CN113024950A - 一种增强增韧聚丙烯塑料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种增强增韧聚丙烯塑料，由以下重量份原料组成：80‑150重量份聚丙烯树脂、10‑20重量份线型低密度聚乙烯树脂、10‑50重量份纳米玻璃纤维、2‑8重量份碳黑、0.5‑2重量份偶联剂、1‑5重量份相容剂、1‑3重量份分散剂、0.1‑1重量份润滑剂、5‑15重量份滑石粉、2‑20重量份增韧剂。本发明制备的增强增韧聚丙烯塑料不仅具有良好的拉伸性能和抗冲击强度，同时还具有非常好的阻燃性能。

Description

一种增强增韧聚丙烯塑料及其制备方法
技术领域
本发明涉及塑料技术领域，具体涉及一种增强增韧聚丙烯塑料及其制备方法。
背景技术
聚丙烯(PP)作为一种常见的热塑性塑料，力学性能高、耐酸、碱及化学药品性突出，同时其生产成本比其它热塑性聚合物更低。使其在包装、日常消费用品和汽车配件等方面得到广泛的应用。但由于其缺口敏感性强、模量小、冲击强度低，特别是低温和高应变速率下的冲击强度低，PP作为工程塑料的应用受到限制。因此，如何提高PP的冲击强度和模量受到人们的极大关注。
中国专利201410199325.7公开了增强增韧聚丙烯塑料及其制备方法，主要包含下述重量份的组分：70-90份PP树脂、5-15份POE树脂、5-15份硫酸钡、0.2-0.6份抗菌剂；实际所解决的技术问题是提高了聚丙烯塑料的冲击强度，但是该专利制备得到聚丙烯塑料阻燃性不好，在很多应用场合都受到限制。
本发明在增强增韧聚丙烯塑料及其制备方法的基础上，不仅制备的聚丙烯塑料具有增强增韧的效果，还具有良好的阻燃性。
发明内容
针对上述现有技术中存在的不足，本发明提供了一种增强增韧聚丙烯塑料及其制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
一种增强增韧聚丙烯塑料，由以下重量份原料组成：80-150重量份聚丙烯树脂、10-20重量份线型低密度聚乙烯树脂、10-50重量份纳米玻璃纤维、2-8重量份碳黑、0.5-2重量份偶联剂、1-5重量份相容剂、1-3重量份分散剂、0.1-1重量份润滑剂、5-15重量份滑石粉、2-20重量份增韧剂。
发明中以聚丙烯塑料为主要材料，具有良好的耐化学性、耐热性、电绝缘性、强度机械性能和高耐磨加工性能等，加入少量的碳黑可以增加塑料的力学性能，而纳米玻璃纤维具有耐热性强、抗腐蚀性好、机械强度高，可以提高塑料的机械强度和抗腐蚀性能；线性低密度聚乙烯树脂是一种无毒、无味、无臭有机材料，具有较高的软化温度和熔融温度，韧性好、强度大、刚性大、耐热、耐寒性好等优点，同时还具有良好的耐环境应力开裂性，耐冲击强度、耐撕裂强度等性能，可以有效提高聚丙烯塑料的韧性和强度，滑石粉作为增强填料，常用于塑料类产品的填料，提高塑料的强度，润滑剂用以降低摩擦副的摩擦阻力、减缓其磨损的润滑，降低产品在加工过程中的损耗，各原料在分散剂的作用下可以提高分散性能，使各种原料分散均匀，再在偶联剂和相容剂的作用下相互交联在一起，提高各原材料之间的连接性和紧密性，最后加入增韧剂，进一步提高塑料的增韧效果。
所述偶联剂为乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酸丙基-三甲氧基硅烷、3-缩水甘油酸基丙基-三甲氧基硅烷和3-巯丙基三甲氧基硅烷中的至少一种；所述相容剂为马来酸酐接枝苯乙烯、马来酸酐接枝苯丙烯中的至少一种；所述分散剂为聚乙烯蜡、纤维素乙酸酯、甲基戊醇、硬脂酸单甘油酯或己烯基双硬脂酰胺中的至少一种；所述润滑剂为季戊四醇酯、乙撑双硬酯酰胺、环氧油酸、氧化聚乙烯蜡中的至少一种。
现有技术中常采用的增韧剂主要是关注其本身具有的增韧作用，而对于除了增韧之外的其他性能鲜少有研究，如中国专利201811482501.2公开了一种塑料增韧剂及其生产工艺，主要原料就是采用三元乙丙胶、相容剂1、相容剂2、催化剂，通过高速混和搅拌，获得共混物，再通过进行挤压反应，得线状增韧剂；其主要目的就是为了只是单纯的改善尼龙塑料的相容性、界面亲和性和力学性能。
