CN113072940A - 一种led植物照明用双发射荧光粉及其制备方法和应用 - Google Patents

一种led植物照明用双发射荧光粉及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113072940A
CN113072940A CN202110325289.4A CN202110325289A CN113072940A CN 113072940 A CN113072940 A CN 113072940A CN 202110325289 A CN202110325289 A CN 202110325289A CN 113072940 A CN113072940 A CN 113072940A
Authority
CN
China
Prior art keywords
fluorescent powder
emission
containing compound
led plant
double
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110325289.4A
Other languages
English (en)
Inventor
张学杰
孙嘉敏
雷炳富
张浩然
陈炜彬
邹西坤
庄健乐
胡超凡
刘应亮
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
South China Agricultural University
Original Assignee
South China Agricultural University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by South China Agricultural University filed Critical South China Agricultural University
Priority to CN202110325289.4A priority Critical patent/CN113072940A/zh
Publication of CN113072940A publication Critical patent/CN113072940A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7728—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
    • C09K11/7737—Phosphates
    • C09K11/7738—Phosphates with alkaline earth metals
    • C09K11/7739—Phosphates with alkaline earth metals with halogens
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01G—HORTICULTURE; CULTIVATION OF VEGETABLES, FLOWERS, RICE, FRUIT, VINES, HOPS OR SEAWEED; FORESTRY; WATERING
    • A01G7/00—Botany in general
    • A01G7/04—Electric or magnetic or acoustic treatment of plants for promoting growth
    • A01G7/045—Electric or magnetic or acoustic treatment of plants for promoting growth with electric lighting
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P60/00—Technologies relating to agriculture, livestock or agroalimentary industries
    • Y02P60/14—Measures for saving energy, e.g. in green houses

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Botany (AREA)
  • Ecology (AREA)
  • Forests & Forestry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Abstract

本发明属于发光材料领域，公开了一种LED植物照明用双发射荧光粉及其制备方法和应用。该荧光粉的化学通式为K2Ca1‑xPO4F:xEu2+,yA，其中0＜x≤0.1；A是助溶剂，为NH4F、CaF2、KF、H3BO3、LiF、Li2CO3中的一种；y为A占合成K2Ca1‑ xPO4F:xEu2+荧光粉所用原料总重量的重量百分比，且0≤y≤5wt％。本发明荧光粉依据掺杂浓度及激发波长的不同，展现出青光与红光发射强度可调的特性，且双发射谱带半峰宽较大，能够与植物叶绿素吸收相匹配。本发明荧光粉能够被紫外及近紫外光激发，具有较高的发光量子效率及较低的发光热猝灭性能，在LED植物照明领域具有广阔的应用前景。

