MgSO4干燥,浓缩有机物,过柱层析、重结晶得到化合物1(5.69g,75%)。
[实施例2]化合物6的合成
按照实施例1化合物1的合成方法得到化合物6(5.14g,77%)。
[实施例3]化合物24的合成
按照实施例1化合物1的合成方法得到化合物24(5.23g,80%)。
[实施例4]化合物35的合成
按照实施例1化合物1的合成方法得到化合物35(5.19g,70%)。
[实施例5]化合物132的合成
Step1:氮气条件下,向反应器中加入9,9-二甲基芴-2-硼酸(2.38g,10mmol)、1,4-二溴苯(2.34g,10mmol)、四三苯基膦钯(0.12g,0.1mmol)、碳酸钠(4.14g,30mmol)、甲苯100mL,乙醇20mL及蒸馏水20mL,搅拌回流反应3h。反应结束以后蒸馏水停止反应,过滤,将滤饼溶解于乙酸乙酯中,过硅藻土,萃取,合并有机相,并用无水MgSO4干燥,减压浓缩,重结晶得到中间体132-1(2.90g,83%)。
Step2:反应器中加入2氨基-11,11-二甲基-11H-苯并芴(2.59g,10mmol)、中间体132-1(3.49g,10mmol)、Pd2(dba)3(0.21g,0.25mmol)、P(t-Bu)3(0.18g,0.84mmol)、NaOt-Bu(2.8g,25mmol)、甲苯溶液100mL,100℃条件下反应24h,反应结束后用***和水萃取有机相,有机层用MgSO4干燥,浓缩有机物,过柱层析、重结晶得到中间体132-2(4.24g,81%)。
Step3:反应器中加入中间体132-2(5.28g,10mmol)、原料r132-1(4.11g,10mmol)、Pd2(dba)3(0.21g,0.25mmol)、P(t-Bu)3(0.18g,0.84mmol)、NaOt-Bu(2.8g,25mmol)、甲苯溶液100mL,100℃条件下反应24h,反应结束后用***和水萃取有机相,有机层用MgSO4干燥,浓缩有机物,过柱层析、重结晶得到化合物132(6.18g,72%)。
[实施例6]化合物158的合成
按照实施例1化合物1的合成方法得到化合物158(5.34g,81%)。
[实施例7]化合物180的合成
按照实施例1化合物1的合成方法得到化合物180(4.95g,82%)。
本发明实施例合成的芳胺衍生物FD-MS值如表1所示。
【表1】
实施例 FD-MS
实施例1 m/z=758.35(C<sub>56</sub>H<sub>42</sub>N<sub>2</sub>O=758.33)
实施例2 m/z=667.27(C<sub>50</sub>H<sub>37</sub>NO=667.29)
实施例3 m/z=653.30(C<sub>50</sub>H<sub>39</sub>N=653.31)
实施例4 m/z=740.35(C<sub>56</sub>H<sub>40</sub>N=740.32)
实施例5 m/z=858.39(C<sub>65</sub>H<sub>47</sub>NO=858.37)
实施例6 m/z=659.30(C<sub>49</sub>H<sub>41</sub>NO=659.32)
实施例7 m/z=603.28(C<sub>46</sub>H<sub>37</sub>N=603.29
[对比实施例1]器件制备实施例:
将ITO玻璃基板放在蒸馏水中清洗2次,超声波洗涤30分钟,蒸馏水清洗结束后,异丙醇、丙酮、甲醇等溶剂按顺序超声波洗涤以后干燥,转移到等离子体清洗机里,将上述基板洗涤5分钟,送到蒸镀机里。
在已经准备好的ITO透明电极上逐层蒸镀空穴注入层2-TNATA/60nm、空穴传输层化合物NPB/60nm、蒸镀主体CBP:掺杂Ir(ppy)3 10%混合/30nm、空穴阻挡层BAlq/10nm、电子传输层Alq3/30nm、电子注入层LiF/0.2nm、阴极Al/150nm。
[实施例8]器件制备实施例:
将对比实施例1的空穴传输层的化合物NPB更换为实施例1的化合物1。
[实施例9]器件制备实施例:
将对比实施例1的空穴传输层的化合物NPB更换为实施例2的化合物6。
[实施例10]器件制备实施例:
将对比实施例1的空穴传输层的化合物NPB更换为实施例3的化合物24。
[实施例11]器件制备实施例:
将对比实施例1的空穴传输层的化合物NPB更换为实施例4的化合物35。
[实施例12]器件制备实施例:
将对比实施例1的空穴传输层的化合物NPB更换为实施例5的化合物132。
[实施例13]器件制备实施例:
将对比实施例1的空穴传输层的化合物NPB更换为实施例6的化合物158。
[实施例14]器件制备实施例:
将对比实施例1的空穴传输层的化合物NPB更换为实施例7的化合物180。
本发明实施例8-14以及对比实施例1制备的发光器件的发光特性测试结果如表2所示:【表2】
以上结果表明,本发明的芳胺衍生物应用于有机电致发光器件中,尤其是作为空穴传输层,其有机电致发光器件具有驱动电压低、发光效率高、使用寿命长的优点,本发明的芳胺衍生物是性能良好的有机发光材料。
应当指出,本发明用个别实施方案进行了特别描述,但在不脱离本发明原理的前提下,本领域普通技术人可对本发明进行各种形式或细节上的改进,这些改进也落入本发明的保护范围内。