本发明就是在改善塑料的相容性、界面亲和性和力学性能的基础上，加入的增韧剂不仅可以进一步提高塑料的增韧性，同时还能提高塑料阻燃性能，以扩宽增韧剂的应用范围，首先是以马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物、单体A与单体B为原料制备的塑料增韧剂具有羧基、酯基、碳碳双键等大量反应性基团，能够提高塑料增韧剂与塑料基体之间的相容性，使塑料增韧剂的分散性更好，不易发生团聚；塑料增韧剂与基体间的界面结合作用增强，更利于吸收冲击能量，还有可能引发脆韧转变，提高了塑料的韧性。
然而在实验时发现加入本发明制备的阻燃剂不仅没有降低塑料的增韧性能，反而进一步提高了塑料的强度和韧性，同时还能提高塑料的阻燃效果，加入本发明制备的阻燃剂使得塑料具有多重功能。
首先，红磷是一种常用的阻燃剂，但是遇明火、高热、摩擦、撞击有引起燃烧的危险，与非晶态红磷相比，黑鳞具有层状结构和更高的热稳定性。因此，黑鳞可以作为新型阻燃剂，用于改善聚合物的阻燃性能，将黑鳞引入塑料聚合物基体中存在分散性和相容性差的问题，同时还会降低塑料的机械强度和力学性能；需要对其表面进行有机改性，使得无机-有机复合物可以增强材料和聚合物基体之间的界面相容性。
反应机理：(1)通过高反应活性的叠氮化合物与黑磷发生亲核加成反应成功将苯甲酸通过P＝N键键合在黑磷的表面获得了叠氮化物官能化的有机无机杂化物，即羧基化的黑鳞；
(2)γ-氨基丙基三乙氧基硅烷在甲醇作用溶剂的情况下，加入浓盐酸可以生成八(氨基丙基)多面体低聚倍半硅氧烷，是一种具有多面体空间网状结构的良好阻燃剂，同时具有偶联作用；
(3)将羧基化的黑鳞和八(氨基丙基)多面体低聚倍半硅氧烷在二环己基碳二亚胺催化剂的作用下，在加热条件下通过黑鳞上的-COOH和八(氨基丙基)多面体低聚倍半硅氧烷中的-NH2反应，生成黑鳞-八(氨基丙基)多面体低聚倍半硅氧烷杂环化合物，极大的改善了黑鳞在塑料基体中的分散性。
生成的生成黑鳞-八(氨基丙基)多面体低聚倍半硅氧烷杂环化合物不仅具有一定的阻燃性，更重要的是进一步提高了八(氨基丙基)多面体低聚倍半硅氧烷的偶联性能，原因是γ-氨基丙基三乙氧基硅烷是线性偶联剂，而生成了八(氨基丙基)多面体低聚倍半硅氧烷具有空间多面体网状结构，在和塑料基体复合时增加了连接性和交叉性，使得制备得到的塑料力学性能和机械强度进一步提高。
所述增韧剂由以下原料组成：N,N-二甲基苯胺、甲苯、马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物、单体A、单体B、2-巯基乙醇的苯溶液、阻燃剂。
所述单体A为N-羟甲基丙烯酰胺、氨己烯酸、3-(4-氯苯基)-2-羟基-丙烯酸、丙烯酰胺中的任一种。
所述单体B为2,3-二羟基丙烯酸丙酯、三烯丙基异氰脲酸酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、甲基丙烯酸正辛酯中的任一种。
所述增韧剂由以下方法制备而成：氮气环境下，将0.1-2重量份N,N-二甲基苯胺与30-80重量份甲苯混合，再加入0.1-2重量份马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物、50-100重量份单体A、20-50重量份单体B、1-20重量份阻燃剂与30-60重量份含1-5wt％2-巯基乙醇的甲苯溶液混合均匀，在50-80℃、500-800rpm条件下反应1-5h，过滤、收集滤渣，用甲苯清洗2-5次，在60-9-℃干燥5-20h，即得增韧剂。
所述阻燃剂的制备方法如下：
(1)将0.5-3重量份黑鳞和2-8重量份叠氮化合物加入到150-240重量份N,N-二甲基甲酰胺中，在氮气气氛下，于100-150℃、600-900rpm条件回流冷凝加热20-50h，冷却后，在8000-12000rpm离心10-30min，取沉淀置于50-70℃的真空干燥20-30h，得固体A；
(2)将0.5-2重量份固体A加入到150-300重量份四氢呋喃中，在50-70℃、超声频率25-50kHz、超声功率300-500W下超声0.5-2h，再加入2-5重量份γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和3-8重量份二环己基碳二亚胺，继续超声20-50min；氮气保护下，再置于60-80℃下回流冷凝加热20-50h，过滤，取滤渣用乙醇清洗2-5次，于50-70℃的真空干燥20-40h，即得阻燃剂。
