CN113000055B - 一种壳层型加氢催化剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种壳层加氢催化剂，该壳层加氢催化剂以Al2O3或含硅Al2O3为载体，以第Ⅷ族和第ⅥB族金属为活性组分，以磷为助剂，所述活性组分形成的金属化合物在所述载体上呈壳层分布，以催化剂为基准，所述第Ⅷ族金属的含量以氧化物计为0.5wt％～5.0wt％，所述第ⅥB族金属的含量以氧化物计为10.0wt％～28.0wt％，所述助剂的含量以P2O5计为0.3wt％～7.0wt％，所述载体的含量为65.0wt％～85.0wt％。本发明还涉及一种壳层加氢催化剂的制备方法。

Description

一种壳层型加氢催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种壳层型加氢催化剂及其制备方法，尤其涉及一种可以用作馏分油特别是柴油馏分的加氢精制的壳层型加氢催化剂及其制备方法。
背景技术
随着环保意识的日益增强，我国制定了越来越严格的车用燃油质量标准，对油品中的硫含量指标提出越来越严格的要求。迫使炼油企业更加注重清洁燃料生产技术的开发，如何经济合理的生产超低硫油品已成为炼油企业目前和今后一定时期内需要解决的重点课题之一。而开发具有更高活性和选择性的加氢催化剂则是生产清洁油品最经济的方法之一。
在催化反应过程中，为充分发挥催化剂中活性组分的作用，通常希望活性组分均匀分布在载体上，以获得有效的活性表面。但实际在多相催化反应过程中，在固体催化剂表面上进行的催化反应要经历内扩散、吸附、反应、脱附和外扩散等步骤。根据反应控制步骤、中毒、烧结行为、耐磨性要求，以及制备过程的经济性等多种因素，需要对负载型催化剂活性组分的浓度分布作出特别设计。按催化剂颗粒中活性组分分布部位的不同，可分为均匀分布，“蛋壳”分布，“蛋黄”分布和“蛋白”分布四种类型，其中“蛋壳”分布因为其活性组分主要分布于载体的外表面上，这种分布对快反应较为有利，而且可以减少催化剂中活性金属用量，降低催化剂密度和原材料成本，有利于提高催化剂的市场竞争力。
CN101143325A公开了一种制备催化剂的方法，首先制备一种含有被负载组分的可溶性化合物，之后将配制好的溶液喷涂到滚动的载体或预先负载了活性金属组分的载体上，喷涂过程的同时载体被加热，制成的产物干燥或焙烧。通过对载体重复进行喷涂和干燥过程，可以得到明显壳层分布的催化剂，催化剂喷涂及干燥。
CN101462080A公开了一种活性金属组分非均匀分布催化剂的制备方法，包括采用浸渍的方法在载体上引入有效量的至少一种选自VIII族和至少一种选自VIB族的金属组分，其特征在于，所述的浸渍方法包括下述步骤：(1)将选自硝酸、磷酸、草酸、柠檬酸、酒石酸、庚二酸、己二酸中一种或几种酸与选自至少一种含VIB族的金属组分的化合物、至少一种含VIII族的金属组分的化合物和水混合成溶液。(2)用配制的混合溶液浸渍载体，浸渍时间为1～5小时；(3)将浸渍后的载体于60～160℃干燥2～10小时，400～600℃焙烧2～5小时。
发明内容
基于以上所述，本发明的目的在于提供一种壳层型加氢催化剂以及该壳层催化剂的制备方法，该壳层型加氢催化剂尤其适用于直馏柴油馏分加氢精制生产车用燃料。并且，使用该方法制备的壳层型加氢催化剂具有金属含量少、催化剂密度低、脱硫活性高、装置操作条件缓和的特点。
为此，本发明提供一种壳层型加氢催化剂，以Al2O3或含硅Al2O3为载体，以第Ⅷ族和第ⅥB族金属为活性组分，以磷为助剂，所述活性组分形成的金属化合物在所述载体上呈“蛋壳型”分布，以催化剂为基准，所述第Ⅷ族金属的含量以氧化物计为0.5wt％～5.0wt％，所述第ⅥB族金属的含量以氧化物计为10.0wt％～28.0wt％，所述助剂的含量以P2O5计为0.3wt％～7.0wt％，所述载体的含量为65.0wt％～85.0wt％。
