CN113003792A - 一种含喹啉酸类高盐有机废水的处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种含喹啉酸类高盐有机废水的处理方法，属于水处理领域。包括一下步骤，1）喹啉酸生产中产生的废水，经加碱加温进行预处理，2）再流经除铜树脂经行铜的吸附处理，3）最后通过苯乙烯系超高交联树脂对废水进行有机物吸附处理。本发明通过氧化工艺与铜离子及有机物的树脂吸附工艺的结合，既能够分离出废水中的Cu离子与有机物，也能有效的处理掉树脂再生过程中产生的再生液，提高了废水的产盐品质。

Description

一种含喹啉酸类高盐有机废水的处理方法
本发明属于废水资源化领域，更具体地说，涉及一种含喹啉酸类高盐有机废水的处理方法。
背景技术
目前，在化工行业飞速发展中，生产过程所产生的废水的数量与种类逐渐趋于多样化，这对生态环境的冲击也在逐渐加深。尤其是农药生产过程产生的高盐有机废水。由于水体中的超高的盐含量，抑制了绝大多数的微生物的生长，使得生化工艺很难触及高盐废水这一领域；使用化学药剂法，由于需要投加药剂的缘故，很容易的就会引进新的离子，不利于盐的回收。因此在有机高盐废水的额领域往往会采用电化学工艺、膜工艺、氧化工艺、吸附工艺等，如采用电化学工艺，则会出现废水在处理过程中电能消耗过高，在持续使用的过程中也会出现电极钝化的情况，极大的提高了废水处理的运行成本；采用膜工艺，能够隔离废水中的有机物，但随着时间的推移则会出现产生膜污染和浓缩液难以处理等问题。化学氧化法虽能降解废水中的有机物，但由于加药剂大，导致依旧存在运行成本高的问题，在采用树脂吸附工艺的时候，高浓脱附的处理往往是很难去解决的问题，而在喹啉酸类高盐有机废水中，高浓脱附液可重新投入生产中去，实现废水脱附液的资源化。
在针对废水中的Cu2+时，通常使用加生石灰沉淀的方法，该方法虽然能够大幅度的去除废水中的Cu2+，却很难达到深度处理的效果，无法完全去除废水中的Cu2+会最终影响出盐的品质。采用硫化钠沉淀法，则会在反应过程中产生大量的硫化氢气体，既会造成空气污染，同时也威胁着操作者的健康安全。采用树脂吸附法，能够深度处理废水中的Cu2+，吸附废水中的污染物，且不受废水中的盐含量的影响，降低废水中的有机物含量，吸附废水中的难以生化的高分子有机物，从而达到废水脱色的效果，提升蒸出盐的品质。
发明内容
发明要解决的技术问题
针对喹啉酸废水中铜离子与有机物含量高，盐无法回收的问题，本发明提供了一种含喹啉酸类高盐有机废水的处理方法，通过预处理加除铜树脂与超高交联树脂相结合的树脂吸附工艺，去除废水中的铜离子与有机物，提高出盐品质。得到两种树脂脱附液，混合后重新回到生产工段，实现良好的废水处理效果以及经济效益双丰收。
技术方案
为了解决上述问题，本发明所采用的技术方案如下：
本发明的一种含喹啉酸类高盐有机废水的处理方法，包括废水的预处理步骤，除铜树脂吸附步骤，苯乙烯系超高交联树脂吸附步骤，所述废水经过加碱沉淀预处理后，流经除铜树脂进铜离子吸附处理，再流经苯乙烯系超高交联树脂进行有机吸附处理。
优选地，预处理步骤中所述碱液为KOH溶液，NaOH溶液，氨水或者石灰中一种或多种。
优选地，所述除铜树脂吸附步骤中采用的除铜树脂的体积全交换容量≥1.2mmol/ml，磨后圆球率为85％～99％。
优选地，所述苯乙烯系超高交联树脂吸附步骤中采用的苯乙烯系超高交联树脂的比表面积在800～1400m2/g，磨后圆球率为80％～99％，平均孔径在2.8～3.4nm。
优选地，所述的除铜树脂在一级树脂吸附柱内填充，填充的高径比为3：1～5：1；所述的苯乙烯系超高交联树脂在二级树脂吸附柱内填充，填充的高径比为3：1～5：1。
优选地，所述除铜树脂吸附步骤中废水流经氨基磷酸树脂的流速为0.5-10BV/h，废水吸附体积为10-100BV。
优选地，所述苯乙烯系超高交联树脂吸附步骤中废水流经树脂的流速为0.5-5BV/h，废水吸附体积为10-50BV。
优选地，所除铜树脂吸附树脂再生步骤中，再生液可选择1-5%稀盐酸或稀硫酸，再生液使用量为2-6BV，再生流速0.5-1BV/h。
优选地，所述苯乙烯系超高交联树脂再生步骤中，再生液选择2-10%NaOH，再生液使用量为2-6BV，再生液的温度为40-60℃，再生流速为0.5-1BV/h。
优选地，所述除铜树脂再生液与苯乙烯系超高交联树脂再生液进行行混合后返回生产工艺中。
有益效果
相比于现有技术，本发明的有益效果为：
（1） 本发明的种含喹啉酸类高盐有机废水的处理方法，采用的以树脂吸附技术为核心的处理工艺，有效的结合了除铜树脂与苯乙烯系超高交联树脂，能够有效去除废水中的铜与有机物，使得树脂出水蒸馏出的盐有资源化的价值;
（2） 本发明的种含喹啉酸类高盐有机废水的处理方法，采用的以树脂吸附为核心的处理工艺，当两种树脂吸附饱和后，分别采用稀酸与稀碱进行再生，两种脱附剂混合后能得到高浓度的喹啉酸与铜盐，重新回到生产工段中，得到有效资源化；
实施例1
本实施例的废水，某化工企业的喹啉酸氧化工段的废水，废水中铜离子含量560mg/L，TOC4549mg/L。
本实施例的一种含喹啉酸类高盐有机废水的处理方法，包括以下步骤：
（1）使用30%液碱，将废水pH调节9-10后，流过袋式过滤装置，去除机械性杂质，此时废水中铜离子含量220mg/L，TOC3951mg/L。
（2）将经过步骤（1）过滤后的废水送入除铜树脂吸附塔进行处理，吸附废水中的铜离子，树脂出水中铜离子含量0.46mg/L，TOC3951mg/L。；
（3）将步骤（2）中树脂出水送入苯乙烯系超高交联树脂塔内吸附处理，吸附废水中有机物，此时的树脂出水TOC220mg/L，有机物去除率约94.4%。

