CN112993201A - 一种锂离子导体复合的锂合金负极材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种锂离子导体复合的锂合金负极材料及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN112993201A
CN112993201A CN202110154459.7A CN202110154459A CN112993201A CN 112993201 A CN112993201 A CN 112993201A CN 202110154459 A CN202110154459 A CN 202110154459A CN 112993201 A CN112993201 A CN 112993201A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
negative electrode
electrode material
ion conductor
metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110154459.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112993201B (zh
Inventor
朱昌宝
彭琨尧
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sun Yat Sen University
Original Assignee
Sun Yat Sen University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sun Yat Sen University filed Critical Sun Yat Sen University
Priority to CN202110154459.7A priority Critical patent/CN112993201B/zh
Publication of CN112993201A publication Critical patent/CN112993201A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112993201B publication Critical patent/CN112993201B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0471—Processes of manufacture in general involving thermal treatment, e.g. firing, sintering, backing particulate active material, thermal decomposition, pyrolysis
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/134—Electrodes based on metals, Si or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1395—Processes of manufacture of electrodes based on metals, Si or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/364—Composites as mixtures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明公开了一种锂离子导体复合的锂合金负极材料及其制备方法和应用，所述制备方法包括如下步骤：将聚阴离子型化合物纳米颗粒与锂金属混匀，在惰性气氛下将混合物加热至熔融状态，反应1～48h即得到锂离子导体复合的锂合金负极材料；锂金属与聚阴离子型化合物纳米颗粒的质量比为1：(0.1～1)。相比传统的纯锂负极，本发明所述锂合金负极材料具有高倍率性能以及良好的循环性能，可以应用于锂金属电池、固态电池等储能体系。

Description

一种锂离子导体复合的锂合金负极材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及锂金属负极材料领域，更具体地，涉及一种锂离子导体复合的锂合金负极材料及其制备方法和应用。