优选的，所述阻燃剂的制备方法如下：
(1)将0.5-3重量份黑鳞和2-8重量份叠氮化合物加入到150-240重量份N,N-二甲基甲酰胺中，在氮气气氛下，于100-150℃、600-900rpm条件回流冷凝加热20-50h，冷却后，在8000-12000rpm离心10-30min，取沉淀置于50-70℃的真空干燥20-30h，得固体A；
(2)将1-10重量份γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和20-50重量份甲醇混合，在200-500rpm下搅拌2-30min，加入150-300重量份3-8mol/L盐酸水溶液，室温下反应1-5d，过滤，取滤渣用甲醇清洗2-5次，在40-60℃的真空干燥中干燥3-10h，得到固体B；
(3)将0.5-2重量份固体A加入到150-300重量份四氢呋喃中，在50-70℃、超声频率25-50kHz、超声功率300-500W下超声0.5-2h，再加入2-5重量份固体B和3-8重量份二环己基碳二亚胺，继续超声20-50min；氮气保护下，再置于60-80℃下回流冷凝加热20-50h，过滤，取滤渣用乙醇清洗2-5次，于50-70℃的真空干燥20-40h，即得阻燃剂。
所述叠氮化合物为4-叠氮苯甲酸和/或叠氮-二聚乙二醇-乙酸；优选的，所述叠氮化合物由4-叠氮苯甲酸和叠氮-二聚乙二醇-乙酸按照质量比(1-5)：1组成的混合物。
一种增强增韧聚丙烯塑料的制备方法，包括以下几个步骤：
S1、按重量份称取各原料；
S2、取聚丙烯树脂、线型低密度聚乙烯树脂、玻璃纤维、炭黑、滑石粉、相容剂、偶联剂、分散剂、润滑剂高速搅拌机中以1400-1600rpm搅拌20-40min，得混合物料A；
S3、将混合物料A投入反应器中，以搅拌速度500-1000rpm，升温速度5-15℃/min边搅拌边加热至120℃-140℃，加入增韧剂，以搅拌速度800-1200rpm，升温速度5-15℃/min升温至150℃-180℃继续搅拌15-30min，得混合物料B；
S4、将步骤S3得到的混合物料B加入到双螺杆挤出机中，在熔融温度设定为加料段160-180℃，中段180-210℃，挤出机头170-200℃，螺杆转速为400-500rpm，螺杆直径40-50mm，螺杆的长径比为(40-50)：1的条件下进行挤出成型，得到所述增强增韧聚丙烯塑料。
本发明的有益效果：
(1)本发明制备的阻燃剂不仅具有氮系和磷系的阻燃性能，同时八(氨基丙基)多面体低聚倍半硅氧烷具有空间多面体网状结构，在和增韧剂中其他原料复合时增加了连接性和交叉性，提高了增韧剂的增韧性能。
(2)本发明的增韧剂中加入兼具有阻燃性能和偶联性能的阻燃剂，提高了阻燃剂在增韧剂中的分散性和相容性，进而进一步提高了增韧剂在塑料基体中的相容性和分散性，使得制备得到的塑料力学性能和机械强度进一步提高。
(3)本发明制备的增强增韧聚丙烯塑料不仅具有良好的拉伸性能和抗冲击强度，同时还具有非常好的阻燃性能。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明的上述发明内容作进一步的详细描述，但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于下述实施例。
本申请中部分原料的介绍：
实施例中聚丙烯树脂购于上海阿拉丁生化科技股份有限公司，货号：P110851。
实施例中线型低密度聚乙烯树脂购于北京燕山鑫天泽化工有限公司，货号：DFDA-7042，熔体流动速率：2g/10min，密度:0.92g/cm3，拉伸强度:12MPa，断裂伸长率:500％。
实施例中纳米玻璃纤维购于东海县富彩矿物制品有限公司，纤维直径：10μm，规格：100目，货号：FC-GF100-1000。
实施例中碳黑购于石家庄汇德利矿产品有限公司，比表面积：5m2/g，平均粒径：2μm，型号：2020-58
实施例中3-甲基丙烯酸丙基-三甲氧基硅烷，ACS：2530-85-0。
实施例中马来酸酐接枝苯乙烯购于东莞市胜浩塑胶原料有限公司，货号：PS-35。
实施例中硬脂酸单甘油酯，CAS：11099-07-3。
实施例中乙撑双硬酯酰胺，CAS：110-30-5。
实施例中滑石粉购于广州市力本橡胶原料贸易有限公司，细度：600目，二氧化硅含量：60％，货号：254。