本发明所述的壳层型加氢催化剂，其中优选的是，所述第Ⅷ族金属为镍，所述第ⅥB金属为钼。
本发明所述的壳层型加氢催化剂，其中优选的是，所述含硅Al2O3，以Al2O3为基准，SiO2的含量为0.1wt％～5.0wt％。
本发明所述的壳层型加氢催化剂，其中优选的是，所述含硅Al2O3，以Al2O3为基准，SiO2的含量为2wt％～4.0wt％。
本发明所述的壳层型加氢催化剂，其中优选的是，所述第Ⅷ族金属的含量氧化物为3.0wt％～5.0wt％，所述第ⅥB族金属的含量氧化物为16.0wt％～24.0wt％，所述助剂的含量以P2O5计为2.0wt％～5.0wt％。
本发明还提供一种壳层型加氢催化剂的制备方法，其是上述的壳层型加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将拟薄水铝石或含硅拟薄水铝石与成型助剂混合均匀，再加入胶溶剂、去离子水混捏，然后挤条、干燥、焙烧，制得成型后的氧化铝或含硅氧化铝载体；
(2)用浸渍法在所述载体上负载所述第Ⅷ族金属、所述第ⅥB族金属和所述助剂，然后经养生、干燥、焙烧，制得该壳层催化剂。
本发明所述的壳层型加氢催化剂的制备方法，其中优选的是，所述拟薄水铝石或含硅拟薄水铝石的胶溶指数大于90％。本发明的制备方法的核心是利用拟薄水铝石的胶溶性与活性金属组分在载体表面分布的关联性，制备活性金属组分为壳层分布的催化剂。
本发明所述的壳层型加氢催化剂的制备方法，其中优选的是，所述拟薄水铝石或含硅拟薄水铝石的胶溶指数为92％～96％。
本发明所述的壳层型加氢催化剂的制备方法，其中优选的是，所述浸渍法采用的浸渍液中包含第Ⅷ族金属的化合物、第ⅥB族金属的化合物和磷的化合物，所述第Ⅷ族金属的化合物选自硝酸镍、硫酸镍、碱式碳酸镍、乙酸镍、草酸镍中的至少一种；所述第ⅥB族金属的化合物选自七钼酸铵、四钼酸铵、三氧化钼中的至少一种；所述磷的化合物选自磷酸、磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵中的至少一种。
本发明所述的壳层型加氢催化剂的制备方法，其中优选的是，所述胶溶剂选自硝酸、柠檬酸、醋酸、酒石酸中的至少一种。
本发明所述的壳层型加氢催化剂的制备方法，其中优选的是，步骤(1)中，所述干燥的条件为：温度60℃～180℃，时间2h～12h；所述焙烧的条件为：温度300℃～600℃，时间2h～12h，升温速度为1℃/min～3℃/min。
本发明所述的壳层型加氢催化剂的制备方法，其中优选的是，步骤(2)中，所述养生的条件为：温度10℃～50℃，时间1h～3h；所述干燥的条件为：温度80℃～160℃，时间2h～8h；所述焙烧的条件为：温度400℃～600℃，时间3h～8h，升温速度为1℃/min～3℃/min。
本发明所述的壳层型加氢催化剂的制备方法，其中优选的是，所述成型助剂为助挤剂，包括但不限于田箐粉。
本发明的壳层型加氢催化剂的具体制备步骤如下：
(1)取一定量的拟薄水铝石粉，加入一定比例的助挤剂，混合均匀，再加入胶溶剂、去离子水经混捏、碾压后，利用挤条机进行成型，成型后载体在60℃～180℃干燥2h～12h，在高温炉中于300℃～600℃下焙烧2h～12h，焙烧的升温速度为1℃/min～3℃/min。
(2)用饱和浸渍法浸渍含第Ⅷ族和第ⅥB金属化合物以及含磷化合物浸渍液，浸渍后的湿条经室温下养生1h～3h，在80℃～160℃干燥2h～8h，在高温炉中于400℃～600℃下焙烧3h～8h，焙烧的升温速度为1℃/min～3℃/min，制得催化剂成品。