Description

一种LED植物照明用双发射荧光粉及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于发光材料领域，特别涉及一种LED植物照明用双发射荧光粉及其制备方法和应用。
背景技术
通常植物的生长发育会依赖太阳光，但蔬菜、花卉等经济作物的工厂化生产、组织培养及试管苗的繁殖等还需要人造光源进行补光，以促进光合作用的进行。发生光反应的光***由多种色素组成，如叶绿素a(Chlorophyll a)、叶绿素b(Chlorophyll b)、类胡萝卜素(Catotenoids)等，其主要吸收光谱集中在450nm和660nm。
因此为了促进光合作用，主要采用两种方案进行补光：(1)采用450nm的蓝光LED和660nm的红光LED构建植物照明器件，然而这种方案存在成本高、光效低、器件结构复杂等问题；(2)“蓝光LED芯片+红色荧光粉”荧光转换技术，该技术具有制备简单、光效高、成本低等优点，然而蓝光LED芯片发射谱带半峰宽较窄(～30nm)，与植物吸收光谱匹配性不高。
此外，为了能够感知周围环境的光强、光质、光向和光周期并对其变化做出响应，植物进化出了光感受***(光受体)。光受体是植物感受外界环境变化的关键，在植物光反应中，最主要的光受体就是吸收红光/远红光的光敏色素(phytochrome)。光敏色素是一类对红光和远红光吸收有逆转效应、参与光形态建成、调节植物发育的色素蛋白，它对红光(red light，R)和远红光(far red light，FR)极其敏感，在植物从萌发到成熟的整个生长发育过程中都起到重要的调节作用。植物体内的光敏色素以两种较稳定的状态存在：红光吸收型(Pr)和远红光吸收型(Pfr)，两种光吸收型在红光和远红光照射下可以相互逆转。光敏色素相关的研究结果表明，光敏色素(Pr，Pfr)对植物形态的作用包括种子萌发、去黄化作用、茎的伸长、叶的扩展、避荫作用以及开花诱导等。然而传统的LED植物照明方案只针对光合作用，忽略了远红光在植物形态建成方面的作用。
综上可以看出，如何制备出紫外及近紫外激发的全光谱(蓝光+红光+远红光)植物照明器件显得尤为重要。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明的首要目的是提供了一种LED植物照明用双发射荧光粉。
本发明的另一目的在于提供一种上述LED植物照明用双发射荧光粉的制备方法。
本发明的再一目的在于提供一种上述LED植物照明用双发射荧光粉在植物照明领域中的应用。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
一种LED植物照明用双发射荧光粉，该荧光粉的化学通式为K2Ca1-xPO4F:xEu2+,yA，其中0＜x≤0.1；A是助溶剂，为NH4F、CaF2、KF、H3BO3、LiF、Li2CO3中的一种；y为A占合成K2Ca1-xPO4F:xEu2+荧光粉所用原料总重量的重量百分比，且0≤y≤5wt％。
上述的一种LED植物照明用双发射荧光粉的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
S1.以含K化合物、含Ca化合物、含P化合物、含F化合物、含Eu化合物及助溶剂为原料，根据上面所述化学通式，称取原料并将原料混合均匀；
S2.将S1中混匀的原料在还原气氛下进行煅烧，然后冷却至室温，取出，经研磨即可得到LED植物照明用双发射荧光粉。
步骤S1中所述的含K化合物为K2CO3、KF、KH2PO4中的一种以上。
步骤S1中所述的含Ca化合物为CaCO3、CaF2中的一种以上。
步骤S1中所述的含P化合物为NH4H2PO4、KH2PO4中的一种以上。
步骤S1中所述的含F化合物为CaF2、KF中的一种以上。
步骤S1中所述的含Eu化合物为Eu2O3、EuF3中的一种以上。
步骤S2中所述的还原气氛为N2和H2混合气体，其中H2占混合气体的体积百分数为5％～20％。
步骤S2中所述的煅烧温度为900～1100℃，煅烧时间为4～10h。
上述的LED植物照明用双发射荧光粉在LED植物照明领域中的应用，能够与紫外或近紫外LED芯片进行LED植物照明器件封装，得益于红光发射谱带半峰宽较宽，器件发射光谱能够覆盖蓝光、红光及远红光区域。
与现有技术相比，本发明具有如下优点和有益效果：
(1)通过调整Eu离子的掺杂浓度，蓝光发射强度与红光发射强度可以实现可控调节，进而可以获得不同蓝光与红光比例的荧光粉；
(2)改变不同激发波长激发双发射荧光粉，蓝光发射强度与红光发射强度亦可以实现调控；
(3)本发明提供的LED植物照明用双发射荧光粉具有较高的发光量子效率，经优化内量子效率约为55％～95％，外量子效率约为40％～80％；
(4)本发明提供的LED植物照明用双发射荧光粉具有低发光热猝灭性能，在150℃时发光几乎无猝灭；