背景技术
锂离子电池目前在消费类电子产品、电动汽车等领域占据了极大的市场份额。而锂离子电池的负极材料目前主要为石墨(372mAh/g)、硅碳复合材料(～1500mAh/g)，其比容量与锂金属负极(理论值3860mAh/g)相比较低。但锂金属本身化学活性较高，且在锂金属沉积/溶出过程中容易产生锂枝晶，从而引发锂金属与电解液的副反应，以及支晶刺穿短路的问题。这些问题使得锂金属负极难以实现商业化。目前对于抑制锂金属支晶生长的研究，主要分为三个思路：1、使用多孔导电集流体作为锂金属负极的基底，降低锂金属负极工作时的局部电流密度从而抑制支晶的生长；2、构筑稳定均一的固态-电解液界面膜(SEI)，从而使锂离子在电极-电解质界面上分布均匀，避免支晶生长；3、使用固态电解质，利用其均一性与优异的机械强度隔绝支晶。
如公开号“CN110120502A”，公开日为2019年08月13日的中国专利文件公开了一种锂金属合金负极材料，该负极材料包括作为骨架的锂合金以及填充在所述骨架中的金属锂，所述负极材料制备锂离子电池负极时将多孔集流体作为负极基底。多孔集流体作为负极基底的方案可以有效降低锂金属工作的局部电流密度并提高电极的倍率性能，但其本身需要电解液的充分浸润，难以应用在固态电解质的体系中。后两种方案本身是通过提高锂金属界面的均一性，来抑制锂支晶的生长与刺穿，但其没有提高锂金属负极的倍率性能，而且锂金属充放过程中体积变化较大，锂金属在高充放深度工作时会出现金属负极与SEI(或固态电解质)剥离的问题。因此，急需提供一种比容量高且不容易产生锂枝晶，同时具有优越的倍率性能、良好的循环性能以及界面稳定性的负极材料。
发明内容
本发明的首要目的在于克服锂金属负极在沉积-溶出时由锂金属不均匀沉积带来的锂枝晶生长问题，以及锂-电解质界面不稳定导致其充放时过电势过高的问题，提供一种锂离子导体复合的锂合金负极材料的制备方法。本发明制备得到的锂离子导体-锂合金复合负极材料具有优越的倍率性能、良好的循环性能以及界面稳定性。
本发明的进一步目的是提供上述制备方法制备得到的锂合金负极材料。
本发明的另一目的是提供所述锂合金负极材料的应用。
本发明的上述目的通过以下技术方案实现：
一种锂离子导体复合的锂合金负极材料的制备方法，包括以下步骤：
将聚阴离子型化合物纳米颗粒与锂金属混匀，在惰性气氛下将混合物加热至熔融状态，反应1～48h即得到锂离子导体复合的锂合金负极材料；锂金属与聚阴离子型化合物纳米颗粒的质量比为1：(0.1～1)。
本发明将聚阴离子型化合物纳米颗粒与锂金属混合，利用其与熔融锂金属的转化反应将聚阴离子型化合物纳米颗粒进一步粉化，并生成锂合金与锂离子导体均匀混合的锂离子导体复合的锂合金负极材料。
通过熔融法向锂合金均匀掺入锂离子导体，有效提升锂合金复合电极内部的离子电导率，使其在充放电的过程中锂离子在复合电极的表面与内部同时进行锂沉积/溶出，表现出与锂金属相比更优越的倍率性能。这种电极体相整体进行的锂沉积/溶出，也使得锂金属-电解质界面处的锂负极的体积变化得到缓和，提高了锂负极的界面稳定性。
在本发明中，锂金属与聚阴离子型化合物纳米颗粒的质量比影响锂离子导体复合的锂合金负极材料的比容量，当聚阴离子型化合物较多时，比容量会下降。优选地，锂金属与聚阴离子型化合物纳米颗粒的质量比为1：(0.1～0.6)。
优选地，所述反应温度为180℃～350℃，时间为1～12h。
优选地，所述惰性气氛为氩气和氦气中的一种或两种。
本发明所述聚阴离子型化合物分子通式为LixMy(XOn)z，其中x可以为0～4中任一自然数，y、n和z为1～4中任一自然数；M选自Ag，Mg，Zn，Al等能与锂金属形成合金的金属元素中的一种，X选自S，P，Si，C，N等非金属元素中的一种，如LiAgSO4，LiMgPO4，LiZnPO4，LiAlSiO4，AlPO4等。
采用本领域常规的制备方法制备聚阴离子型化合物纳米颗粒即可，如溶剂热法、水热法、固相煅烧法等方法。优选地，聚阴离子型化合物纳米颗粒的制备方法包括如下步骤：
将锂源、金属盐、含氧酸铵盐作为前驱体，或者仅使用金属盐、含氧酸铵盐制备得到聚阴离子型化合物纳米颗粒。
本领域常规的锂源、金属盐、含氧酸盐均可用于聚阴离子型化合物纳米颗粒的制备中。
优选地，所述锂源为醋酸锂、氯化锂、草酸锂、海藻酸锂、碳酸锂、硝酸锂、氧化锂和氢氧化锂中的一种或几种。
优选地，所述金属盐为能够与锂金属形成合金的金属元素的至少其中一种盐类化合物。
具体地，所述金属盐为醋酸镁、醋酸锌、醋酸银、醋酸铝、硝酸锌、硝酸银、硝酸铝和硝酸镁中的一种或多种。