本发明中所述拟薄水铝石胶溶指数为本领域技术人员所知悉，可以按照以下方法进行分析：
称取10g粒径小于80μm的拟薄水铝石(A12O3质量分数为W1)置于250mL锥形瓶中，加人适量蒸馏水，搅拌，再加入适量硝酸，继续搅拌10min，离心分离，倒出上层悬浊液，称其质量m，分析其中A12O3的质量分数(W2)，由下式计算胶溶指数(DI)：
DI＝m*W2/(10Wl)。
本发明对制备浸渍液的方法无特殊要求，可以参照现有技术进行，根据本发明的优选的实施方式，制备所述含有第Ⅷ族金属化合物、第ⅥB族金属化合物和含磷化合物的溶液的方法可以按如下步骤进行制备：将含镍(和/或钴)化合物、含钼化合物加入到含磷化合物的水溶液中，加热搅拌形成水溶液。
本发明对所述浸渍的方式无特殊要求，可以为现有技术的各种浸渍方式，例如可以为喷淋浸渍、等体积浸渍或过量液浸渍，其中，优选为等体积浸渍和饱和浸渍。
本发明中，所述溶液的用量可以根据具体浸渍的方法进行选择，本领域技术人员对此均能知悉，例如，当所述浸渍为等体积浸渍时，所述溶液的用量即为载体的饱和吸水量。
本发明的壳层型加氢催化剂中的活性组分呈“蛋壳型”分布。“蛋壳型”催化剂是指：催化剂的壳层因子σ为0≤σ＜0.95的一类催化剂。其中，壳层因子σ为金属组分在催化剂颗粒中心处的浓度与外表面处的浓度之比；催化剂外表面处浓度指的是SEM-EDS表征结果中沿载体径向的外表面附近20个数值点记数率的平均值；催化剂中心处浓度指的是SEM-EDS表征结果中沿载体径向的中心点左右20个数值点记数率的平均值。
SEM-EDS表征结果中沿载体径向每一点的记数率与该点金属含量相互对应，记数率的大小反映该点金属含量高低，但不代表该点金属的真实含量。σ值代表催化剂上活性组分的分布形式以及定量说明不均匀分布时的不均匀程度。
本发明中，σM表示金属活性组分在催化剂颗粒中心处的浓度与外表面处的浓度之比，例如σMo表示金属钼在催化剂颗粒中心处的浓度与外表面处的浓度之比。
本发明中，催化剂元素组成是将催化剂在550℃焙烧4h后采用X射线荧光光谱法测定。
本发明提供的催化剂，以催化剂总重量为基准，所述第ⅥB族金属化合物以氧化物计的含量为10wt％以上，所述第Ⅷ族金属化合物以氧化物计的含量为2wt％以上。本发明的方法操作简单、环境污染小，制备的催化剂可用于轻质石油馏分，特别是柴油馏分的加氢精制，具有高的加氢脱硫活性。
具体实施方式
以下对本发明的实施例作详细说明：本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例，下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件。
本发明提供的壳层型加氢催化剂，以Al2O3或含硅Al2O3为载体，以第Ⅷ族和第ⅥB族金属为活性组分，以磷为助剂，所述活性组分形成的金属化合物在所述载体上呈“蛋壳型”分布，以催化剂为基准，所述第Ⅷ族金属的含量以氧化物计为0.5wt％～5.0wt％，所述第ⅥB族金属的含量以氧化物计为10.0wt％～28.0wt％，所述助剂的含量以P2O5计为0.3wt％～7.0wt％，所述载体的含量为65.0wt％～85.0wt％。
在一些实施例中，所述第Ⅷ族金属为镍，所述第ⅥB金属为钼。
在一些实施例中，所述含硅Al2O3，以Al2O3为基准，SiO2的含量为0.1wt％～5.0wt％。
在一些实施例中，所述含硅Al2O3，以Al2O3为基准，SiO2的含量为2wt％～4.0wt％。
