CN1130780A - 单轴向拉伸的多层薄膜及包含此薄膜的航空行李标签 - Google Patents
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Abstract
一种通过以3至10的拉伸率单轴向拉伸层合薄膜以在每层中形成许多封闭的微细空隙而得到的单轴向拉伸的多层薄膜,所说的层合薄膜包括基层(A)和形成在所说的基层(A)的至少一个面上的表面层(B)。
Description
本发明涉及具有卓越的抗撕性和可印刷性的单轴向拉伸的多层薄膜(合成纸)及包含此薄膜的航空行李标签。
由双轴向拉伸的基膜及层合在其二侧的含无机微细粉未的热塑性树脂的单轴向拉伸薄膜的表面层组成的合成纸(参见美国专利4075050号和4318950号、JP-B-46-40794号和JP-B-54-31032号;此处所用术语″JP-B″指已审查的日本特许公告)已被常用于诸如工艺纸、热敏记录纸、购物袋、热转印记录纸、常设的标志板、等等应用中,因为这样的合成纸由于其中存在许多微小空隙(空的空间)之故是重量轻的和具有卓越的可印刷性。
另一方面,航空公司是通过在每件行李上系上带有印刷资料包括航空公司名称或标志、行李的目的地、中转点、行李标签号、航班号等的标签来管理检查过的航空行李的。
各种各样的行李管理***是已知的例如在JP-A-50-50896号(此处所用的术语″JP-A″指未审查的日本公开特许)、JP-A-U-60-19073号(此处所用的术语″JP-A-U″指未审查的公开的日本实用新型申请″)、JP-A-U-63-192075号、JP-A-U-62-53481号、JP-A-U-62-123681号和JP-A-U-1-231083号中所建议的。
随着近年来航空旅客数的快速增长,各机场的精确、快速的行李管理已成为强烈的要求。为了适应此要求,基于条形码记录(通过热敏记录、热转印记录、激光印刷、等等)的行李管理***和显示装置日渐被普通使用。
在这样的行李标签中使用耐水的合成或涂布纸是已知的(参见JP-B-U-2-45893号;此处所用的术语″JP-B-U″指″已审查的日本实用新型公告″),并且这些行李标签已经被投入实际使用。
基于合成纸的航空行李标签包括含无机微细粉未的热塑性树脂的拉伸薄膜并且它具有许多微细空隙,由于这些微细空隙的存在因此它是轻重量的,并且具有卓越的可印刷性因为它的表面层上存在许多微细裂缝而成为粗糙表面层。这些行李标签与涂布纸基行李标签相比还具有更好的强度。
然而,由于包括行李箱、手提箱和纪念品盒的大量行李必须在有限的时间内由航空公司运输和管理,因此经常发生工人在装卸行李时不小心地通过标签拉曳行李。使用具有上述结构的包括单轴向拉伸薄膜/双轴向拉伸薄膜/单轴向拉伸薄膜单元的合成纸基的长而窄的标签之缺点在于,当此标签以上述方式被装卸时,甚至一初始的小刮痕也容易扩展而引起整个标签被从行李上撕掉。
一种具有改进的撕裂强度的航空行李标签已被提出,它包括如以上所述的相同合成纸和粘合在合成纸背面的具有较高的耐撕裂性的单轴向拉伸的片材,片材的拉伸方向与合成纸的较高的拉伸方向相垂直(参见JP-A-5-286081号)。尽管撕裂强度得到提高,但是这种现有技术的航空行李标签的缺点在于出现加工困难,诸如在粘合时起皱,以及必须采取粘合步骤而使航空行李标签成本增高。
本发明的目的是提供一种无须粘合作业而生产的具有卓越的可印刷性与耐撕裂性的合成纸。本发明的另一目的是提供一种包含这样的合成纸的航空行李标签。
根据本发明的第一方面,已提供一种单轴向拉伸的多层薄膜,它是通过以3至10的拉伸率单轴向拉伸层合薄膜而得到的,所说的层合薄膜包括基层(A)和形成在所说的基层(A)的至少一个面上的表面层(B),基层(A)是由一种包含由50~90%重量的结晶聚烯烃(a)和50~10%重量的具有熔点低于结晶聚烯烃(a)的热塑性树脂(b)的树脂成分和其量以树脂成分的总重量计为0~35%重量的无机微细粉末(C)的树脂组合物制成,表面层(B)是由一种包含20~80%重量的无机微细粉末(d)和80~20%重量的结晶聚烯烃(e)的树脂组合物制成,所说的单轴向拉伸是在温度低于所说的结晶聚烯烃(a)的熔点和低于所说的结晶聚烯烃(e)的熔点但是高于所说的热塑性树脂(b)的熔点的温度下进行的。
根据本发明的第二方面,已提供的航空行李标签包括带有条形码的记录层(II)、底基层(I)、自粘合层(III)、以及隔层纸层(IV),这种航空标签是通过条形码管理的,所说的底基层(I)为如以上所述的单轴向拉伸的多层薄膜、多层薄膜的空隙体积为10~60%和拉伸方向的埃尔曼多夫撕裂强度[(ASTM D-1922-61T)JIS P-8116]为15g~80g和垂直于拉伸方向(即,横向)的埃尔曼多夫撕裂强度为100g~600g。
图1是本发明的航空行李标签一种实施方案的剖面图;
图2是本发明的航空行李标签的平面图;
图3是图2所示的航空行李标签的背面图;
图4说明图2所示的航空标签的背面,它已被分成行李标签、追查标签(trace tag)、以及认领标签(Claim tag),行李标签的隔层纸已从背面剥离以暴露自粘合层和产生粘合层。
图5表示航空行李标签被系到行李的情况。
附图中的主要符号具有以下含义:
I 底基层
A 基 层
B 表面层
II 记录层
III 自粘合层
IV 隔层纸层
V 航空行李标签的基层
1 航空行李标签
2 条形码
3 行李标签
4 追查标签
5 认邻标签
6 孔 眼
7 切 口
8 行李箱
附图中所使用的其他符号稍后再作介绍。
由于基层是含低熔点热塑性树脂(b)的薄膜并已在纵向被单轴向拉伸,因此以垂直于拉伸方向,即横向施加到单轴向拉伸的多层薄膜的撕裂力不会横向蔓延,因为在横向上基层非取向。于是,赋予单轴向拉伸的多层薄膜以高的耐撕裂性。
此外,由于多层薄膜的表面层是含无机微细粉末的单轴向拉伸的树脂薄膜,因此多层薄膜具有对平版印刷和凹版印刷极佳的适用性。
(I)单轴向拉伸的多层薄膜
按本发明的第一方面提供的单轴向拉伸的多层薄膜是由包括基层(A)和形成在基层(A)的至少一个侧面上的表面层(B)的层合薄膜,基中基层(A)是由一种包含由50~90%重量的结晶聚烯烃(a)和50~10%重量的具有熔点低于结晶聚烯烃(a)的热塑性树脂(b)的树脂成分和其量以树脂成分的总重量计为0~35%重量的无机微细粉末(C)的树脂组合物制成,表面层(B)是由一种包含20~80%重量的无机微细粉末(d)和80~20%重量的结晶聚烯烃(e)的树脂组合物制成,通过在低于结晶聚烯烃(a)的熔点和低于结晶聚烯烃(e)的熔点但高于热塑性树脂(b)的熔点的温度下以3~10的拉伸率单轴向拉伸层合薄膜而在每层中形成许多围绕无机微细粉末的闭合的微细空隙而得到的。(i)基层(A):