实施例中N,N-二甲基苯胺，CAS：121-69-7。
实施例中马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物购于东莞市胜浩塑胶原料有限公司。
实施例中2-巯基乙醇，CAS：60-24-2。
实施例中N-羟甲基丙烯酰胺，CAS：924-42-5。
实施例中2,3-二羟基丙烯酸丙酯，CAS：10095-20-2。
实施例中黑鳞购于上海阿拉丁生化科技股份有限公司，货号：B196539。
实施例中4-叠氮苯甲酸，CAS：6427-66-3。
实施例中叠氮-二聚乙二醇-乙酸，CAS：882518-90-3。
实施例中N,N-二甲基甲酰胺，CAS：68-12-2。
实施例中γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，CAS：919-30-2。
实施例中二环己基碳二亚胺，CAS：538-75-0。
实施例1
一种增强增韧聚丙烯塑料，由以下重量份原料组成：100重量份聚丙烯树脂、15重量份线型低密度聚乙烯树脂、30重量份纳米玻璃纤维、4重量份碳黑、1重量份3-甲基丙烯酸丙基-三甲氧基硅烷、3重量份马来酸酐接枝苯乙烯、2重量份硬脂酸单甘油酯、0.5重量份乙撑双硬酯酰胺、10重量份滑石粉、10重量份增韧剂；
所述增韧剂由以下方法制备而成：氮气环境下，将0.5重量份N,N-二甲基苯胺与50重量份甲苯混合，再加入0.5重量份马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物、65重量份单体A、35重量份单体B与50重量份含2wt％2-巯基乙醇的甲苯溶液混合均匀，在70℃、600rpm条件下反应3h，过滤、收集滤渣，用甲苯清洗3次，在80℃干燥10h，即得增韧剂；所述单体A为N-羟甲基丙烯酰胺，所述单体B为2,3-二羟基丙烯酸丙酯；
所述增强增韧聚丙烯塑料的制备方法，其特征在于，包括以下几个步骤：
S1、按重量份称取各原料；
S2、取聚丙烯树脂、线型低密度聚乙烯树脂、玻璃纤维、炭黑、滑石粉、相容剂、偶联剂、分散剂、润滑剂高速搅拌机中以1500rpm搅拌30min，得混合物料A；
S3、将混合物料A投入反应器中，以搅拌速度800rpm，升温速度10℃/min边搅拌边加热至130℃，加入增韧剂，以搅拌速度1000rpm，升温速度10℃/min升温至160℃继续搅拌25min，得混合物料B；
S4、将步骤S3得到的混合物料B加入到双螺杆挤出机中，在熔融温度设定为加料段170℃，中段200℃，挤出机头180℃，螺杆转速为450rpm，螺杆直径45mm，螺杆的长径比为45：1的条件下进行挤出成型，得到所述增强增韧聚丙烯塑料。
实施例2
一种增强增韧聚丙烯塑料，由以下重量份原料组成：100重量份聚丙烯树脂、15重量份线型低密度聚乙烯树脂、30重量份纳米玻璃纤维、4重量份碳黑、1重量份3-甲基丙烯酸丙基-三甲氧基硅烷、3重量份马来酸酐接枝苯乙烯、2重量份硬脂酸单甘油酯、0.5重量份乙撑双硬酯酰胺、10重量份滑石粉、10重量份增韧剂；
所述增韧剂由以下方法制备而成：氮气环境下，将0.5重量份N,N-二甲基苯胺与50重量份甲苯混合，再加入0.5重量份马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物、65重量份单体A、35重量份单体B、10重量份阻燃剂与50重量份含2wt％2-巯基乙醇的甲苯溶液混合均匀，在70℃、600rpm条件下反应3h，过滤、收集滤渣，用甲苯清洗3次，在80℃干燥10h，即得增韧剂；
所述单体A为N-羟甲基丙烯酰胺，所述单体B为2,3-二羟基丙烯酸丙酯；
所述阻燃剂的制备方法如下：
(1)将1重量份黑鳞和4重量份叠氮化合物加入到180重量份N,N-二甲基甲酰胺中，在氮气气氛下，于120℃、800rpm条件回流冷凝加热36h，冷却后，在10000rpm离心20min，取沉淀置于60℃真空干燥24h，得固体A；
(2)将6重量份γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和40重量份甲醇混合，在400rpm下搅拌5min，加入200重量份6mol/L盐酸水溶液，室温下反应3d，过滤，取滤渣用甲醇清洗3次，在50℃真空干燥4h，得到固体B；所述叠氮化合物为4-叠氮苯甲酸；