优选地，所述含氧酸铵盐选自阴离子为SO4 2-、PO4 3-、SiO4 4-、CO3 2-和NO3 -中的至少一种铵盐类化合物。
具体地，所述含氧酸铵盐为硫酸铵、硫酸氢铵、碳酸氢铵、碳酸铵、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵和磷酸铵中的一种或几种。
优选地，聚阴离子型化合物纳米颗粒与锂金属的混匀方法为辊压法、研磨混合法、球磨法和熔融混合法中的一种或多种。
一种锂离子导体复合的锂合金负极材料，通过上述制备方法得到。
本发明所述锂合金负极材料具有优越的倍率性能、良好循环稳定性以及界面稳定性，满足锂金属电池、固态电池领域对负极材料的性能要求，能够用于锂金属电池、固态电池领域。因此，锂合金负极材料在锂金属电池、固态电池中的应用也应该在本发明的保护范围内。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明通过将聚阴离子型化合物与锂金属加热至熔融状态制备得到了一种锂离子导体复合的锂合金负极材料，所述锂合金负极材料具有优越的倍率性能、良好的循环性能与界面稳定性，可缓解锂金属负极与电解质界面的体积变化带来的循环性能下降、阻抗变高等负面影响，在锂金属电池的锂负极端以及全固态电池中具有广泛的应用前景。
附图说明
图1为实施例6制备得到的锂合金负极材料的X射线粉末衍射图。
图2为实施例6制备得到的锂合金负极材料的电化学比容量图。
图3为实施例6制备得到的锂合金负极材料与锂金属的倍率性能图。
图4为实施例6制备得到的锂合金负极材料与锂金属两者在50次1mA/cm2的电流密度下充放50次后的金属表面形貌的SEM图。
具体实施方式
为了更清楚、完整的描述本发明的技术方案，以下通过具体实施例进一步详细说明本发明，应当理解，此处所描述的具体实施例仅用于解释本发明，并不用于限定本发明，可以在本发明权利限定的范围内进行各种改变。
实施例1
一种聚阴离子型化合物磷酸锂镁纳米颗粒的制备方法，包括以下步骤：
将284.5mg的醋酸镁，230mg的磷酸二氢铵，132mg的醋酸锂溶于25mL三缩四乙二醇与25mL油胺的混合溶剂中。将该溶液置于带有空气冷凝回流装置的圆底烧瓶中并加热至溶剂回流(约270-320℃)12小时后停止加热使其自然冷却，得到聚阴离子型化合物磷酸镁锂的纳米颗粒悬浊液。将悬浊液进行离心分离，并使用乙醇、丙酮分别离心清洗3次以除去高沸点的有机溶剂，在45℃下真空干燥8h，得到聚阴离子型化合物磷酸镁锂纳米颗粒。
实施例2
本实施例为本发明的第二实施例，与实施例1不同的是本实施例采用醋酸银作为金属盐，硫酸铵作为含氧酸铵盐，醋酸锂作为锂源制备得到聚阴离子型化合物硫酸银锂纳米颗粒。
实施例3
本实施例为本发明的第三实施例，与实施例1不同的是本实施例采用醋酸锌作为金属盐，磷酸二氢铵作为含氧酸铵盐，醋酸锂作为锂源制备得到聚阴离子型化合物磷酸锌锂纳米颗粒。
实施例4
本实施例为本发明的第四实施例，与实施例1不同的是本实施例采用醋酸锌作为金属盐，磷酸二氢铵作为含氧酸铵盐制备得到聚阴离子型化合物磷酸锌纳米颗粒。
实施例5
本实施例为本发明的第五实施例，与实施例1不同的是本实施例采用醋酸铝作为金属盐，磷酸二氢铵作为含氧酸铵盐制备得到聚阴离子型化合物磷酸铝纳米颗粒。
实施例6
一种锂离子导体复合的锂合金负极材料的制备方法，包括以下步骤：
将锂金属质量20％的磷酸镁锂粉体分散在锂片表面，使用辊轮进行辊压，使粉体粘附在锂金属表面，多次重复使粉体与锂金属混合均匀。或将锂金属质量20％的磷酸镁锂粉体与锂金属粉末进行搅拌混合，使其达到混合均匀，再使用研钵将混合粉末研磨并压实为片状或者块状；在氩气气氛下，将上述的均匀混合的前驱体材料置于不锈钢或者镍的容器中，加热至230℃使锂金属混合物融化，维持该温度1h，随后自然冷却，得到锂离子导体复合的锂合金负极材料。
实施例7
本实施例为本发明的第七实施例，与实施例6不同的是本实施例锂金属与磷酸镁锂的质量比为1：0.1。
实施例8
本实施例为本发明的第八实施例，与实施例6不同的是本实施例锂金属与磷酸镁锂的质量比为1：0.4。
实施例9
本实施例为本发明的第九实施例，与实施例6不同的是本实施例锂金属与磷酸镁锂的质量比为1：0.6。
实施例10
本实施例为本发明的第十实施例，与实施例6不同的是本实施例锂金属与磷酸镁锂的质量比为1：1。
实施例11
本实施例为本发明的第十一实施例，与实施例6不同的是本实施例中聚阴离子型化合物为硫酸银锂，本实施例中加热反应温度为350℃，反应时间为1h。
实施例12
本实施例为本发明的第十二实施例，与实施例6不同的是本实施例中聚阴离子型化合物为磷酸锌锂，本实施例中加热反应时间为3h。