用于单轴向拉伸的多层薄膜中基层(A)的结晶聚烯烃(a)具有结晶度为20~75%、优选为30~70%。其例子包括具有2~8个碳原子的α-烯烃的均聚物,例如,乙烯、丙烯、丁烯-1、己烯-1、辛烯-1、庚烯-1、4-甲基戊烯-1、3-甲基戊烯-1、以及二种或多种这些α-烯烃的共聚物。
结晶聚烯烃(a)的特定例子包括密度为0.950~0.970g/cm3的高密度聚乙烯、丙烯均聚物、乙烯/丙烯共聚物、丙烯/丁烯-/共聚物、聚(4-甲基戊烯-1)、丙烯/乙烯/丁烯-1三元共聚物、以及丙烯/3-甲基戊烯-1共聚物。
这些结晶聚烯烃的特别优选例是丙烯均聚物与聚(4-甲基戊烯-1),它们中的每一种具有熔点(DSC曲线的峰值温度)为160~180℃、熔体流动速率(230℃,2.16kg负荷)为0.5~20g/10min。
热塑性树脂(b)的例子,(它的熔点低于结晶聚烯烃(a)的熔点(优选为低30~60℃),通常具有熔点为60~160℃和熔体流动速率(190℃,2.16kg负荷)为2~150g/10min,)包括α-烯烃的均聚物,和大部分为乙烯及小部分为一种或多种其他α-烯烃的共聚物,例如密度0.860~0.940g/cm3的高压法低密度聚乙烯、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丁烯-1共聚物、乙烯/戊烯-1共聚物、乙烯/己烯-1共聚物、乙烯/辛烯-1共聚物、乙烯/3-甲基丁烯共聚物、乙烯/3-甲基戊烯-1共聚物、乙烯/4-甲基戊烯-1共聚物、乙烯/3-甲基己烯-1共聚物、以及乙烯/4-甲基己烯-1共聚物,乙烯与一种或多种其他乙烯基单体的共聚物,例如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、以及乙烯/丙烯酸共聚物以及它们的金属(Na、K、Li、Al、Zn)盐(瑟林),聚丁烯-1,以及石油树脂。
其中被优选的是低密度聚乙烯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物(该烷基具有1~4个碳原子)、以及瑟林,其中的每一种均具有80~128℃的熔点。
结晶聚烯烃(a)与具有熔点比聚烯烃(a)低的热塑性树脂(b)以这样的量相掺混以致聚烯烃(a)的比例为50~90%重量、优选为60~80%重量,而树脂(b)的比例为50~10%重量、优选为40~20%重量[基准为:聚烯烃(a)+树脂(b)的总重量]。
如果树脂(b)的比例少于10%重量的话,耐撕裂性得不到改善。如果其比例超过50%重量的话,则刚性不足以致必须增加单轴向拉伸的多层薄膜的厚度。
无机微细粉末的例子包括碳酸钙、煅烧陶土、硅藻土、滑石、二氧化钛、硫酸钡、硫酸铝、以及具有平均粒径为0.03~10μm、优选为0.1~4μm的硅石土(ii)表面层(B):
被含在表面层中的无机微细粉末可以是以上枚举的任何一种无机微细粉末,并考虑基层(A)具有早先给出的平均粒径。表面层中所含的无机微细粉末和基层中所含的无机微细粉末彼此可以相同或不相同。
被含在表面层中的结晶聚烯烃(e)的例子包括以上就基层(A)中的结晶聚烯烃(a)所枚举的具有相同性质的相同的聚烯烃。从成本观点考虑而被优选的是丙烯均聚物和具有密度为0.950~0.970g/cm3的高密度聚乙烯。
如果在表面层(B)中的无机微细粉末的含量低于20%重量的话,可印刷性和铅笔书写的适用性被恶化。在具有记录层的航空行李标签中,这样的表面层会导致印刷物质对记录层的不良的可印刷性(粘合性)。
另一方面,其含量超过80%重量的话,粉末在薄膜母料中的分散不良导致可拉伸性降低。
这种单轴向拉伸的多层薄膜可通过例如下列的方法来生产。
通过个别的挤塑机对形成基层(A)的树脂组合物和形成表面层(B)的树脂组合物进行熔融捏合。所得的熔体被送入到同一的共挤塑模头,在模头中相互层合,并被挤塑成片材形式。首先将挤出物冷却到10~60℃,然后再加热到比结晶聚烯烃(a)和(e)的熔点低3~40℃和比热塑性树脂(b)的熔点高、优选为高10~35℃的温度。在此温度下在机器方向通过二辊之间的圆周速度差以3~10的拉伸率对挤出物进行拉伸,由此得到所希望的薄膜。
如果需要的话,对此拉伸薄膜进行退火和电晕放电处理。
在此单轴向拉伸的多层薄膜中,从成本观点考虑,基层(A)的厚度优选为20~300μm、更优选为30~150μm,而表面层(B)的厚度优选为1~100μm、更优选为2~50μm,而其总厚度优选为30~400μm、更优选为50~120μm。
就用作航空行李标签的底基(I)而言,单轴向拉伸的多层薄膜具有埃尔曼多夫撕裂强度(ASTM D-1922-61T),在拉伸方向为15g或更高、优选为20~80g,在垂直于拉伸方向(即,横向)为100g或更高、优选为150~600g。
航空行李标签
航空行李标签包括带有条形码的记录层(II)(参见图2)、底基层(I)、压敏粘合剂层(III)、以及隔层纸层(IV)并通过条形码来管理,其中底基层(I)是先前所述的单轴向拉伸的多层薄膜,该多层薄膜具有10~60%的空隙体积和埃尔曼多夫撕裂度(ASTM D-1922-61T)在拉伸方向为15g或更高和在横向为100g或更高。
底基层(I)
以上所述的单轴向拉伸的多层薄膜被用作底基层(I)。
记录层(II)
被叠置上述底基层(I)的表面层(II)上的记录层(II)可以通过敷施能形成热敏显色的记录层、激光印刷用涂层、以及热转移影象接受层之中任何一层的涂料组合物来形成,在它们的每一层上可以印刷条形码。涂料组合物层的厚度为0.2~30μm。
i)热敏记录层
热敏记录层是通过涂布含在分散介质中的成色剂和显色剂的涂料组合物、接着干燥而形成的。
用于热敏记录层中的成色剂和显色剂的例子见下。成色剂与显色剂的任何组合均是可使用的,只要这二种成分相互接触时进行成色反应就行。例如,可以利用一种无色到浅色的碱性染料与一种有机或无机酸性物质的结合物、一种高级脂肪酸金属盐例如硬脂酸铁与一种酚例如棓酸的结合物、一种重氮化合物、偶联剂与碱性物质的结合物。(a)成色剂