(5)本发明提供的LED植物照明用双发射荧光粉能够被紫外或近紫外LED芯片有效激发，得益于红光发射谱带较宽，该LED植物照明器件能够同时提供蓝光、红光及远红光。
附图说明
图1为实施例1中双发射荧光粉的XRD图谱；
图2为实施例1中双发射荧光粉的激发与发射光谱；
图3为实施例2中不同Eu掺杂浓度双发射荧光粉的发射光谱；
图4为实施例2双发射荧光粉在不同激发波长下的发射光谱；
图5为实施例3双发射荧光粉的荧光寿命衰减曲线；
图6为实施例4双发射荧光粉的变温光谱；
图7为实施例5中双发射荧光粉在LED植物照明器件中的应用；
具体实施方式
以下结合具体实施例和附图来进一步说明本发明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
除非特别说明，本发明所用试剂和材料均为市购。
实施例1：
本实施例所得双发射荧光粉的化学组成为K2Ca0.99PO4F:0.01Eu2+,3wt％H3BO3。
表1实施例1中双发射荧光粉的原料组成
原料 CaCO<sub>3</sub> CaF<sub>2</sub> KH<sub>2</sub>PO<sub>4</sub> K<sub>2</sub>CO<sub>3</sub> Eu<sub>2</sub>O<sub>3</sub> H<sub>3</sub>BO<sub>3</sub>
质量(g) 0.9416 0.7496 2.6128 1.3268 0.0338 0.1699
按照表1精确称量分析纯的碳酸钙(CaCO3)、氟化钙(CaF2)、磷酸二氢钾(KH2PO4)、氧化铕(Eu2O3)、硼酸(H3BO3)。将精确称量的原料置于玛瑙研钵中充分研磨，混合均匀后置于刚玉坩埚中，而后转移至管式炉中，在体积分数分别为5％和95％的H2和N2混合还原气氛下，于960℃管式炉中烧结6h，随炉冷却至室温，研磨即可得到双发射荧光粉样品。图1所示为实施例1对应样品的XRD图谱，可以看出，所得产物的X射线衍射峰与K2CaPO4F标准卡片匹配。该样品在330nm激发下，发射光谱呈现双发射特性，发射主峰分别位于480nm及660nm，发射带半峰宽分别为69nm及142nm。监测480nm及660nm可以得到不同的激发光谱(如图2所示)。
实施例2：
本实施例所得双发射荧光粉的化学组成分别为K2Ca(1-x)PO4F:xEu2+,5wt％NH4F(x＝0.002；0.004；0.008；0.015；0.020)。
表2实施例2中不同Eu2+掺杂浓度双发射荧光粉的原料组成
Figure BDA0002994357140000051
按照表2精确称量分析纯的碳酸钾(K2CO3)、氟化钾(KF)、碳酸钙(CaCO3)、磷酸二氢铵(NH4H2PO4)、氧化铕(Eu2O3)、氟化铵(NH4F)。将精确称量的原料置于玛瑙研钵中充分研磨，混合均匀后置于刚玉坩埚中，而后转移至管式炉中，在体积分数分别为10％和90％的H2和N2混合还原气氛下，于1000℃管式炉中烧结8h，随炉冷却至室温，研磨即可得到双发射荧光粉样品。图3所示为不同Eu掺杂浓度样品在330nm激发下的发射光谱，从图中可以看出，低浓度掺杂样品青光较强，高浓度掺杂样品红光较强，呈现出明显的浓度依赖特性。且获得的荧光粉在不同波长激发下可以获得不同光色(如图4所示)。
实施例3：
本实施例所得双发射荧光粉的化学组成为K2Ca0.995PO4F:0.005Eu2+,8wt％LiF。
表3实施例3中双发射荧光粉的原料组成
原料 CaCO<sub>3</sub> CaF<sub>2</sub> KH<sub>2</sub>PO<sub>4</sub> K<sub>2</sub>CO<sub>3</sub> EuF<sub>3</sub> LiF
质量(g) 0.9512 0.7496 2.6128 1.3268 0.0201 0.4528
按照表3精确称量分析纯的碳酸钙(CaCO3)、氟化钙(CaF2)、磷酸二氢钾(KH2PO4)、碳酸钾(K2CO3)、氟化铕(EuF3)、氟化锂(LiF)。将精确称量的原料置于玛瑙研钵中充分研磨，混合均匀后置于刚玉坩埚中，而后转移至管式炉中，在体积分数分别为20％和80％的H2和N2混合还原气氛下，于1050℃管式炉中烧结4h，随炉冷却至室温，研磨即可得到双发射荧光粉样品。从405nm激发的激光共聚焦成像可以看出，该双发射荧光粉是由不同光色的发光颗粒构成，青色发光颗粒与红色发光颗粒是相对独立的。进一步测试青光与红光的荧光寿命如图5所示，从图中可以看出，二者寿命差异较大，来源于不同的发光中心。
实施例4：
本实施例所得双发射荧光粉的化学组成为K2Ca0.99PO4F:0.01Eu2+。
表4实施例4中双发射荧光粉的原料组成
原料 K<sub>2</sub>CO<sub>3</sub> KF CaCO<sub>3</sub> CaF<sub>2</sub> NH<sub>4</sub>H<sub>2</sub>PO<sub>4</sub> Eu<sub>2</sub>O<sub>3</sub>
质量(g) 1.3267 1.1155 0.9416 0.7496 2.2085 0.0338
按照表4精确称量分析纯的碳酸钾(K2CO3)、氟化钾(KF)、碳酸钙(CaCO3)、氟化钙(CaF2)、磷酸二氢铵(NH4H2PO4)、氧化铕(Eu2O3)。将精确称量的原料置于玛瑙研钵中充分研磨，混合均匀后置于刚玉坩埚中，而后转移至管式炉中，在体积分数分别为5％和95％的H2和N2混合还原气氛下，于950℃管式炉中烧结10h，随炉冷却至室温，研磨即可得到双发射荧光粉样品。在330nm激发下测试其变温光谱如图6所示，从图中可以看出，荧光粉在150℃时几乎无发光猝灭，表现出优异的发光热稳定性。
实施例5：
本实施例所得双发射荧光粉的化学组成为K2Ca0.996PO4F:0.004Eu2+,4wt％H3BO3。
表5实施例5中双发射荧光粉的原料组成
原料 CaCO<sub>3</sub> CaF<sub>2</sub> KH<sub>2</sub>PO<sub>4</sub> KF Eu<sub>2</sub>O<sub>3</sub> H<sub>3</sub>BO<sub>3</sub>
质量(g) 0.9531 0.7496 2.6128 0.5577 0.0135 0.1955
按照表5精确称量分析纯的碳酸钙(CaCO3)、氟化钙(CaF2)、磷酸二氢钾(KH2PO4)、氟化钾(KF)、氧化铕(Eu2O3)、硼酸(H3BO3)。将精确称量的原料置于玛瑙研钵中充分研磨，混合均匀后置于刚玉坩埚中，而后转移至管式炉中，在体积分数分别为10％和90％的H2和N2N2混合还原气氛下，于1100℃管式炉中烧结5h，随炉冷却至室温，研磨即可得到双发射荧光粉样品。结合380nm LED芯片及该样品封装LED植物照明器件，其发射光谱如图7所示，得益于红光谱带较宽，该器件能够满足植物在蓝光、红光及远红光区的光谱需求。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种LED植物照明用双发射荧光粉，其特征在于：该荧光粉的化学通式为K2Ca1-xPO4F:xEu2+,yA，其中0＜x≤0.1；A是助溶剂，为NH4F、CaF2、KF、H3BO3、LiF、Li2CO3中的一种；y为A占合成K2Ca1-xPO4F:xEu2+荧光粉所用原料总重量的重量百分比，且0≤y≤5wt％。
2.根据权利要求1所述的一种LED植物照明用双发射荧光粉的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
S1.以含K化合物、含Ca化合物、含P化合物、含F化合物、含Eu化合物及助溶剂为原料，根据权利要求1所述化学通式，称取原料并将原料混合均匀；
S2.将S1中混匀的原料在还原气氛下进行煅烧，然后冷却至室温，取出，经研磨即可得到LED植物照明用双发射荧光粉。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤S1中所述的含K化合物为K2CO3、KF、KH2PO4中的一种以上。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤S1中所述的含Ca化合物为CaCO3、CaF2中的一种以上。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤S1中所述的含P化合物为NH4H2PO4、KH2PO4中的一种以上。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤S1中所述的含F化合物为CaF2、KF中的一种以上。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤S1中所述的含Eu化合物为Eu2O3、EuF3中的一种以上。
8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤S2中所述的还原气氛为N2和H2混合气体，其中H2占混合气体的体积百分数为5％～20％。
9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤S2中所述的煅烧温度为900～1100℃，煅烧时间为4～10h。
10.权利要求1所述的LED植物照明用双发射荧光粉在LED植物照明领域中的应用。
CN202110325289.4A 2021-03-26 2021-03-26 一种led植物照明用双发射荧光粉及其制备方法和应用 Pending CN113072940A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110325289.4A CN113072940A (zh) 2021-03-26 2021-03-26 一种led植物照明用双发射荧光粉及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110325289.4A CN113072940A (zh) 2021-03-26 2021-03-26 一种led植物照明用双发射荧光粉及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113072940A true CN113072940A (zh) 2021-07-06

Family

ID=76610444

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110325289.4A Pending CN113072940A (zh) 2021-03-26 2021-03-26 一种led植物照明用双发射荧光粉及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113072940A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113943577A (zh) * 2021-09-28 2022-01-18 广东工业大学 一种近紫外激发超宽发射的钙钛矿型发光材料和制备方法及其在全光谱led照明中的应用
WO2022218431A1 (zh) * 2021-04-16 2022-10-20 兰州大学 一种能促进植物生长的荧光粉、其制备及应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
H. DAICHO: "A novel red-emitting K2Ca(PO4)F:Eu2+ phosphor with a large Stokes shift", 《CHEMICAL COMMUNICATION》 *
焦妍梅: "通过能量传递实现Eu2+或Ce3+掺杂的磷酸盐荧光粉光谱调控", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022218431A1 (zh) * 2021-04-16 2022-10-20 兰州大学 一种能促进植物生长的荧光粉、其制备及应用
CN113943577A (zh) * 2021-09-28 2022-01-18 广东工业大学 一种近紫外激发超宽发射的钙钛矿型发光材料和制备方法及其在全光谱led照明中的应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112094647B (zh) 一种窄带发射氮氧化物红色荧光粉及其制备方法
CN115466620B (zh) 一种钠铕镓锗石榴石基高效率深红光荧光粉及其制备方法
CN113174256B (zh) 一种Mn4+掺杂的红色荧光粉及其制备方法
CN113072940A (zh) 一种led植物照明用双发射荧光粉及其制备方法和应用
CN114752383B (zh) La2Ca3Si4N4O8晶体及荧光粉和制备方法
WO2022233116A1 (zh) 一种单基质双发射荧光粉及其制备方法与应用
CN113088283A (zh) 能在太阳光下促进植物生长的新型荧光粉及其制备方法
US8343379B2 (en) Warm white light-emitting diode and thin film and its red phosphor powder
CN111560247A (zh) 一种用于农业照明的可发射深红色光氮化物荧光粉及其制备方法
CN108822842B (zh) 一种红色锶镁磷酸盐荧光材料及其制备方法和应用
Zhu et al. High quantum efficiency and thermal stability Sr3LiNbO6: Mn4+, Zn2+ phosphors for application in indoor plant growth lighting
CN114921249A (zh) 一种Mn4+掺杂的深红光荧光粉及其制备方法与应用
CN113481003B (zh) 一种用于农业照明的多波段发射荧光粉及制备方法
CN116333739A (zh) 一种免掺杂激活剂的基质发光红色荧光粉及其制备方法
CN114752380A (zh) 植物照明蓝光发光器件、照明装置以及应用
CN108217621B (zh) 一种磷酸盐及以其为基质的荧光粉的合成与应用
CN112625684A (zh) 一种用于农业照明的深红光铌酸盐荧光粉及其制备方法
CN116023934B (zh) 一种植物补光用蓝色荧光粉及其制备方法
CN112940725B (zh) Mn4+掺杂的稀土铝酸盐红色荧光粉及其制备方法和应用
CN109810708B (zh) 一种改进型Mn4+掺杂钨酸镧钙深红光荧光材料及其制备方法和应用
CN110055066A (zh) 一种红色荧光粉及其制备方法
CN110872513B (zh) 一种Mn离子掺杂的硼酸盐荧光材料及其制备方法
CN112760094B (zh) 一种可被紫外光和蓝光激发的植物栽培led用深红光发射荧光材料及其制备方法
LU505716B1 (en) A phosphor material balanateo6 dy3+ and preparation method
CN112062474B (zh) 一种近红外钙钛矿量子点玻璃的制备方法及应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20210706