实施例13
本实施例为本发明的第十三实施例，与实施例6不同的是本实施例中聚阴离子型化合物为磷酸锌，本实施例中加热反应时间为12h。
实施例14
本实施例为本发明的第十四实施例，与实施例6不同的是本实施例中聚阴离子型化合物为磷酸铝，本实施例中加热反应温度为180℃，反应时间为48h。
测试表征
将实施例6～14所述锂离子导体复合的锂合金负极材料以辊压、裁剪的方式加工成直径为12mm，质量为12-15mg的锂片，将其作为电极，以浓度为1mol/L的LiPF6的碳酸乙烯酯(EC)/碳酸二甲酯(DMC)/碳酸甲乙酯(EMC)混合溶剂的溶液作为电解液，celgard聚丙烯作为隔膜，在氩气气氛的手套箱内组装成扣式对称电池，静置6h后进行充放电测试。
图1为实施例6所述锂离子导体复合的锂合金负极材料的X射线粉末衍射图。图2为实施例6所述锂离子导体复合的锂合金负极材料的电化学比容量图，从图中可以看到，锂金属与聚阴离子型化合物反应生成的锂离子导体复合的锂合金负极材料比容量为3025mAh/g，为纯锂金属理论值(3860mAh/g)的78％。实施例7～14所述锂离子导体复合的锂合金负极材料的比容量见如表1所示。
图3为实施例6所述锂离子导体复合的锂合金负极材料与锂金属的倍率性能图。如图3所示，锂离子导体复合的锂合金负极材料与纯锂金属相比，在同等的电流密度下表现出更低的过电势，说明其具有更优越的倍率性能。实施例7～14所述锂离子导体复合的锂合金负极材料的过电势与实施例6基本一致。
表1
比容量(mAh/g)
实施例7 3470
实施例8 2635
实施例9 2252
实施例10 1715
实施例11 3008
实施例12 2996
实施例13 2983
实施例14 3030
图4为实施例6所述锂合金负极材料与普通锂金属两者在50次1mA/cm2的电流密度下充放50次后的金属表面形貌的SEM图，其中1为锂合金负极材料循环测试前的金属表面SEM图，2为锂合金负极材料循环测试后的金属表面SEM图，3为普通锂金属循环测试前的表面SEM图，4为普通锂金属循环测试后的表面SEM图。如图4中1和2所示，锂离子导体复合的锂合金负极材料在充放50次后，其表面依然比较平整；而与之对比的锂金属在同样的条件下，表面生长出了大量的支晶与裂纹，说明锂金属负极在沉积-溶出时由锂金属不均匀沉积带来的锂枝晶生长问题，在合金化以及离子导体的掺杂后可以得到明显的改善。实施例7～14所述锂合金负极材料在50次1mA/cm2的电流密度下充放50次后的金属表面形貌的SEM图与实施例1基本一致，表面较平整，无支晶与裂纹。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种锂离子导体复合的锂合金负极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将聚阴离子型化合物纳米颗粒与锂金属混匀，在惰性气氛下将混合物加热至熔融状态，反应1～48h即得到锂离子导体复合的锂合金负极材料；锂金属与聚阴离子型化合物纳米颗粒的质量比为1：(0.1～1)。
2.如权利要求1所述锂离子导体复合的锂合金负极材料的制备方法，其特征在于，锂金属与聚阴离子型化合物纳米颗粒的质量比为1：(0.1～0.6)。
3.如权利要求1所述锂离子导体复合的锂合金负极材料的制备方法，其特征在于，所述反应温度为180℃～350℃，时间为1～12h。
4.如权利要求1所述锂离子导体复合的锂合金负极材料的制备方法，其特征在于，所述惰性气氛为氩气和氦气中的一种或两种。
5.如权利要求1所述锂离子导体复合的锂合金负极材料的制备方法，其特征在于，聚阴离子型化合物纳米颗粒的制备方法包括如下步骤：
将锂源、金属盐、含氧酸铵盐作为前驱体，或者仅使用金属盐、含氧酸铵盐制备得到聚阴离子型化合物纳米颗粒。
6.如权利要求5所述锂离子导体复合的锂合金负极材料的制备方法，其特征在于，所述锂源为醋酸锂、氯化锂、草酸锂、海藻酸锂、碳酸锂、硝酸锂、氧化锂和氢氧化锂中的一种或几种。
7.如权利要求5所述锂离子导体复合的锂合金负极材料的制备方法，其特征在于，所述金属盐为能够与锂金属形成合金的金属元素的至少其中一种盐类化合物。
8.如权利要求5所述锂离子导体复合的锂合金负极材料的制备方法，其特征在于，所述含氧酸铵盐选自阴离子为SO4 2-、PO4 3-、SiO4 4-、CO3 2-和NO3 -中的至少一种铵盐类化合物。
9.一种锂离子导体复合的锂合金负极材料，其特征在于，由权利要求1～8任一所述方法制得。
10.权利要求9所述锂离子导体复合的锂合金负极材料在锂金属电池、固态电池中的应用。