作为成色剂被掺混到热敏记录层的无色至浅色的碱性染料可选自各种已知化合物。它们的例子包括三芳甲烷染料,例如,3,3-双(对二甲氨基苯基)-6-二甲氨基2-苯并[C]呋喃酮、3,3-双(对二甲氨基苯基)2-苯并[C]呋喃酮、3-(对二甲氧基苯基)-3-(1,2-二甲基吲哚-3-基)2-苯并[C]呋喃酮、3-(对二甲氨基苯基)-3-(2-甲基吲哚-3-基)2-苯并[C]呋喃酮、3,3-双(1,2-二甲基吲哚-3-基)-5-二甲氨基2-苯并[C]呋喃酮、3,3-双(1,2-二甲基吲哚-3-基)-6-二甲氨基2-苯并[C]呋喃酮、3,3-双(9-乙咔唑基-3-基)-6-二甲氨基2-苯并[C]呋喃酮、3,3-双(2-苯基吲哚-3-基)-6-二甲氨基2-苯并[C]呋喃酮、以及3-对二甲氨基苯基-3-(1-甲基吡咯-3-基)-6-二甲氨基2-苯并[C]呋喃酮;二苯基甲烷染料,例如,4,4′-双二甲氧基二苯甲基,苄基醚、N-卤代苯基白金胺、和N-2,4,5-三氯苯基白金胺;噻嗪染料,例如,苯甲酰基白亚甲基蓝和对硝基苯甲酰基白亚甲基蓝;螺环染料,例如,3-甲基-螺环-二萘并吡喃、3-乙基-螺环-二萘并吡喃、3-苯基-螺环-二萘并吡喃、3-苄基-螺环-二萘并吡喃、3-甲基萘-(6′-甲氧苯并)螺环吡喃、以及3-丙基-螺环-二苯并吡喃;内酰胺染料,例如,若丹明B苯胺内酰胺、若丹明(对硝基苯胺)内酰胺、以及若丹明(邻氯代苯胺)内酰胺;荧烷染料,例如,3-二甲氨基-7-甲氧基荧烷、3-二乙氨基-6-甲氧基荧烷、 3-二乙氨基-7-甲氧基荧烷、3-二乙氨基-7-氯代荧烷、 3-二乙氨基-6-甲基-7-氯代荧烷、3-二乙氨基-6,7-二甲基荧烷、 3-(N-乙基-对甲苯氨基)-7-甲基荧烷、3-二乙氨基-7-N-乙酰基-N-甲氨基荧烷、3-二乙氨基-7-N-甲氨基荧烷、3-二乙氨基-7-二苄氨基荧烷、3-二乙氨基-7-N-甲基-N-苄氨基荧烷、3-二乙氨基-7-N-氯乙基-N-甲氨基荧烷、3-二乙氨基-7-N-二甲氨基荧烷、3-(N-乙基-对甲苯氨基)-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-(N-环戊基-N-乙氨基)-6-甲基-7-苯胺荧烷、3-(N-乙基-对甲苯氨基)-6-甲基-7-(对甲苯氨基)荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-二乙氨基-7-(2-羰甲氧苯氨基)荧烷、 3-(N-乙基-N-异戊氨基)-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-(N-环己基-N-甲氨基)-6-甲基-7-苯氨基荧烷、 3-哌啶基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-二甲代苯氨基荧烷、3-二乙氨基-7-(邻氯代苯基氨基)荧烷、3-二丁氨基-7-(邻氯代苯基氨基)荧烷、3-吡咯烷酮基-6-甲基-7-对丁苯基氨基荧烷、3-N-甲基-N-四氢化糠基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷、以及3-N-乙基-N-四氢化糠基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷。(b)显色剂
当与碱性染料接触时会形成颜色的无机或有机酸性物质可选自各种各样的已知化合物。它们的例子包括无机酸性物质诸如活性白土、酸性白土、美国活性白土、膨润土、胶态硅石、以及硅酸铝;有机酸性物质诸如苯酚化合物,例如,4-叔-丁基苯酚、4-羟基二酚盐、α-萘酚、β-萘酚、4-羟基乙酰苯酚、4-叔-辛基儿茶酚、2,2′-二羟基联苯酚、2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔-异丁基苯酚、4,4′-亚异丙基双(2-叔-丁基苯酚)、4,4′-仲亚丁基联苯酚、4-苯基苯酚、4,4′-亚异丙基联苯酚(双酚A)、2,2′-亚甲基双(4-氯代苯酚)、氢醌、4,4′-亚环己基联苯酚、4-羟基苯甲酸苄酯、4-羟基邻苯二甲酸二甲酯、氢醌单苄基醚、线型酚树脂、酚类聚合物;芳族羧酸类,例如,苯甲酸、对-叔-丁基苯甲酸、三氯代苯甲酸、对苯二酸、3-仲丁基-4-羟基苯甲酸、3-环己基-4-羟基苯甲酸、3,5-二甲基-4-羟基苯甲酸、水杨酸、3-异丙基水杨酸、3-叔-丁基水杨酸、3-苄基水杨酸、3-(α-甲基苄基)水杨酸、3-氯-5-(α-甲基苄基)水杨酸、3,5-二-叔-丁基水杨酸、3-苯基-5-(α,α-二甲基苄基)水杨酸、3,5-二-α-甲基苄基水杨酸,以及以上枚举的苯酚化合物或芳族羧酸与多价金属,例如,锌、镁、铝、钙、钛、锰、锡、镍的盐。(C)量的比率
如果想望的话,这些碱性染料(成色剂)或显色剂可以以其两种或多种的结合来使用。对碱性染料与显色剂的比例没有特别的限制,并根据所用的碱性染料和显色剂的种类来适当地选择。然而,一般说来,显色剂的用量,对每一份重量的碱性染料来说,约为1~20份重量、优选为约2~10份重量。(d)涂料组合物
含有以上所述的成份的涂料组合物是例如通过借助搅拌机和研磨机例如球磨机、超微磨碎机或砂磨机将染料(成色剂)和显色剂同时或个别地分散到分散介质、通常为水中来制备。
涂料组合物另外含有粘合剂,其量,以所有的固体组分的总量(重量)为基准计,为约2~40%重量、优选为约5~25%重量。粘合剂的例子包括淀粉及其衍生物、羟乙基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素、明胶、酪蛋白、***树胶、聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇、二异丁烯/马来酐共聚物盐(Na、Li、K、铵)、苯乙烯/马来酐共聚物盐(Na、K、Li、铵)、乙烯/丙烯酸共聚物盐、苯乙烯/丁二烯共聚物乳液、脲树脂、三聚氰胺树脂、酰胺树脂、以及氨基树脂。(e)其他添加剂
如果想望的话,涂料组合物可适当地含有各种添加剂。可使用的添加剂包括分散剂,例如,二辛基磺基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、以及脂肪酸金属盐(Na、Zn、Al),紫外吸收剂,例如,苯酮化合物,消泡剂,荧光染料,有色染料,以及导电物质。