在一些实施例中，所述第Ⅷ族金属的含量氧化物为3.0wt％～5.0wt％，所述第ⅥB族金属的含量氧化物为16.0wt％～24.0wt％，所述助剂的含量以P2O5计为2.0wt％～5.0wt％。
本发明提供的壳层型加氢催化剂的制备方法，其是上述的壳层型加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将拟薄水铝石与成型助剂混合均匀，再加入胶溶剂、去离子水混捏，然后挤条、干燥、焙烧，制得成型后的载体；
其中，所述拟薄水铝石的胶溶指数大于90％；
(2)用浸渍法在所述载体上负载所述第Ⅷ族金属、所述第ⅥB族金属和所述助剂，然后经养生、干燥、焙烧，制得该壳层催化剂。
在一些实施例中，所述拟薄水铝石为无硅拟薄水铝石或含硅拟薄水铝石。
在一些实施例中，所述拟薄水铝石的胶溶指数为92％～96％。
在一些实施例中，所述浸渍法采用的浸渍液中包含第Ⅷ族金属的化合物、第ⅥB族金属的化合物和磷的化合物，所述第Ⅷ族金属的化合物选自硝酸镍、硫酸镍、碱式碳酸镍、乙酸镍、草酸镍中的至少一种；所述第ⅥB族金属的化合物选自七钼酸铵、四钼酸铵、三氧化钼中的至少一种；所述磷的化合物选自磷酸、磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵中的至少一种。
在一些实施例中，所述胶溶剂选自硝酸、柠檬酸、醋酸、酒石酸中的至少一种。
在一些实施例中，步骤(1)中，所述干燥的条件为：温度60℃～180℃，时间2h～12h；所述焙烧的条件为：温度300℃～600℃，时间2h～12h，升温速度为1℃/min～3℃/min。
在一些实施例中，步骤(2)中，所述养生的条件为：温度10℃～50℃，时间1h～3h；所述干燥的条件为：温度80℃～160℃，时间2h～8h；所述焙烧的条件为：温度400℃～600℃，时间3h～8h，升温速度为1℃/min～3℃/min。
在一些实施例中，所述成型助剂为助挤剂。
本发明的制备方法的核心是利用拟薄水铝石的胶溶性与活性金属组分在载体表面分布的关联性，制备活性金属组分为壳层分布的催化剂。
本发明中所述拟薄水铝石胶溶指数为本领域技术人员所知悉，可以按照以下方法进行分析：
称取10g粒径小于80μm的拟薄水铝石(A12O3质量分数为W1)置于250mL锥形瓶中，加人适量蒸馏水，搅拌，再加入适量硝酸，继续搅拌10min，离心分离，倒出上层悬浊液，称其质量m，分析其中A12O3的质量分数(W2)，由下式计算胶溶指数(DI)：
DI＝m*W2/(10Wl)。
本发明对制备浸渍液的方法无特殊要求，可以参照现有技术进行，根据本发明的优选的实施方式，制备所述含有第Ⅷ族金属化合物、第ⅥB族金属化合物和含磷化合物的溶液的方法可以按如下步骤进行制备：将含镍(和/或钴)化合物、含钼化合物加入到含磷化合物的水溶液中，加热搅拌形成水溶液。
本发明对所述浸渍的方式无特殊要求，可以为现有技术的各种浸渍方式，例如可以为喷淋浸渍、等体积浸渍或过量液浸渍，其中，优选为等体积浸渍和饱和浸渍。
本发明中，所述溶液的用量可以根据具体浸渍的方法进行选择，本领域技术人员对此均能知悉，例如，当所述浸渍为等体积浸渍时，所述溶液的用量即为载体的饱和吸水量。
本发明的壳层型加氢催化剂中的活性组分呈“蛋壳型”分布。“蛋壳型”催化剂是指：催化剂的壳层因子σ为0≤σ＜0.95的一类催化剂。其中，壳层因子σ为金属组分在催化剂颗粒中心处的浓度与外表面处的浓度之比；催化剂外表面处浓度指的是SEM-EDS表征结果中沿载体径向的外表面附近20个数值点记数率的平均值；催化剂中心处浓度指的是SEM-EDS表征结果中沿载体径向的中心点左右20个数值点记数率的平均值。SEM-EDS表征结果中沿载体径向每一点的记数率与该点金属含量相互对应，记数率的大小反映该点金属含量高低，但不代表该点金属的真实含量。σ值代表催化剂上活性组分的分布形式以及定量说明不均匀分布时的不均匀程度。