(3)将1重量份固体A加入到200重量份四氢呋喃中，在60℃、超声频率45kHz、超声功率400W下超声1h，再加入4重量份固体B和5重量份二环己基碳二亚胺，继续超声30min；氮气保护下，再置于70℃下回流冷凝加热36h，过滤，取滤渣用乙醇清洗3次，于60℃真空干燥24h，即得阻燃剂。
所述增强增韧聚丙烯塑料的制备方法，包括以下几个步骤：
S1、按重量份称取各原料；
S2、取聚丙烯树脂、线型低密度聚乙烯树脂、玻璃纤维、炭黑、滑石粉、相容剂、偶联剂、分散剂、润滑剂高速搅拌机中以1500rpm搅拌30min，得混合物料A；
S3、将混合物料A投入反应器中，以搅拌速度800rpm，升温速度10℃/min边搅拌边加热至130℃，加入增韧剂，以搅拌速度1000rpm，升温速度10℃/min升温至160℃继续搅拌25min，得混合物料B；
S4、将步骤S3得到的混合物料B加入到双螺杆挤出机中，在熔融温度设定为加料段170℃，中段200℃，挤出机头180℃，螺杆转速为450rpm，螺杆直径45mm，螺杆的长径比为45：1的条件下进行挤出成型，得到所述增强增韧聚丙烯塑料。
对比例1
与实施例2基本相同，区别仅在于：
所述阻燃剂的制备方法如下：将1重量份黑鳞和4重量份4-叠氮苯甲酸加入到180重量份N,N-二甲基甲酰胺中，在氮气气氛下，于120℃、800rpm条件回流冷凝加热36h，冷却后，在10000rpm离心20min，取沉淀置于60℃真空干燥24h。
对比例2
与实施例2基本相同，区别仅在于：
所述阻燃剂的制备方法如下：
(1)将1重量份黑鳞和4重量份4-叠氮苯甲酸加入到180重量份N,N-二甲基甲酰胺中，在氮气气氛下，于120℃、800rpm条件回流冷凝加热36h，冷却后，在10000rpm离心20min，取沉淀置于60℃真空干燥24h，得固体A；
(2)将1重量份固体A加入到200重量份四氢呋喃中，在60℃、超声频率45kHz、超声功率400W下超声1h，再加入4重量份γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和5重量份二环己基碳二亚胺，继续超声30min；氮气保护下，再置于70℃下回流冷凝加热36h，过滤，取滤渣用乙醇清洗3次，于60℃真空干燥24h，即得阻燃剂。
实施例3
与实施例2基本相同，区别仅在于：所述叠氮化合物为叠氮-二聚乙二醇-乙酸。
实施例4
与实施例2基本相同，区别仅在于：所述叠氮化合物由4-叠氮苯甲酸和叠氮-二聚乙二醇-乙酸按照质量比2:1组成。
测试例1
1、拉伸性能测试：参考国家标准GB/T1040.2-2006《塑料拉伸性能的测定第2部分：模塑和挤塑塑料的测试条件》方法进行测试；测试试样是1A型的哑铃型，厚度4mm，测试速度1mm/min，试验前，将样品在温度23℃、相对湿度50％的恒温调节24h，平行6组，取平均值，结果见表1。
表1拉伸性能测试结果
拉伸屈服应力/MPa
实施例1 21.86
实施例2 25.37
对比例1 21.27
对比例2 22.69
2、弯曲模量测试：参考国家标准GB/T 9341-2008《塑料弯曲性能的测试》方法进行测试，测试试样前，将试样放置在温度23℃、相对湿度50％下进行调试90h，试样尺寸长宽厚：8cm*1cm*0.4cm，平行6组，取平均值，结果见表2。
表2弯曲模量测试结果
弯曲模量/MPa
实施例1 1346.7
实施例2 1426.9
对比例1 1324.2
对比例2 1366.3
3、抗冲击性能：参考国家标准GB/T 1843-2008《塑料悬臂梁冲击强度的测定》方法进行测试，测试前，将试样放置在温度23℃、相对湿度50％下进行调试20h，缺口类型：A型，平行6组，取平均值，结果见表3。
表3抗冲击性测试结果
缺口冲击强度/kJ·m<sup>-2</sup>
实施例1 7.41
实施例2 10.72
对比例1 7.16
对比例2 8.53
从上述结果可知，在增强增韧聚丙烯塑料中添加增韧剂能够极大的提高塑料的力学性能，同时在增韧剂中加入阻燃剂并没有降低其力学性能，具体比较实施例1-2可知，实施例2中在增韧剂的制备过程中添加了阻燃剂，可以明显提高塑料的力学性能，其原因是生成的生成黑鳞-八(氨基丙基)多面体低聚倍半硅氧烷杂环化合物具有空间多面体网状结构，能够在一定程度上提高增韧剂与塑料中各原料的结合力，因此在和塑料基体复合时增加了连接性和交叉性，使得制备得到的塑料结合的更加牢固，从而提高了塑料的力学性能；