如果想望的话,此组合物另外含有硬脂酸锌,硬脂酸钙,蜡例如聚乙烯蜡、巴西棕榈蜡、石蜡以及酯蜡,脂肪酸酰胺,例如,硬脂酰胺、亚甲基双硬脂酰胺、油酰胺、棕榈酰胺以及椰子油脂肪酸酰胺,受阻酚,例如,2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔-丁基苯酚),以1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔-丁基苯基)丁烷,紫外吸收剂,例如,2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并***和2-羟基-4-苄氧基二苯酮,酯类,例如,1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、1,2-二苯氧基乙烷、1-苯氧基-2-(4-甲基苯氧基)乙烷、对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二丁酯、对苯二甲酸二苄酯、对-苄基联苯、1,4-二甲氧基萘、1,4-二乙氧基萘以及1-羟基萘甲酸苯酯,各种已知的热塑性物质,无机颜料,例如,高岭土、白土、滑石、碳酸钙、煅烧白土、二氧化钦、硅藻土、细粉无水硅石以及活性白土。
ii)热转移影象接受层
热转移影象接受层是一种当与热转移片接能并被加热时能接受来自热转移片转移过来的油墨而形成影象的影象接管层
这样的影象接受层是通过敷施形成影象接受层的涂料组合物并干燥涂层以蒸发掉溶剂而形成的。
含在这样的形成影象接受层的涂料组合物中的树脂的例子包括低聚丙烯酸酯树脂、饱和聚酯树脂、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯共聚物和环氧丙烯酸酯树脂。这种涂料组合物是通过将这样树脂溶解在例如甲苯、二甲苯、甲基·乙基酮或环己酮中而制备的。
这种涂料组合物可含有紫外吸收剂和/或光稳定剂以便具有提高的耐光性。
紫外吸收剂
紫外吸收剂的例子包括2-(2′-羟基-3,3-二叔丁苯基)-5-氯代苯并***、2-(2-羟基-3,5-叔-戊基苯基)-2H-苯并***、2-(2′-羟基-3′-叔-丁基-5′甲基苯基)-5-氯代苯并***2-(2′-羟基-3′,5′-叔-丁基苯基)苯并***和2-(2′-羟基-3′,5′-二叔-戊基苯基)苯并***。
光稳定剂
光稳定剂的例子包括二硬脂酰季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔-丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二壬基苯基季戊四醇二亚磷酸酯、环新戊烷四基双(亚磷酸十八烷)酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯以及1-[2-[3-(3,5-二-叔-丁基-4-羟苯基)丙酰氧基]-2,2,6,6-四甲基哌啶。
紫外吸收剂和光稳定剂每一种的添加量,以每100份重量的含树脂的影象接受层计,为0.05~10份重量、优选为0.5~3份重量。
其他添加剂
为了改进热转移后热转移片的可剥离性,可在影象接受层中掺入离模剂。离模剂的例子包括固体蜡,例如,聚乙烯蜡、酰胺蜡、和泰氟隆粉末,含氟的表面活性剂或磷酸酯表面活性剂或磷酸酯表面活性剂,硅油。其中优选的是硅油。硅油可以是油状硅油,但硬化硅油被优选。
为了增加影象接受层的白度从而提高被转移影象的清晰度,为了赋予热转移影象接受层表面的铅笔可写性以及防止已转移影象的再转移,可以添加白色颜料到影象接受层。白色颜料的例子包括二氧化钛、氧化锌、高岭土。这些颜料可以它们中的二种或更多种的混合物形式使用。
用于影象接受层中的二氧化钛可以是锐钛矿或金红石。锐钛矿二氧化钛的例子包括KA-10、KA-20、KA-15、KA-30、KA-35、KA-60、KA-80、KA-90(均由Titan Kogyo K.K.制造)。金红石二氧化钛的例子包括KR-310、KR-380、KR-460和KR-480(均由TitanKogyo K.K.制造)。白色颜料的添加量,以每100份重量的含树脂的影象接受层计,为5~90份重量、优选为30~80份重量。
热转移影象接受层的厚度通常为0.2~20μm、优选为3~15μm。
热转移片
各种热转移片材均可被用于将油墨转移到热转移影象接受层以形成影象。特别适用的热转移片是由底基例如聚酯薄膜并在其上形成的组合物涂层组成,所说的组合物包含粘合剂和作为主要组分的着色料和随意地含有添加剂诸如软化剂、增塑剂、熔点调节剂、平滑剂和分散剂。
这些主要组分的例子如下。有用的粘合剂包括熟知的蜡,例如,石蜡、巴西棕榈蜡、酯蜡,以及各种低熔点聚合物。有用的着色料包括炭黑、各种有机或无机颜料和各种染料。升华型油墨也是适用的。
iii)激光印刷用涂层
(a)可激光印刷涂层的涂料组合物
就在底基层(I)中的表面层(B)上形成激光印刷用的涂层来说,使用一种主要包含80~40%重量的丙烯酸聚氨酯树脂和20~60%重量的填料的涂料组合物。
特别是,供形成可激光印刷的涂层用的涂料组合物包含已被作为母料的聚氨酯键交联的丙烯酸或甲基丙烯酸(在下文中被兼指为(甲基)丙烯酸]酯聚合物和分散在其中的填料。
丙烯酸聚氨酯树脂
以上所述的丙烯酸聚氨酯树脂是已知的,例如,在JP-B-53-32386和JP-B-52-73985中所述的。
这样的丙烯酸聚氨酯树脂通常是使由聚异氰酸酯与多元醇得到的聚氨酯预聚物和羟基单(甲基)丙烯酸酯反应而得到的。通过这种丙烯酸酯聚氨酯树脂的乙烯键的聚合得到被聚氨酯键交联的(甲基)丙烯酸酯聚合物。
这种(甲基)丙烯酸酯聚合物是(甲基)丙烯酸酯的均聚物或共聚物,其中醇部分具有1~4个羟基并且最好具有一个羟基。
这种羟基化聚合物的羟基数为20~200、优选为60~130。术语″羟基数″意指当乙酰化该聚合物时中和被交联到一克聚合物试样的羟基的乙酸所需的氢氧化钾的毫克数。