CN202110154459.7A 2021-02-04 2021-02-04 一种锂离子导体复合的锂合金负极材料及其制备方法和应用 Active CN112993201B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110154459.7A CN112993201B (zh) 2021-02-04 2021-02-04 一种锂离子导体复合的锂合金负极材料及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110154459.7A CN112993201B (zh) 2021-02-04 2021-02-04 一种锂离子导体复合的锂合金负极材料及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112993201A true CN112993201A (zh) 2021-06-18
CN112993201B CN112993201B (zh) 2022-04-12

Family

ID=76346915

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110154459.7A Active CN112993201B (zh) 2021-02-04 2021-02-04 一种锂离子导体复合的锂合金负极材料及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112993201B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114050253A (zh) * 2021-10-21 2022-02-15 中山大学 一种纳米锂合金的制备方法及其应用

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06310124A (ja) * 1993-04-28 1994-11-04 Mitsubishi Cable Ind Ltd リチウム二次電池用負極電極
CN108461724A (zh) * 2018-03-05 2018-08-28 苏州大学 一种高安全性金属复合负极的制备方法
CN108565398A (zh) * 2018-06-01 2018-09-21 哈尔滨工业大学 具有无机保护涂层的锂负极及其制备方法
CN109638255A (zh) * 2018-12-17 2019-04-16 华中科技大学 一种碱金属负极表面原位处理方法及其应用
CN109904417A (zh) * 2019-01-29 2019-06-18 电子科技大学 一种锂-异种金属复合负极材料及其制备方法
CN110190251A (zh) * 2019-05-09 2019-08-30 华南师范大学 金属锂片及其制备方法和应用
CN111211292A (zh) * 2019-11-22 2020-05-29 中国科学院大连化学物理研究所 一种三维石墨烯复合锂合金负极及其制备方法及在锂离子电池中应用
CN111244427A (zh) * 2020-01-21 2020-06-05 浙江理工大学 应用于锂金属电池的无机GeO2-Li复合负极及其制备方法
CN111430684A (zh) * 2020-01-19 2020-07-17 蜂巢能源科技有限公司 复合负极及其制备方法和应用

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06310124A (ja) * 1993-04-28 1994-11-04 Mitsubishi Cable Ind Ltd リチウム二次電池用負極電極
CN108461724A (zh) * 2018-03-05 2018-08-28 苏州大学 一种高安全性金属复合负极的制备方法
CN108565398A (zh) * 2018-06-01 2018-09-21 哈尔滨工业大学 具有无机保护涂层的锂负极及其制备方法
CN109638255A (zh) * 2018-12-17 2019-04-16 华中科技大学 一种碱金属负极表面原位处理方法及其应用
CN109904417A (zh) * 2019-01-29 2019-06-18 电子科技大学 一种锂-异种金属复合负极材料及其制备方法
CN110190251A (zh) * 2019-05-09 2019-08-30 华南师范大学 金属锂片及其制备方法和应用