本发明中，σM表示金属活性组分在催化剂颗粒中心处的浓度与外表面处的浓度之比，例如σMo表示金属钼在催化剂颗粒中心处的浓度与外表面处的浓度之比。
本发明中，催化剂元素组成是将催化剂在550℃焙烧4h后采用X射线荧光光谱法测定。
对比例1用于说明传统的活性组分均匀分布的加氢精制催化剂及其制备方法；实施例2-6用于说明本发明提供的活性组分非均匀分布(“蛋壳型”分布)的加氢精制催化剂及其制备方法。
对比例1
称取200克无硅拟薄水铝石(胶溶指数86％)与6g助挤剂田箐粉混合均匀，再加入6g胶溶剂、180g去离子水混捏，然后用挤条机(生产厂家：华南理工大学科技实业总厂，型号：F-26)挤成外接圆直径为1.5毫米的三叶草形条，然后在120℃干燥4小时，550℃焙烧4小时，得到载体Z1，经X-射线衍射表征该载体中的氧化铝为γ-氧化铝，载体饱和浸渍吸水率为77wt％(以载体重量计)。
将36.6克三氧化钼，15.8克碱式碳酸镍(NiO含量为57wt％)加入到含17.6克磷酸(质量分数85％)的水溶液中，加热搅拌溶解，定容至110毫升；
称取100克载体Z1，在500mL烧杯中，将该载体Z1用77毫升上述溶液于室温20℃浸渍1小时，然后经120℃干燥4小时，480℃焙烧4小时得到催化剂C1，SEM-EDS测定结果表明其活性金属组分为均匀分布。
以氧化物计，催化剂C1在480℃焙烧4小时后的组成列于表1中。
实施例1
称取500克无硅拟薄水铝石(胶溶指数90％)与15g助挤剂田箐粉混合均匀，再加入15g胶溶剂、445g去离子水混捏，然后用挤条机(生产厂家：华南理工大学科技实业总厂，型号：F-26)挤成外接圆直径为1.5毫米的三叶草形条，然后在120℃干燥4小时，550℃焙烧4小时，得到载体Z2，经X-射线衍射表征该载体中的氧化铝为γ-氧化铝，载体饱和浸渍吸水率为75wt％(以载体重量计)。
将36.6克三氧化钼，15.8克碱式碳酸镍(NiO含量为57wt％)加入到含17.6克磷酸(质量分数85％)的水溶液中，加热搅拌溶解，定容至107毫升；
称取60克载体Z2，在500mL烧杯中，将该载体Z2用45毫升上述溶液于室温20℃浸渍1小时，然后经120℃干燥4小时，480℃焙烧4小时得到催化剂C2，SEM-EDS测定结果表明其活性金属组分为不均匀“蛋壳”型分布。以氧化物计，催化剂C2在480℃焙烧4小时后的组成列于表1中。
实施例2
称取500克无硅拟薄水铝石(胶溶指数96％)与15g助挤剂田箐粉混合均匀，再加入15g胶溶剂、445g去离子水混捏，然后用挤条机(生产厂家：华南理工大学科技实业总厂，型号：F-26)挤成外接圆直径为1.5毫米的三叶草形条，然后在120℃干燥4小时，550℃焙烧4小时，得到载体Z3，经X-射线衍射表征该载体中的氧化铝为γ-氧化铝，载体饱和浸渍吸水率为74wt％(以载体重量计)。
将36.6克三氧化钼，15.8克碱式碳酸镍(NiO含量为57wt％)加入到含17.6克磷酸(质量分数85％)的水溶液中，加热搅拌溶解，定容至106毫升；
称取60克载体Z3，在500mL烧杯中，将该载体Z3用44毫升上述溶液于室温20℃浸渍1小时，然后经120℃干燥4小时，480℃焙烧4小时得到催化剂C3，SEM-EDS测定结果表明其活性金属组分为不均匀“蛋壳”型分布。以氧化物计，催化剂C3在480℃焙烧4小时后的组成列于表1中。
实施例3