形成这样聚合物的(甲基)丙烯酸酯是一种每一分子中具有至少二个(并且优选为二个)羟基的醇化合物的单酯。此处所用的术语″醇化合物″包括聚亚氧烷基乙二醇类(亚烷基含有约2或3个碳原子)和链烷醇。这样的(甲基)丙烯酸酯的特例包括(甲基)丙烯酸(2-羟乙基)酯、(甲基)丙烯酸(2-羟丙基)酯、二-或聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、和甘油单(甲基)丙烯酸酯。
从平衡硬化后涂层组合物的硬度、韧性和弹性的观点来看,(甲基)丙烯酸酯聚合物最好是共聚物。有许多可与上面得到的(甲基)丙烯酸酯共聚的单体,并且任何适于此特定目的想望的共聚单体均可被使用。有用的共聚单体的例子包括(甲基)丙烯酸烷基酯(烷基具有1~6个碳原子)、(甲基)丙烯酸环己酯、苯乙烯、乙烯基甲苯和乙酸乙烯酯。这种共聚物不是由通过羟基化(甲基)丙烯酸酯的共聚产生的,想望的聚合物可以通过提供含羟基的聚合物来提供。聚合通过溶液聚合来进行是有利的。
形成聚氨酯键单元用的聚异氰酸酯的例子包括2,6-甲苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,6-亚己基二异氰酸酯、以及由它们衍生而得到的并且每分子含有二或更多个异氰酸酯基的化合物。
通过聚氨酯键交联的(甲基)丙烯酸酯聚合物的一部分,即,构成母料的丙烯酸聚氨酯树脂可用氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物置换。
填料
用于激光印刷涂层的涂料组合物中的填料的例子包括惯常涂料组合物中使用的那些填料,诸如重质碳酸钙、煅烧白土、二氧化钛、硫酸钡、以及硅藻土。(b)敷施量
以干燥后的固体物量表示,涂料组合物通常以0.5~20g/m2量被敷施、优选的敷施量为2~8g/m2。
记录层的形成
被叠置在上文中所述的底基层(I)的表面层(B)上的记录层(II)可以通过敷施以下三种涂料组合物中任何一种来形成。第一种涂料组合物产生其上可形成条形码的热显色的记录层;第二种涂料组合物产生热转移影象接受层,当该热转移影象接受层与热转移片接触并被加热时能接受来自热转移片的被转移的油墨而产生条形码;第三种涂料组合物产生其上通过激光印刷而能形成条形码的可激光印刷涂层。
应用
用于形成含成色剂和显示剂的热敏记录层的涂料组合物、用于形成热转移影象接受层的涂料组合物、或用于形成可激光印刷的涂层的涂料组合物通常是用刷子、涂辊、涂胶用橡皮片、喷枪等,或通过浸涂而被敷施的,并且涂层在足够高的用于挥发或蒸发所用溶剂的温度下被干燥。
例如,在辊涂情况下,溶剂溶液型涂料组合物对单轴向拉伸的多层薄膜(I)表面层(B)的敷施是用与部份浸没在含在槽中的涂料组合物的辊相接触的旋转辊来实现的。
自粘合剂层(III)
尽管各种自粘合剂可被用来形成自粘合剂层,但是下列的压敏粘合剂被优选。(a)压敏粘合剂
被优选的压敏粘合剂包括被溶于有机溶剂诸如苯、甲苯、二甲苯、或己烷中的聚异丁烯橡胶、丁基橡胶、或它们的混合物的橡胶粘合剂,通过将增粘剂诸如松香酯、萜烯/酚共聚物、或萜烯/茚共聚物掺入到这些橡胶粘合剂中而得到的粘合剂;包含玻璃化转变点为-20℃或以下的丙烯酸共聚物的丙烯酸粘合剂,例如溶于有机溶剂中的丙烯酸(2-乙基己)酯/丙烯酸正丁酯共聚物或丙烯酸(2-乙基己)酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯三元共聚物。
以固体物为基准计,压敏胶粘合剂的敷施量为3~40g/m2、优选为10~30g/m2。
如此形成的压敏粘合剂层的一般的干厚度,在丙烯酸粘合剂情况为10~50μm,在橡胶粘合剂情况为80~150μm。(b)固着涂剂
在敷施压敏粘合剂之前最好先敷施锚固着涂剂。
固着涂剂的例子包括聚氨酯、聚异氰酸酯/聚醚多元醇、聚异氰酸酯/聚酯多元醇、聚乙烯亚胺、钛酸烷基酯。这些化合物通常是作为在有机溶剂例如,甲醇、乙酸乙酯、甲苯、己烷中,或在水中的溶液被使用。
以干燥后的固体物量计,固着涂剂以0.01~5g/m2、优选为0.05~2g/m2的量被敷施到底基(I)上。
隔层纸层(IV)
隔层纸层(IV)是由背面用树脂离模剂涂敷的纸组成。树脂离模层可通过直接用离模树脂诸如硅氧烷树脂或聚乙烯蜡在上文提到的任何一种有机溶剂中的溶液涂敷纸、接着通过干燥来形成。
以干燥后的固体物计,离模树脂的敷施量为0.5~10g/m2、优选为1~8g/m2。
用条形码管理(1)条形码的形成
如图2中所示,在计算机控制下通过印刷机等可将条形码2或其他资料印在上述的记录层(II)的正面上。
如果想望的话,其他资料例如航线名也可以通过各种印刷方法,例如,凹版印刷、胶版印刷、胶印、丝网印刷来印制。(2)航空行李标签的连接法
使用本发明的航空行李标签1的行李管理是例如接以下方式进行的。
航空行李标签的正面1a具有图2中所示的结构,而其背面1b具有如图3中所示的结构。这种航空行李标签1是由三部份组成:被系到行李的行李标签3,由航空公司保存的追查标签4以及由旅客保存的认邻标签5。为了容易分开这些部份,标签1具有许多刺穿记录层(II)、底基层(I)以及自粘合剂层(III)的小孔6,以及已被形成在隔层纸层(IV)中的切口7。
当旅客托运他的行李时,航空公司将航空行李标签分离成三个部份。将由旅客保存的认邻标签5交付给旅客。行李标签3的隔层纸层(IV),该层覆盖被形成在标签3背面一端的粘合剂区3a,被剥离以暴露出在下面的如图4中所示自粘合剂层(III)。然后在粘合剂区3a中的已暴露的自粘合剂层(III)被粘到标签3正面的另一端3b之前使行李标签3穿过例如行李箱8的提手8a而形成环,如图5中所示。
追查标签4由航空公司保存用于行李管理。
在某些情况,行李工作是由条形码的计算机管理来控制的。在这样的情况下,由航空公司保存的追查标签4是不必要的并且可以省去。
以下参照实施例以及比较例对本发明的单轴向拉伸的多层薄膜和包含作为底基层的该多层薄膜的航空行李标签进行详细的说明。除了另有指出者外,所有的份数、百分比、比率等均以重量表示。[1]评估方法
在各实施例与比较例中,各物理性能是通过以下方法来评估的。
航空行李标签:
撕裂强度
按照ASTM D-1922-61T用Toyo Seiki K.K.制造的埃尔曼多夫撕裂强度测试仪测定。
撕裂测定
将一航空行李标签在纵向侧和横向侧切口,然后用手撕裂。由手感和撕裂方式评估耐撕裂性,并按下列四个级别作出判定。
◎:非常坚强
○:坚强
△:薄弱(实际使用不合格)
×:很不耐用
印刷试验(1)热敏记录印刷