Claims (9)

1.一种芳胺衍生物,其特征在于,其分子结构通式如化学式Ⅰ所示:
其中,L1、L2、L3独立地选自单键、取代或未取代的C6~C30亚芳基、取代或未取代的C3-C30亚杂芳基中的任意一种;A选自取代或未取代的C12~C30稠芳基;B选自取代或未取代的C6~C30稠芳基;R1、R2、R3、R4独立地选自C1-C10烷基、取代或未取代的C6~C30芳基、取代或未取代的C6~C30芳胺基、取代或未取代的C3~C30杂芳基中的任意一种,R1与R2可连接成环,R3与R4可连接成环;m选自1至3的整数,n选自0至2的整数,p选自0至2的整数;
Ar选自如下所示基团:
C、D独立地选自取代或未取代的C6~C24芳基;R5选自取代或未取代的C1-C10烷基、取代或未取代的C6~C24芳基、取代或未取代的C7~C30芳烷基、取代或未取代的C6~C24芳胺基、取代或未取代的C6~C24杂芳基中的任意一种;a选自0至6的整数;X、Y独立地选自单键、NR6、CR7R8、O、S中的任意一种,C和/或D可以与X和/或Y连接成环;q选自0或1;R6、R7、R8独立地选自取代或未取代的C1-C10烷基、取代或未取代的C6~C24芳基、取代或未取代的C6~C24芳胺基、取代或未取代的C6~C24芳氧基、取代或未取代的C6~C24芳硫基、取代或未取代的C3~C24杂芳基中的任意一种,R7、R8可连接成环。
2.根据权利要求1所述的一种芳胺衍生物,其特征在于,Ar选自如下所示基团中的任意一种:
3.根据权利要求1所述的一种芳胺衍生物,其特征在于,A选自取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基中的任意一种;B选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的蒽基中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的一种芳胺衍生物,其特征在于,R1、R2、R3、R4独立地选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、仲丁基、取代或未取代的如下基团:苯基、萘基、蒽基、菲基、吖啶基、芴基、咔唑基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、哒嗪基、吡嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、吲哚基、氮杂咔唑基中的任意一种,其中R1与R2可连接成环,R3与R4可连接成环。
5.根据权利要求1所述的一种芳胺衍生物,其特征在于,L1、L2、L3独立地选自单键或如下所示基团中的任意一种:
6.根据权利要求1所述的一种芳胺衍生物,其特征在于,A选自萘基、蒽基、菲基中的任意一种,B选自苯基、萘基、蒽基、菲基中的任意一种。
7.根据权利要求1所述的一种芳胺衍生物,其特征在于,所述芳胺衍生物选自如下所示化学结构中的任意一种:
8.一种有机电致发光器件,其特征在于,所述有机电致发光器件包括阴极、阳极和置于所述两电极之间的一个或多个有机物层,所述的有机物层含有权利要求1~7任一项所述的芳胺衍生物。
9.根据权利要求8中所述的一种有机电致发光器件,其特征在于,所述有机物层包括空穴传输层,空穴传输层中含有权利要求1~7任一项所述的芳胺衍生物。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111233764A (zh) * 2020-03-31 2020-06-05 烟台显华化工科技有限公司 一类具有吖啶衍生的三芳胺结构的有机化合物及其应用
US10840455B1 (en) * 2019-09-06 2020-11-17 Duk San Neolux Co., Ltd. Compound for organic electronic element, organic electronic element using the same, and electronic device thereof
WO2021060723A1 (ko) * 2019-09-25 2021-04-01 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치
US11031561B2 (en) * 2015-12-28 2021-06-08 Dyden Corporation Organic electron transport material and organic electroluminescent element using same
CN113121363A (zh) * 2019-12-31 2021-07-16 北京鼎材科技有限公司 一种化合物及其应用
WO2022039340A1 (ko) * 2020-08-21 2022-02-24 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN114426530A (zh) * 2022-02-10 2022-05-03 阜阳欣奕华材料科技有限公司 一种螺芴杂蒽类化合物及其在发光层掺杂材料中的应用
WO2022100704A1 (zh) * 2020-11-13 2022-05-19 阜阳欣奕华材料科技有限公司 化合物与有机电致发光器件、显示装置
CN115093335A (zh) * 2022-08-29 2022-09-23 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种发光辅助材料及其制备方法和应用
WO2023287255A1 (ko) * 2021-07-15 2023-01-19 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2024109552A1 (zh) * 2022-11-22 2024-05-30 Tcl科技集团股份有限公司 发光器件的制备方法、发光器件与电子设备