称取500克含硅拟薄水铝石(胶溶指数92％)，与15g助挤剂田菁粉混合均匀，再加入15g胶溶剂、445g去离子水混捏，然后用挤条机(生产厂家：华南理工大学科技实业总厂，型号：F-26)挤成外接圆直径为1.5毫米的三叶草形条，然后在120℃干燥4小时，550℃焙烧4小时，得到载体Z4，经X-射线衍射表征该载体中的氧化铝为γ-氧化铝，载体饱和浸渍吸水率为80wt％(以载体重量计)。
将36.6克三氧化钼，15.8克碱式碳酸镍(NiO含量为57wt％)加入到含17.6克磷酸(质量分数85％)的水溶液中，加热搅拌溶解，定容至114毫升；
称取60克载体Z4，在500mL烧杯中，将该载体Z4用48毫升上述溶液于室温20℃浸渍1小时，然后经120℃干燥4小时，480℃焙烧4小时得到催化剂C4，SEM-EDS测定结果表明其活性金属组分为不均匀“蛋壳”型分布。以氧化物计，催化剂C4在480℃焙烧4小时后的组成列于表1中。
实施例4
将28.5克三氧化钼，11.8克碱式碳酸镍(NiO含量为57wt％)加入到含17.6克磷酸(质量分数85％)的水溶液中，加热搅拌溶解，定容至106毫升；
称取60克载体Z3，在500mL烧杯中，将该载体Z3用44毫升上述溶液于室温20℃浸渍1小时，然后经120℃干燥4小时，480℃焙烧4小时得到催化剂C5，SEM-EDS测定结果表明其活性金属组分为不均匀“蛋壳”型分布。以氧化物计，催化剂C5在480℃焙烧4小时后的组成列于表1中。
实施例5
将28.5克三氧化钼，11.8克碱式碳酸镍(NiO含量为57wt％)加入到含17.6克磷酸(质量分数85％)的水溶液中，加热搅拌溶解，定容至114毫升；
称取60克载体Z4，在500mL烧杯中，将该载体Z4用48毫升上述溶液于室温20℃浸渍1小时，然后经120℃干燥4小时，480℃焙烧4小时得到催化剂C6，SEM-EDS测定结果表明其活性金属组分为不均匀“蛋壳”型分布。以氧化物计，催化剂C6在550℃焙烧4小时后的组成列于表1中。
实施例6
将48.8克三氧化钼，19.7克碱式碳酸镍(NiO含量为57wt％)加入到含17.6克磷酸(质量分数85％)的水溶液中，加热搅拌溶解，定容至106毫升；
称取60克载体Z3，在500mL烧杯中，将该载体Z3用44毫升上述溶液于室温20℃浸渍1小时，然后经120℃干燥4小时，480℃焙烧4小时得到催化剂C7，SEM-EDS测定结果表明其活性金属组分为不均匀“蛋壳”型分布。以氧化物计，催化剂C7在550℃焙烧4小时后的组成列于表1中。
表1各催化剂的组成
由表1结果可以说明，相较于对比例1中所述活性组分形成的金属化合物在所述载体上呈均匀分布形成的加氢精制催化剂，实施例1-6中所述活性组分形成的金属化合物在所述载体上呈“蛋壳型”分布形成的加氢精制催化剂，具有更高的相对加氢脱硫活性。本发明的方法，通过控制拟薄水铝石的胶溶指数使其大于90％，实现活性组分在载体上的“蛋壳型”分布，操作简单、环境污染小，制备的催化剂可用于轻质石油馏分，特别是柴油馏分的加氢精制，具有较高的加氢脱硫活性。
当然，本发明还可有其它多种实施例，在不背离本发明精神及其实质的情况下，熟悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形，但这些相应的改变和变形都应属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种壳层型加氢催化剂，其特征在于，以Al2O3或含硅Al2O3为载体，以第Ⅷ族金属和第ⅥB族金属为活性组分，以磷为助剂，所述活性组分形成的金属化合物在所述载体上呈“蛋壳型”分布，以催化剂为基准，所述第Ⅷ族金属的含量以氧化物计为0.5 wt％～5.0 wt％，所述第ⅥB族金属的含量以氧化物计为10.0 wt％～28.0 wt％，所述助剂的含量以P2O5计为0.3 wt％～7.0 wt％，所述载体的含量为65.0 wt％～85.0 wt％；