在不同印刷脉冲宽度下使用Ohkura Denki K.K.制造的热印机(网点密度:8点/毫米,印刷能力:0.19W/网点)对航空行李标签进行热记录层印刷。肉眼检查和判定所得的印迹的等级:
◎:非常好
○:良好
△:实际使用不合格
×:不良(2)热转移记录印刷
在不同的印刷脉冲宽度下使用Ohkura Denki K.K制造的热印机(网点密度:6点/毫米,印刷能力:0.23W/网点)对航空行李标签进行热转移影象接受层印刷。肉眼检查和判定所得的印迹的等级:
◎:非常好
○:良好
△:实际使用不合格
×:不良(3)激光印刷
通过由Showa Joho K.K.制造的干式非冲击印刷机SP8-X(商名)用上色剂对航空行李标签的激光可印刷的记录层进行印刷。肉眼判定得到的印迹之清晰度(易读出性)。
◎:非常好
○:好
△:不能实际使用
×:不良(4)记录层(II)的粘着性
将由Nichiban Co.,Ltd.生产的压敏粘合带″Cello Tape″(商品名)紧紧粘合到记录层(II),然后从记录层(II)剥离。肉眼判定记录层从底基层(a)所造成的剥离程度。
残留记录层的百分比
100~95% 好(○)
94~80% 稍差(△)
79~0% 差(×)
单轴向拉伸的多层薄膜:
胶版印刷性
使用由Toyo Ink Mfg.Co.制造的平版印刷油墨″TSP-400″(商品名)和由Komori Insatsuki K.K.制造的四色胶板压印机,将单轴向拉伸的多层薄膜(合成纸)的正面进行平版胶板印刷成四色(黑、蓝、红、黄)通过下列方法评估油墨转移性和油墨粘着性。(1)油墨转移性
用放大镜(30倍)观察每种颜色的半色调区以肉眼判定点的再现性。
点再现性
100~75% 好(○)
74~50% 稍差(△)
49~0% 不良(×)(2)油墨粘着性
将由Nichiban Co.,Ltd.制造的压敏粘合带″Cello Tape″(商品名)牢牢地粘着到被印区,然后从印刷表面剥离。用肉眼观察油墨从合成纸的所产生的剥离度。
残留油墨的百分比
100~95% 好(○)
94~80% 稍差(△)
79~0% 不良(×)(3)铅笔可写性
用Mitsubishi Enpitsu K.K.制造的铅笔9800″HB″对单轴向拉伸的多层薄膜进行书写以评定可书写性。
○:可能
×:不可能
实施例1
底基层(I)的生产
(i)将100份重量的由75%重量的具有熔体流动速率(MFR)为0.8g/10min、结晶度为67%及熔点为167℃的丙烯均聚物和25%重量的具有熔点为110℃和密度为0.910g/cm3的低密度聚乙烯组成的树脂掺合物与25份重量的具有平均粒径为1.5μm的碳酸钙相混合。在温度被设定为250℃的挤塑机中将所生成的组合物(A)进行熔融捏合以制备基层(A)用的组合物。
(ii)在温度被调整为250℃的另一挤塑机中熔融捏合由50%重量的具有MFR为4g/10min、结晶度为64%和熔点为167℃的丙烯均聚物和45%的平均粒径为1.5μm的碳酸钙和5%重量的平均粒径为0.8μm的二氧化钛组成的组合物(B)。将此熔融组合物(B)与上面得到的基层(A)用的组合物一起供入到共挤模头,并共挤成片材形式以致在模头中组合物(B)被层合到组合物(A)的二面。用冷却辊将所得的挤出物冷却到60℃,得到具有三层结构(c′/a′/c′)的未拉伸片。
用温度被设定在135℃和包括具有不同圆周速度的辊组的纵向拉伸机对此未拉伸的三层片材进行5倍的纵向拉伸,然后在150℃退火。在冷却到50℃后对拉伸片材进行修整而得到由作为底基层(I)用的单轴向拉伸的三层薄膜(B/A/B)组成的合成纸,其厚度为80μm(c/a/c=5/70/5μm)并包含微细的封闭空隙。
此合成纸的空隙体积为30%和根据JIS P-8138测定的不透明度为90%。所得到的这种合成纸具有埃尔曼多夫撕裂强度在拉伸方向(纵向)为25g和在垂直于拉伸方向(横向)为250g。
(iii)航空行李标签基层(V)的生产
按25g/m2的固体物计将丙烯酸压敏粘合剂″Olivine BPS-1109″(Toyo Ink Manufacturing Industy的商品名)(III)敷施到底基(I)的″背面″。
将隔层纸″KS-11S″(Lintee Corporation的商品名)(IV)(60μm厚)叠置在所得到的粘合层(III)上而得到基层。
(IV)热敏记录层的形成
将以下所示的热敏记录层涂料组合物通过下面给定的方法敷施到上面得到的基层的底基(I)的″正面″。由此,形成热敏记录层(II)。
将图2中所示的条形码印刷在所形成的标签的热敏记录层(II)上,并评估印刷质量。所得的结果被示于表1中。
此外,将此航空行李标签系列行李箱的提手,如图5中所示。热敏记录层用涂料组合物的制备
(i)溶液A的制备 重量计
3-(N-乙基-N-异戊氨基)-6-甲基-
-苯氨基荧烷 10重量份
对苯二甲酸二苄酯 20重量份
甲基纤维素,5%重量水溶液 20重量份
水 40重量份
将上述各成份混合并用砂磨研磨到3μm的平均粒径。
(ii)溶液B的制备 重量计
4,4-异亚丙基联苯酚 30重量份
甲基纤维素,5%重量水溶液 40重量份
水 20重量份
将以上各成份混合并用砂磨研磨到3μm的平均粒径。
(iii)涂料组合物的制备
将90份的溶液A与90份的溶液B、30份的氧化硅颜料(商品名″Mizucasil P-527″,由Mizusawa Kagaku K.K.制造;平均粒径:1.8μm;吸油量:180cc/100g)、300份的聚乙烯醇的10%水溶液、以及28份水相混合。搅拌此混合物以制备涂料组合物。
敷施方法
将包括聚乙烯亚胺基固着涂剂和防结块用硅石的含水涂料组合物敷施到底基(I)的表面层而形成固着涂层。将上述制成的热敏记录层用的涂料组合物(iii)以干量计为5g/m2的量敷施到固着涂层。将该涂层干燥并多辊压充而得到热敏记录型航空行李标签。
实施例2
以如实施例1中相同方式制得航空行李标签,但是将用于形成热转移影象接受层的以下的涂料组合物敷施到实施例1″(iii)基层的生产″中所得到的基层的底基(I)的″正面″上。
使用热转移片将如图2中所示的条形码印刷到由此所得的热转移影象接受型航空行李标签,并许估印刷质量。所得的结果被示于表1中。热转移影象接受层涂料组合物的制备
Vylon 200(商标;由Toyobo Co.,Ltd.
制造的饱和聚酯,TK=67℃) 5.3份
Vylon 290(商标;由Toyobo Co.,
Ltd.制造的饱和聚酯;TK=77℃) 5.3份
Vinylitc VYHH(商标;由Union
Canbide制造的氯乙烯共聚物) 4.5份
二氧化钛(商标;KA-10,由Titan
Kogyo K.K.制造) 1.5份
KF-393(商标;由Shin-Etsu
Silicone Co.,Ltd.制造的
氨基改性硅油) 1.1份
X-22-343(商标;由Shin-Etsu
Silicone Co.,Ltd.制造的环
氧改性硅油) 1.1份
甲苯 30份
甲基·乙基酮 30份
环己酮 22份
将以上各成份混合而制备形成影象接受层的涂料组合物。通过金属线刮条涂布以形成4μm干厚度的量敷施此涂料组合物,并进行干燥而形成热转移影象接受型航空行李标签。
实施例3
重复如实施例1中的相同过程,但将形成激光印刷记录层的下列涂料组合物敷施到实施例1″(iii)基层的生产″中所得到的基层的底基(I)的″正面″上。于是,得到非冲击印刷型航空行李标签。
使用激光印刷机将图2中所示的条形码印刷在非冲击印刷型的如此所得的航空行李标签上,并评估印刷质量。所得的结果被示于表1中。激光印刷记录层的涂料组合物的制备
向带有搅拌器、回流冷凝器和温度计的三颈烧瓶加入15份甲基丙烯酸2-羟乙酯、50份甲基丙烯酸甲酯、35份丙烯酸乙酯和100份甲苯。在烧瓶中的空气被氮气取代后,加入0.6份的2,2-偶氮二异丁腈作引发剂以进行历时4小时的在80℃下的聚合反应。
结果,得到具有羟基数为65的羟基化甲基丙烯酸酯聚合物的50%甲苯溶液。
然后向此甲苯溶液按表1中所示的固体物比例添加″CoronateHL″(由Nippon Polyurethane Co.,Ltd.制造的六亚甲基异氰酸酯化合物的75%乙酸乙酯溶液和具有平均粒径为1.5μm的重质碳酸钙。将所得的组合物的固体物含量用乙酸丁酯调整到40%。将此组合物以干量计为3g/m2的量敷施到合成纸的″正面″,然后在80℃用热空气固化一小时得到非冲击印刷型航空行李标签。
实施例4
按实施例1的生产单轴向拉伸的多层薄膜的相同方式生产具有三层结构的未拉伸片材,除了有以下的改变外。形成基层(A)的组合物被通过将25份重量的具有平均粒径为1.5μm的碳酸钙掺入到100份重量的由75%重量的具有熔点为134℃和密度为0.960g/cm3和熔体指数为4g/10min和结晶度为56%的作为结晶聚烯烃(a)的高密度聚乙烯和25%重量的作为树脂(b)的具有熔点为90℃的乙烯/丙烯酸甲酯共聚物组成的树脂掺合物中而得到的组合物(A)所取代,而形成表面层的组合物(B)通过用具有熔点为134℃和密度为0.960g/cm3的高密度聚乙烯取代作为结晶聚烯烃的丙烯均聚合物而被改变。
在135℃下将此未拉伸的片材拉伸5倍并在150℃下退火。在冷却到50℃后,修整片材得到由具有厚度为90μm(B/A/B厚度为5μm/80μm/5μm)、含有微细封闭空隙的单轴向拉伸的三层薄膜组成的合成纸。
此合成纸具有空隙体积为25%和不透明度为92%。测定的撕裂强度值被示于表1中。
按如实施例1中的相同方式得到航空行李标签,除了由此得到的合成纸被用作底基(I)外。然后在其上印刷如图2中所示的条形码,并评估印刷质量。所得的结果被示于表1中。
实施例5
按实施例1的生产单轴向拉伸的多层薄膜(I)的相同方式生产具有B/A/B结构的未拉伸的片材,除了有以下的改变外。形成基层(A)的组合物被通过将25份重量的具有平均粒径为1.5μm的碳酸钙掺入到100份重量的由87%重量的具有熔点为128℃、密度为0.914g/cm3和结晶度为40%的作为结晶聚烯烃(a)的线型低密度聚乙烯和23%重量的具有熔点为80℃的作为树脂(b)的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的树脂掺合物中而得到的组合物(A)所取代,而用在基层两面上的组合物被由50%重量的具有结晶度为40%、密度为0.914g/cm3和熔点为128℃的作为结晶聚烯烃(e)的线型低密度聚乙烯,40%重量的具有平均粒径为1.2μm的煅烧白土,以及10%重量的硅藻土(商品名为Celite;平均粒径为2.5μm)组成的组合物(B)取代。
用温度被设定在100℃的纵向拉伸机对此未拉伸的片材在纵向拉伸5倍,然后在120℃退火。在冷却到50℃后,将该拉伸片修整而得到用作底基层(I)的单轴向拉伸的三层薄膜组成的合成纸,其厚度为80μm(B/A/B=5μm/70μm/5μm)并含有许多微细的封闭空隙。此合成纸具有空隙体积为20%和不透明度为88%。其撕裂强度的测定值被示于表1中。
按如实施例1中的相同方式制得航空行李标签,除了由此得到的合成纸被用作底基(I)外。然后在其上印刷如图2中所示的条形码,并评估印刷质量。所得的结果被示于表1中。
比较例1
按如实施例1中的相同方式得到航空行李标签,除了使用包含微细空隙并通过以下方法生产的80μm厚、双轴向拉伸的单层热塑性树脂薄膜作为底基(I)外。
然后在标签上印刷如图2中所示的条形码,并评估印刷质量。所得的结果被示于表1中。底基层(I)的生产
将由70%重量的具有熔体流动速率(MFR)为0.8g/10min、结晶度为64%和熔点为167℃的聚丙烯,10%重量的具有熔点为134℃和密度为0.960g/cm3的高密度聚乙烯和20%重量的具有平均粒径为1.5μm的碳酸钙组成的组合物(a)在温度被设下在270℃的挤塑机中进行熔融捏合并穿过模头挤塑成片形。在冷却装置冷却挤出物而得未拉伸的片材。
将此种未拉伸的片材加热到150℃并在纵向拉伸5倍而得到5倍的拉伸片。
然后将该拉伸片加热到162℃,在162℃通过拉幅机在横向拉伸7.5倍,然后在167℃退火。在冷却到60℃后,修整该拉伸片材而得到含微细空隙的80μm厚的双轴向拉伸的热塑性树脂薄膜。此膜的空隙体积为38%。撕裂强度的测定值被示于表1中。
对比例2
按如比较例1中相同方式得到航空行李标签,除了使用通过以下方法生产的含微细空隙的双轴向拉伸的热塑性树脂薄膜作底基取代比较例1中所用的含微细空隙的双轴向拉伸的热塑性树脂薄膜。
然后在标签上印刷如图2中所示的条形码,并评估印刷质量。所得的结果被示于表1中。底基的生产
在温度设定在270℃的不同的挤塑机中分别熔融捏合由80%重量的具有MFR为0.8g/10min和熔点为167℃的聚丙烯和20%重量的具有平均粒径为1.5μm的碳酸钙组成的组合物(B)和由95%重量的具有MFR为0.8g/10min的聚丙烯和5%重量的具有平均粒径为1.5μm的重质碳酸钙组成的组合物(A)。将所得的二种熔体供入到同一的共挤模头,在模头中以熔融态层合以便形成B/A/B的层结构,并在270℃下被挤出。用冷却辊组将挤出物冷却到约60℃。
所形成的层合物被加热到150℃并在纵向拉伸5倍。这层合物被加热到162℃,并通过扩幅机在162℃在横向拉伸7.5倍,然后在167℃退火。在冷却到60℃后,修整此层合物而得到具有厚度为80μm(B/A/B=5μm/70μm/5μm)并含有微细空隙的三层结构的双轴向拉伸的热塑性树脂薄膜(A)。该薄膜具有空隙体积为40%。撕裂强度的测定值被示于表1中。
比较例3