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170088601A (ko) * 2016-01-25 2017-08-02 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN108623481A (zh) * 2018-06-04 2018-10-09 长春海谱润斯科技有限公司 一种芳胺化合物及其有机发光器件
CN110799488A (zh) * 2017-06-30 2020-02-14 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 有机电致发光化合物和包含其的有机电致发光装置

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170088601A (ko) * 2016-01-25 2017-08-02 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN110799488A (zh) * 2017-06-30 2020-02-14 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 有机电致发光化合物和包含其的有机电致发光装置
CN108623481A (zh) * 2018-06-04 2018-10-09 长春海谱润斯科技有限公司 一种芳胺化合物及其有机发光器件

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11031561B2 (en) * 2015-12-28 2021-06-08 Dyden Corporation Organic electron transport material and organic electroluminescent element using same
US10840455B1 (en) * 2019-09-06 2020-11-17 Duk San Neolux Co., Ltd. Compound for organic electronic element, organic electronic element using the same, and electronic device thereof
WO2021045590A1 (en) * 2019-09-06 2021-03-11 Duk San Neolux Co., Ltd. Compound for organic electronic element, organic electronic element using the same, and electronic device thereof
WO2021060723A1 (ko) * 2019-09-25 2021-04-01 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN113121363B (zh) * 2019-12-31 2023-11-07 北京鼎材科技有限公司 一种化合物及其应用
CN113121363A (zh) * 2019-12-31 2021-07-16 北京鼎材科技有限公司 一种化合物及其应用
CN111233764A (zh) * 2020-03-31 2020-06-05 烟台显华化工科技有限公司 一类具有吖啶衍生的三芳胺结构的有机化合物及其应用
WO2022039340A1 (ko) * 2020-08-21 2022-02-24 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2022100704A1 (zh) * 2020-11-13 2022-05-19 阜阳欣奕华材料科技有限公司 化合物与有机电致发光器件、显示装置
WO2023287255A1 (ko) * 2021-07-15 2023-01-19 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN114426530A (zh) * 2022-02-10 2022-05-03 阜阳欣奕华材料科技有限公司 一种螺芴杂蒽类化合物及其在发光层掺杂材料中的应用
CN115093335A (zh) * 2022-08-29 2022-09-23 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种发光辅助材料及其制备方法和应用
WO2024109552A1 (zh) * 2022-11-22 2024-05-30 Tcl科技集团股份有限公司 发光器件的制备方法、发光器件与电子设备

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