所述壳层型加氢催化剂的制备方法为：
（1）将拟薄水铝石或含硅拟薄水铝石与成型助剂混合均匀，再加入胶溶剂、去离子水混捏，然后挤条、干燥、焙烧，制得成型后的氧化铝或含硅氧化铝载体；所述焙烧的温度为300℃～600℃；
其中，所述拟薄水铝石或含硅拟薄水铝石的胶溶指数大于90％；
（2）用浸渍法在所述载体上负载所述第Ⅷ族金属、所述第ⅥB族金属和所述助剂，然后经干燥、焙烧，制得该壳层型加氢催化剂。
2.根据权利要求1所述的壳层型加氢催化剂，其特征在于，所述第Ⅷ族金属为镍，所述第ⅥB金属为钼。
3.根据权利要求1所述的壳层型加氢催化剂，其特征在于，所述含硅Al2O3，以Al2O3为基准，SiO2的含量为0.1wt％～5.0wt％。
4.根据权利要求3所述的壳层型加氢催化剂，其特征在于，所述含硅Al2O3，以Al2O3为基准，SiO2的含量为2wt％～4.0wt％。
5.根据权利要求1所述的壳层型加氢催化剂，其特征在于，所述第Ⅷ族金属的含量氧化物为3.0wt％～5.0wt％，所述第ⅥB族金属的含量氧化物为16.0 wt％～24.0 wt％，所述助剂的含量以P2O5计为2.0 wt％～5.0 wt％。
6.一种壳层型加氢催化剂的制备方法，其是权利要求1-5任一项所述的壳层型加氢催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将拟薄水铝石或含硅拟薄水铝石与成型助剂混合均匀，再加入胶溶剂、去离子水混捏，然后挤条、干燥、焙烧，制得成型后的氧化铝或含硅氧化铝载体；
其中，所述拟薄水铝石或含硅拟薄水铝石的胶溶指数大于90％；
（2）用浸渍法在所述载体上负载所述第Ⅷ族金属、所述第ⅥB族金属和所述助剂，然后经干燥、焙烧，制得该壳层型加氢催化剂。
7.根据权利要求6所述的壳层型加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述拟薄水铝石或含硅拟薄水铝石胶溶指数为92％～96％。
8.根据权利要求6所述的壳层型加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述浸渍法采用的浸渍液中包含第Ⅷ族金属的化合物、第ⅥB族金属的化合物和磷的化合物，所述第Ⅷ族金属的化合物选自硝酸镍、硫酸镍、碱式碳酸镍、乙酸镍、草酸镍中的至少一种；所述第ⅥB族金属的化合物选自七钼酸铵、四钼酸铵、三氧化钼中的至少一种；所述磷的化合物选自磷酸、磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵中的至少一种。
9.根据权利要求6所述的壳层型加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述胶溶剂选自硝酸、柠檬酸、醋酸、酒石酸中的至少一种。
10.根据权利要求6所述的壳层型加氢催化剂的制备方法，其特征在于，
步骤（1）中，所述干燥的条件为：温度60℃～180℃，时间2h～12h；所述焙烧的条件为：温度300℃～600℃，时间2h～12h，升温速度为1℃/min～3℃/min；
步骤（2）中，养生的条件为：温度10℃～50℃，时间1h～3h；所述干燥的条件为：温度80℃～160℃，时间2h～8h；所述焙烧的条件为：温度400℃～600℃，时间3h～8h，升温速度为1℃/min～3℃/min。
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