比较实施例2和对比例1-2可以看出，单独加入对比例1羧基化的黑鳞阻燃剂和对比例2添加黑鳞和γ-氨基丙基三乙氧基硅烷复合之后对塑料的力学性能有一定的影响，其原因是实施例2中的黑鳞中的羧基和八(氨基丙基)多面体低聚倍半硅氧烷结合是空间网状结构，而对比例2中的黑鳞中的羧基和γ-氨基丙基三乙氧基硅烷中的-NH2结合只是线性结合，并不是空间网络结构交叉交联，在和塑料其他原料结合时的连接力明显小于实施例2中的黑鳞中的羧基和八(氨基丙基)多面体低聚倍半硅氧烷反应后的空间网络结构的结合力，另外实施例2中的黑鳞中的-COOH与八(氨基丙基)多面体低聚倍半硅氧烷中的-NH2结合时通过化学键结合，分散性也得到进一步提高，因此力学性能并没有收到太大的影响。
测试例2
氧指数测试：采用国家标准GB/T2406.2-2009《塑料用氧指数法测定燃烧行为第2部分：室温测试》方法进行测试；测试前将增强增韧聚丙烯塑料在温度23℃和湿度50％条件下调节90h，测试试样的长度100mm，宽度10mm，厚度4mm，平行6组，取平均值，结果见表4。
表4增强增韧聚丙烯塑料的抗阻燃性测试结果
氧指数(％)
实施例1 22.6
实施例2 29.1
对比例1 28.0
对比例2 27.0
实施例3 29.3
实施例4 30.9
从上述结果可知，比较实施例1-2，在增韧剂中添加阻燃剂可以提高塑料的阻燃性能，同时比较实施例2和对比例1-2可知，实施例2中添加了具有阻燃性能的黑鳞和具有阻燃性能的八(氨基丙基)多面体低聚倍半硅氧烷明显比对比例1只采用单独的黑鳞作为阻燃剂的效果更好，进一步提高了塑料的抗阻燃性，二者发挥协同增效的作用，同时加入了阻燃剂对塑料的整体力学性能还有一定的提升作用，发挥多重功能的效果。
进一步比较实施例2-4，实施例4采用的是在阻燃剂制备过程中加入的4-叠氮苯甲酸和叠氮-二聚乙二醇-乙酸的复配，能够进一步提高塑料的阻燃性能，其原因是叠氮-二聚乙二醇-乙酸是线性结构，空间位阻较小，以便为下一步和八(氨基丙基)多面体低聚倍半硅氧烷反应，但是反应活性不如4-叠氮苯甲酸与黑鳞反应活性高，可以降低反应时间，提高黑鳞中的羧基和八(氨基丙基)多面体低聚倍半硅氧烷结合率，二者协同增效，提高阻燃剂的产率，最终提高阻燃性能。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种增强增韧聚丙烯塑料，其特征在于，由以下重量份原料组成：80-150重量份聚丙烯树脂、10-20重量份线型低密度聚乙烯树脂、10-50重量份纳米玻璃纤维、2-8重量份碳黑、0.5-2重量份偶联剂、1-5重量份相容剂、1-3重量份分散剂、0.1-1重量份润滑剂、5-15重量份滑石粉、2-20重量份增韧剂。
2.如权利要求1所述的增强增韧聚丙烯塑料，其特征在于，所述偶联剂为乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酸丙基-三甲氧基硅烷、3-缩水甘油酸基丙基-三甲氧基硅烷和3-巯丙基三甲氧基硅烷中至少一种；所述相容剂为马来酸酐接枝苯乙烯、马来酸酐接枝苯丙烯中至少一种；所述分散剂为聚乙烯蜡、纤维素乙酸酯、甲基戊醇、硬脂酸单甘油酯或己烯基双硬脂酰胺中至少一种；所述润滑剂为季戊四醇酯、乙撑双硬酯酰胺、环氧油酸、氧化聚乙烯蜡中至少一种。
3.如权利要求1所述的增强增韧聚丙烯塑料，其特征在于，所述增韧剂由以下原料组成：N,N-二甲基苯胺、甲苯、马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物、单体A、单体B、2-巯基乙醇的苯溶液、阻燃剂。
4.如权利要求3所述的增强增韧聚丙烯塑料，其特征在于，所述单体A为N-羟甲基丙烯酰胺、氨己烯酸、3-(4-氯苯基)-2-羟基-丙烯酸、丙烯酰胺中任意一种。
5.如权利要求3所述的增强增韧聚丙烯塑料，其特征在于，所述单体B为2,3-二羟基丙烯酸丙酯、三烯丙基异氰脲酸酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、甲基丙烯酸正辛酯中至少一种。