CN111211292A (zh) * 2019-11-22 2020-05-29 中国科学院大连化学物理研究所 一种三维石墨烯复合锂合金负极及其制备方法及在锂离子电池中应用
CN111430684A (zh) * 2020-01-19 2020-07-17 蜂巢能源科技有限公司 复合负极及其制备方法和应用
CN111244427A (zh) * 2020-01-21 2020-06-05 浙江理工大学 应用于锂金属电池的无机GeO2-Li复合负极及其制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114050253A (zh) * 2021-10-21 2022-02-15 中山大学 一种纳米锂合金的制备方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN112993201B (zh) 2022-04-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112018367B (zh) 用于电池的负极活性材料及其制备方法、电池负极、电池
US11929484B2 (en) Compound, preparation method therefore, and use in lithium ion secondary battery
CN106784707B (zh) 一种纳米硅-碳复合锂离子电池负极材料的制备方法
Long et al. Synthesis of a nanowire self-assembled hierarchical ZnCo 2 O 4 shell/Ni current collector core as binder-free anodes for high-performance Li-ion batteries
EP3890070A1 (en) Silicon-oxygen composite negative electrode material and method for preparation thereof and lithium-ion battery
CN111193019B (zh) 一种补锂添加剂及其制备方法和锂离子电池
CN103682279B (zh) 一种硅基复合锂离子电池负极材料及其制备方法和应用
WO2022199389A1 (zh) 硅氧复合负极材料及其制备方法、锂离子电池
CN101636351A (zh) 具有橄榄石型结构的化合物、非水电解质二次电池用正极、非水电解质二次电池
KR20120010211A (ko) 다공성 실리콘계 화합물 또는 다공성 실리콘, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지용 음극 활물질 및 리튬 이차 전지
CN110600697B (zh) 一种具有核壳结构的硫正极材料及其制备方法、锂硫电池正极极片和锂硫电池
CN111009647B (zh) 锂二次电池锂硼硅合金负极活性材料、负极及其制备和应用
CN109037659A (zh) 一种双层碳包覆磷酸铁锂材料的制备方法
CN114665058A (zh) 一种锂离子电池正极材料磷酸锰铁锂的制备方法
CN108807928B (zh) 一种金属氧化物及锂离子电池的合成
CN109428050B (zh) 正极活性材料、制备方法、正极和锂离子电池
CN102104149A (zh) 一种锂离子电池中的磷酸铁锂复合正极材料及其制备方法
CN114759179A (zh) 一种钠离子电池用正极材料磷酸铁钠的合成方法
CN112993201B (zh) 一种锂离子导体复合的锂合金负极材料及其制备方法和应用
EP4120393A1 (en) Anode plate and manufacturing method therefor, battery using anode plate, and electronic apparatus
CN109616656B (zh) 锂电池用铜镁掺杂的包覆磷酸镍锂正极材料及制备方法
CN114665082A (zh) 一种负极材料及其制备方法和应用
CN115000412B (zh) 一种表面改性碳布3d骨架的制备方法及其应用
CN113745496B (zh) γ型二氧化锰复合硫正极材料及载体与制备方法及应用
CN115986068B (zh) 一种低极化的硅氧负极材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant