CN1130212A - 化铁炉内脱磷和强化去硫工艺 - Google Patents
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Abstract
化铁炉内脱磷和强化去硫工艺,是在传统工艺方法的基础上,用一种新的溶剂取代原工艺中的溶剂CaCO3(碳酸钙)。本工艺方法,可以充分利用高磷高硫生铁铸造出符合国标的铸铁件产品,不仅可以大量开发我国高磷高硫生铁资源,而且可以降低铸造成本,提高经济效益和产品的竞争力。
Description
化铁炉是用于无高炉铁水的转炉炼钢的前序工艺设备、铸造工业的熔炼设备。
传统的工艺在化铁炉内不能脱磷,因为化铁炉是还原性熔炼设备,而脱磷是一个氧化反应。但是化铁炉的冶金反应过程中并非不普脱磷,如图一、图二所示,在风眼附近有一个氧化带,在此CO2迅速增加并达最大值,具备脱磷的热力学条件和动力学条件,氧化带能进行脱磷反应:
本发明的目的是在传统工艺的基础上,利用新的溶剂取代传统溶剂CaCO3(CaO),从而实现在化铁炉内脱磷。
本发明是利用BaCO3(BaO)为溶剂,取代传统工艺中的溶剂CaCO3(CaO),使之在氧化带生成更稳定的化合物,其反应如下:
而在还原带不被还原,或不被全部还原。化铁炉内不同部位处于不同的热力学状态,在风口附近有一个氧化带,在这个区域内有游离的氧。逐渐远离风口时,由于碳氧反应不断地消耗氧,以至最后耗尽氧,氧化带截止。氧化带以外是还原带和预热带,在还原带游离的氧已耗尽,有红热的焦碳存在,气相组成以δ-δ反应控制以CO为主。而氧化带的气相组成是CO、CO2、O2等,如图一、图二所示。气相组成与温度曲线是相适应的,化铁炉距风口300mm处,CO迅速增加并达到最大值,具备去磷的热力学和动力学条件,氧化带温度在1200℃--1550℃之间,对于去磷反应是兼顾热力学条件和动力学条件的理想温度。BaCO3(碳酸钡)的天然矿物是毒重石,如果它与BaSO4(硫酸钡)共生,必须以BaCO3为主要成份,因为只有BaCO3才能去除磷(P)、硫(S);而BaSO4不能去除P、S。BaCO3(BaO)较CaCO3(CaO)对P、S的亲和力大的多,因此,在还原带,以CaCO3(CaO)为溶剂面生成的化合物又被还原到铁水中,因而BaCO3(BaO)为溶剂而生成的化合物不被还原,因此,以BaCO3为溶剂可在化佚炉内实现脱磷。但从BaCO3和CaCO3的摩尔当量比来看,
1molBaCO3/1molCaCO3=197.341g/100.089g=1.97因此,以BaCO3为溶剂时,用量必须是CaCO3的1.97倍。
本发明的优点是可以在铸造工业中充分利用高磷、高硫生铁资源,以降低铸铁件成本,提高经济效益。
图1和图2是气相分布图。由图可看出,气相组成曲线与温度曲线是相适应的,化铁炉距风口300mm处,CO2达最大值。
本发明在实施过程中,钡碱度RBa的具体数值视入炉料的P、S含量而定。为了得到BaO去除PS能力的效果,又在呼和浩特市新城区迎新铸造厂进行了实验,该厂购进一部分白云生铁(即高P、高S生铁),我们首先对它进行了P、S化学成份分析,001#、002#含磷为0.047和0.654;硫含量为0.046和0.063(见附件二),符合白云铁矿提供的磷、硫含量(见附件一)。该厂生产工艺所采用金属炉料中,50%的生铁和50%的回炉铁,该厂为了避免过于影响产品质量,原来入炉料铸造生铁部分曾掺入1/5的白云生铁(即高磷、高硫生铁),其产品003#磷含量为0.486;硫含量为0.600(见附件二)。第一次实验:炉料中的生铁部分全部使用白云生铁,溶剂以石灰石和毒重石各占50%进行实验,结果磷含量为0.476;0.487;0.442;0.454;硫含量为0.190;0.206;0.122;0.114;可以看出,与全部使用CaCO3(石灰石)的效果相差不太大,没有显著的去除P、S的效果(见附件三004#、005#、006#、007#的化验结果)。第二次实验,溶剂全部用毒重石(我们所用毒重石含BaCO3为64.61%;含BaSO4为14.16%),按100Kg铁加入毒重石9Kg(炉料中生铁部分全部使用白云生铁),结果铸铁件磷含量为0.249;0.261;0.246;0.220;0.244;0.213;硫含量为0.168;0.183;0.174;0.266;0.194;0.244(见附件四008#、009#、010#、011#、012#、013#的化验结果)。第三次又进行了溶剂减量实验,生铁部分仍用100%的白云生铁,溶剂全部使用毒重石,按100Kg铁用7.5Kg的毒重石溶剂,结果磷含量是0.259;0.294;0.283;0.247;0.313;0.262;硫含量为0.240;0.220;0.230;0.244;0.204;0.229(见附件五014#、015#、016#、017#、018#、019#、的化验结果)。结论是磷、硫有所回升。为此,又进行了100Kg炉料铁分别加入10Kg毒重石和15Kg毒重石两次实验,加入10Kg毒重石时,磷含量为0.255,硫含量为0.112;加入15Kg毒重石时,磷为0.232,硫为0.0917(见附件六020#、021#)。从以上结果可以看出,以BaCO3为溶剂对磷和硫的亲和力要大的多,在氧化带生成的化合物较稳定,在还原带不易被还原,可以在化铁炉内实现去磷和硫。对于本实验的入炉原料而言,加入10Kg霉重石是适当的,即入炉铁料与毒重石加入量之比为10∶1。还能看出,炉内强化去硫的理论和实验,同于炉内脱磷。
Claims (3)
1.一种在化铁炉内脱磷和强化去硫的工艺方法,其特征是,以碳酸钡(BaCO3)为溶剂取代传统工艺中的溶剂碳酸钙(CaCO3)。
2.根据权利要求1所述的工艺方法,其特征是,所使用的溶剂碳酸钡(BaCO3)的天然矿物是以BaCO3为主要成份,可以与硫酸钡(BaSO4)共生的毒重石。
3.根据权利要求1或2所述的工艺方法,其特征是,以BaCO3为溶剂时,其重量必须是以碳酸钙(CaCO3)为溶剂的1.97倍。
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