6.如权利要求3所述的增强增韧聚丙烯塑料，其特征在于，所述增韧剂由以下方法制备而成：氮气环境下，将0.1-2重量份N,N-二甲基苯胺与30-80重量份甲苯混合，再加入0.1-2重量份马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物、50-100重量份单体A、20-50重量份单体B、1-20重量份阻燃剂与30-60重量份含1-5wt％2-巯基乙醇的甲苯溶液混合均匀，在50-80℃、500-800rpm条件下反应1-5h，过滤、收集滤渣，用甲苯清洗2-5次，在60-9-℃干燥5-20h，即得增韧剂。
7.如权利要求3或6所述的增强增韧聚丙烯塑料，其特征在于，所述阻燃剂的制备方法如下：
(1)将0.5-3重量份黑鳞和2-8重量份叠氮化合物加入到150-240重量份N,N-二甲基甲酰胺中，在氮气气氛下，于100-150℃、600-900rpm条件回流冷凝加热20-50h，冷却后，在8000-12000rpm离心10-30min，取沉淀置于50-70℃的真空干燥20-30h，得固体A；
(2)将0.5-2重量份固体A加入到150-300重量份四氢呋喃中，在50-70℃、超声频率25-50kHz、超声功率300-500W下超声0.5-2h，再加入2-5重量份γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和3-8重量份二环己基碳二亚胺，继续超声20-50min；氮气保护下，再置于60-80℃下回流冷凝加热20-50h，过滤，取滤渣用乙醇清洗2-5次，于50-70℃的真空干燥20-40h，即得阻燃剂。
8.如权利要求7所述的增强增韧聚丙烯塑料，其特征在于，所述阻燃剂的制备方法如下：
(1)将0.5-3重量份黑鳞和2-8重量份叠氮化合物加入到150-240重量份N,N-二甲基甲酰胺中，在氮气气氛下，于100-150℃、600-900rpm条件回流冷凝加热20-50h，冷却后，在8000-12000rpm离心10-30min，取沉淀置于50-70℃的真空干燥20-30h，得固体A；
(2)将1-10重量份γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和20-50重量份甲醇混合，在200-500rpm下搅拌2-30min，加入150-300重量份3-8mol/L盐酸水溶液，室温下反应1-5d，过滤，取滤渣用甲醇清洗2-5次，在40-60℃的真空干燥中干燥3-10h，得到固体B；
(3)将0.5-2重量份固体A加入到150-300重量份四氢呋喃中，在50-70℃、超声频率25-50kHz、超声功率300-500W下超声0.5-2h，再加入2-5重量份固体B和3-8重量份二环己基碳二亚胺，继续超声20-50min；氮气保护下，再置于60-80℃下回流冷凝加热20-50h，过滤，取滤渣用乙醇清洗2-5次，于50-70℃的真空干燥20-40h，即得阻燃剂。
9.如权利要求8所述的增强增韧聚丙烯塑料的制备方法，其特征在于，所述叠氮化合物为4-叠氮苯甲酸和/或叠氮-二聚乙二醇-乙酸。
10.如权利要求1-9任一项所述的增强增韧聚丙烯塑料的制备方法，其特征在于，包括以下几个步骤：
S1、按重量份称取各原料；
S2、取聚丙烯树脂、线型低密度聚乙烯树脂、玻璃纤维、炭黑、滑石粉、相容剂、偶联剂、分散剂、润滑剂高速搅拌机中以1400-1600rpm搅拌20-40min，得混合物料A；
S3、将混合物料A投入反应器中，以搅拌速度500-1000rpm，升温速度5-15℃/min边搅拌边加热至120℃-140℃，加入增韧剂，以搅拌速度800-1200rpm，升温速度5-15℃/min升温至150℃-180℃继续搅拌15-30min，得混合物料B；
S4、将步骤S3得到的混合物料B加入到双螺杆挤出机中，在熔融温度设定为加料段160-180℃，中段180-210℃，挤出机头170-200℃，螺杆转速为400-500rpm，螺杆直径40-50mm，螺杆的长径比为(40-50)：1的条件下进行挤出成型，得到所述增强增韧聚丙烯塑料。
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Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0415241A (ja) * 1990-05-08 1992-01-20 Chisso Corp ポリプロピレン組成物の製造方法