Claims (10)

1.一种含喹啉酸类高盐有机废水的处理方法，其特征在于，步骤为：
预处理：首先在需要处理的废水中加入碱液，使得废水的pH8-12，反应时间为0.5-2h；
铜离子吸附：经过步骤（1）过滤后的废水流过除铜树脂进行吸附处理；
有机物吸附：经过步骤（2）的废水流过苯乙烯系超高交联树脂进行吸附处理。
2.根据权利要求1所述的一种含喹啉酸类高盐有机废水的处理方法，其特征在于，步骤1中所述碱液为KOH溶液，NaOH溶液，氨水或者石灰中一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种含喹啉酸类高盐有机废水的处理方法，其特征在于，所述步骤（2）中采用的除铜树脂的体积全交换容量≥1.2mmol/ml，磨后圆球率为85％～99％。
4.根据权利要求1所述的一种含喹啉酸类高盐有机废水的处理方法，其特征在于，所述树脂吸附步骤3中采用的苯乙烯系超高交联树脂的比表面积在800～1400m2/g，磨后圆球率为80％～99％，平均孔径在2.8～3.4nm。
5.根据权利要求1所述的一种含喹啉酸类高盐有机废水的处理方法，其特征在于，所述的除铜树脂在一级树脂吸附柱内填充，填充的高径比为3：1～5：1；所述的苯乙烯系超高交联树脂在二级树脂吸附柱内填充，填充的高径比为3：1～5：1。
6.根据权利要求1所述的一种含喹啉酸类高盐有机废水的处理方法，其特征在于，所述步骤2中废水流经氨基磷酸树脂的流速为0.5-10BV/h，废水吸附体积为10-100BV。
7.根据权利要求1所述的一种含喹啉酸类高盐有机废水的处理方法，其特征在于，所述步骤3中废水流经苯乙烯系超高交联树脂的流速为0.5-5BV/h，废水吸附体积为10-50BV。
8.根据权利要求1所述的一种含喹啉酸类高盐有机废水的处理方法，其特征在于，所述步骤2中树脂再生步骤中，再生液可选择1-5%稀盐酸或稀硫酸，再生液使用量为2-6BV，再生流速0.5-1BV/h。
9.根据权利要求1所述的一种含喹啉酸类高盐有机废水的处理方法，其特征在于，所述步骤3中树脂再生步骤中，再生液选择2-10%NaOH，再生液使用量为2-6BV，再生液的温度为40-60℃，再生流速为0.5-1BV/h。
10.根据权利要求1所述的一种含喹啉酸类高盐有机废水的处理方法，其特征在于，所述步骤8与步骤9中的再生液经行混合后返回生产中。
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