按实施例1中的相同方式得到具有三层结构和厚度为80μm(B/A/B=5/70/5μm)的单轴向拉伸薄膜,除了形成基层(A)的组合物被由90%重量的具有熔点为167℃、结晶度为67%和MFR为0.5g/10min的丙烯均聚物(a)和10%重量的具有熔点为111℃的低密度聚乙烯(b)组成的组合物(A)所取代,以及形成表面层(B)的组合物仅仅被丙烯均聚物所取代外。
此层合薄膜具有空隙体积为0%和不透明度为3%。撕裂强度的测定值被示于表1中。
以如实施例1中相同方式得到航空行李标签,除了由此得到的单轴向拉伸的多层薄膜被用作底基(I)外。
然后在其上印刷如在图2中所示的条形码,并评估印刷质量。所得的结果被示于表1中。
比较例4
按如实施例1中的相同方式得到航空行李标签,除了作为底基(I),使用合成纸″Yupo FPG 95″(商品名,由Ojiyuka SyntheticPaper Co.,Ltd.制造,厚度为95μm),它是一种拉伸的层合聚丙烯薄膜(由单轴向拉伸层/双轴向拉伸层/单轴向拉伸层组成)含有微细的无机粉末并具有空隙体积为约33%。对标签进行印刷验。
所得的结果被示于表1中。
表1
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5底基层(I)组成,%重量基 层(A)微细无机粉末 碳酸钙,20% 碳酸钙,20% 碳酸钙,20%结晶聚烯烃(a) 丙烯均聚物,60% HDPE,60% L-LDPE,70%
(熔点,167℃) (熔点,134℃) (熔点,128℃)热塑性树脂(b) LDPE,20% EVA,% EVA,10%
(熔点,111℃) (熔点,90℃) (熔点,80℃)表面层(B)微细无机粉末(i) 碳酸钙,45% 碳酸钙,45% 煅烧白土,40%微细无机粉末(ii) 二氧化钛,5% 二氧化钛,5% 硅藻土,10%结晶聚烯烃(e) 丙烯均聚物,50% HDPE,50% L-LDPE,50%
(熔点,167℃) (熔点,134℃) (熔点,128℃)合成纸的评估拉伸轴 单轴,多层 单轴,多层 单轴,多层性能厚度(表面层/基层/表面层) (5μm/70μm/5μm) (5/80/5μm) (5/70/5μm)空隙体积(g) 30 25 20撕裂强度(Elmendorf)拉伸(纵向)方向(g) 25 35 35垂直(横向)方向(g) 250 180 160胶版印刷性油墨转移性 ○ ○ ○油墨粘着性 ○ ○ ○铅笔书写性 ○ ○ ○航空行李标签记录层(II) 热敏性 热转移性 激光印刷性 热敏性 热敏性记录层粘着性 ○ ○ ○ ○ ○撕裂试验 ◎ ◎ - ◎ ◎印刷试验 ○ ○ ○ ○ ○
表1续
比较例1 比较例2底基层(I)组成,%重量基 层(A)微细无机粉末 碳酸钙,20% 碳酸钙,20%结晶聚烯烃(a) 聚丙烯,70% 聚丙烯,80%
(熔点,167℃) (熔点,167℃)热塑性树脂(b) HDPE,10%
(熔点,134℃)表面层(B)微细无机粉末(i) - 碳酸钙,5%微细无机粉末(ii) - -结晶聚烯烃(e) - 聚丙烯,95%
(熔点,167℃)合成纸的评估拉伸轴 双轴,多层的 双轴,多层的性能厚度(表面层/基层/表面层) (-/80/-μm) (5/70/5μm)空隙体积(%) 38 40撕裂强度(Elmendorf)拉伸(纵向)方向(g) 60 65垂直(横向)方向(g) 45 50胶版印刷性油墨转移性 ○ ○油墨粘着性 ○ ○铅笔书写性 ○ ○航空行李标签记录层 (II) 热敏性 热敏性记录层粘着性 △ ×撕裂试验 × ×印刷试验 ○ ○
表1续
比校例3 比较例4底基层(I)组成,%重量基 层(A) YUPO FPG 95微细无机粉末 -结晶聚烯烃(a) 聚丙烯,90%
(熔点,167℃)热塑性树脂(b) LDPE,10%
(熔点,111℃)表面层(B)微细无机粉末(i) -微细无机粉末(ii) -结晶聚烯烃(e) 聚丙烯,100%
(熔点,167℃)合成纸的评估拉伸轴 单轴,多层的 单轴/双轴/单轴性能厚度(表面层/基层/表面层) (5/70/5μm) (22/50/23)空隙体积(%) 0 31撕裂强度(Elmendorf)拉伸(纵向)方向(g) 25 35垂直(横向)方向(g) 300 21胶版印刷性油墨转移性 × ○油墨粘着性 × ○铅笔书写性 × ○航空行李标签记录层(II) 热敏性 热敏性记录层粘着性 × ○撕裂试验 △ ×印刷试验 × ○LDPE=低密度聚乙烯(m.p.111℃),EMA=乙烯/丙烯酸甲酯共聚物(m.p.90℃)HDPE=高密度聚乙烯(m.p.134℃),EVA=乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(m.p.80℃)L-LDPE=线型低密度聚乙烯(m.P.128℃)
本发明的单轴向拉伸的多层薄膜的印刷性和铅笔书写性是卓越的。此外,包含作为底基层的此薄膜的航空行李标签在印刷性和耐撕裂性方面是卓越的。
尽管已详细地并参考具体的实施例对本发明作了介绍,但是对本技术领域的熟练人员来说,在不违背本发明的精神和范围的前提下显然能够作出各种变化和改进。
Claims (7)
1.一种单轴向拉伸的多层薄膜,它是通过以3至10的拉伸率单轴向拉伸层合薄膜而得到的,所说的层合薄膜包括基层(A)和形成在所说的基层(A)的至少一个面上的表面层(B),基层(A)是由一种包含由50~90%重量的结晶聚烯烃(a)和50~10%重量的具有熔点低于结晶聚烯烃(a)的热塑性树脂(b)的树脂成分和其量以树脂成分的总重量计为0~35%重量的无机微细粉末(C)的树脂组合物制成,表面层(B)是由一种包含20~80%重量的无机微细粉末(d)和80~20%重量的结晶聚烯烃(e)的树脂组合物制成,所说的单轴向拉伸是在低于所说的结晶聚烯烃(a)的熔点和低于所说的结晶聚烯烃(e)的熔点但是高于所说的热塑性树脂(b)的熔点的温度下进行的。
2.如权利要求1所要求的单轴向拉伸的多层薄膜,其中所说的结晶聚烯烃(a)和(e)的每一种是具有熔点为160~180℃和熔体流动速率为0.5~20g/10min的聚丙烯均聚物,而所说的热塑性树脂(b)是具有熔点为80~125℃的低密度聚乙烯。
3.如权利要求1所要求的单轴向拉伸的多层薄膜,它具有空隙体积为10~60%。
4.如权利要求3所要求的单轴向拉伸的多层薄膜,它具有在拉伸方向测定的埃尔曼多夫撕裂强度为15~18g和在垂直于拉伸方向测定的埃尔曼多夫撕裂强度为100~600g。
5.如权利要求1所要求的单轴向拉伸的多层薄膜,其中所说的基层(A)具有厚度为20~300μm和所说的表面层具有厚度为1~100μm,而所说的单轴向拉伸的多层薄膜的总厚度是30~400μm。
6.一种航空行李标签,它包括带有条形码的记录层(II)、底基层(I)、自粘合层(III)、以及隔层纸层(IV),这种航空行李标签是通过条形码管理的,所说的底基层(I)是如权利要求1所要求的单轴向拉伸的多层薄膜,所说的多层薄膜的空隙体积为10~60%和埃尔曼多夫撕裂强度(ASTM D-1922-61T)在拉伸方向测定为15~80g而在垂直于拉伸方向(横向)测定为100~600g。
7.一种如权利要求6所要求的航空行李标签,其中所说的记录层(II)选自热敏记录层、热转移影象接受层、以及激光印刷涂层。
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