CN101469093A (zh) * 2007-12-25 2009-07-01 上海普利特复合材料股份有限公司 一种超长延伸率玻璃纤维增强聚丙烯复合材料
CN101759912A (zh) * 2008-11-21 2010-06-30 上海普利特复合材料股份有限公司 一种高刚性、高耐热聚丙烯复合材料及其制备方法
CN103571037A (zh) * 2012-07-19 2014-02-12 中国石油天然气股份有限公司 一种聚丙烯树脂的制备方法
CN103980617A (zh) * 2014-04-24 2014-08-13 广东聚石化学股份有限公司 一种家电产品用玻纤增强阻燃聚丙烯材料及其制备方法
CN105936714A (zh) * 2016-06-22 2016-09-14 安徽电信器材贸易工业有限责任公司 一种轻质阻燃光缆料及其制备方法
CN109749582A (zh) * 2019-01-22 2019-05-14 雷洪军 一种石墨烯散热涂料及其制备方法
CN110885498A (zh) * 2019-12-20 2020-03-17 广东道生科技股份有限公司 一种阻燃增韧聚丙烯材料及其制备方法
WO2020119472A1 (zh) * 2018-12-13 2020-06-18 金发科技股份有限公司 一种聚丙烯复合材料及其制备方法
CN111579611A (zh) * 2020-04-26 2020-08-25 重庆工商大学 基于dna修饰二维黑磷光电化学电极、制备方法和应用
CN111635484A (zh) * 2020-07-09 2020-09-08 智科通用技术研究(广州)有限公司 塑料增韧剂、增强增韧聚丙烯塑料及其制备方法

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0415241A (ja) * 1990-05-08 1992-01-20 Chisso Corp ポリプロピレン組成物の製造方法
CN101469093A (zh) * 2007-12-25 2009-07-01 上海普利特复合材料股份有限公司 一种超长延伸率玻璃纤维增强聚丙烯复合材料
CN101759912A (zh) * 2008-11-21 2010-06-30 上海普利特复合材料股份有限公司 一种高刚性、高耐热聚丙烯复合材料及其制备方法
CN103571037A (zh) * 2012-07-19 2014-02-12 中国石油天然气股份有限公司 一种聚丙烯树脂的制备方法
CN103980617A (zh) * 2014-04-24 2014-08-13 广东聚石化学股份有限公司 一种家电产品用玻纤增强阻燃聚丙烯材料及其制备方法
CN105936714A (zh) * 2016-06-22 2016-09-14 安徽电信器材贸易工业有限责任公司 一种轻质阻燃光缆料及其制备方法
WO2020119472A1 (zh) * 2018-12-13 2020-06-18 金发科技股份有限公司 一种聚丙烯复合材料及其制备方法
CN109749582A (zh) * 2019-01-22 2019-05-14 雷洪军 一种石墨烯散热涂料及其制备方法
CN110885498A (zh) * 2019-12-20 2020-03-17 广东道生科技股份有限公司 一种阻燃增韧聚丙烯材料及其制备方法
CN111579611A (zh) * 2020-04-26 2020-08-25 重庆工商大学 基于dna修饰二维黑磷光电化学电极、制备方法和应用
CN111635484A (zh) * 2020-07-09 2020-09-08 智科通用技术研究(广州)有限公司 塑料增韧剂、增强增韧聚丙烯塑料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
朱先军: "黑磷纳米片与富勒烯C60杂化材料的制备及性能研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(博士) 工程科技Ⅰ辑》 *

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