CN112867548A - 用于空气净化的催化剂-吸附剂过滤器 - Google Patents

用于空气净化的催化剂-吸附剂过滤器 Download PDF

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Abstract

在某些实施例中公开催化剂‑吸附剂组合物，所述催化剂‑吸附剂组合物包括适于将气态污染物转化为化学良性物质的金属氧化物催化剂，和适于吸附所述化学良性物质连同其它气态物质和挥发性有机化合物的吸附剂。

Description

用于空气净化的催化剂-吸附剂过滤器
相关申请的交叉引用
本申请要求2018年10月23日提交的国际申请第PCT/CN2018/111425号的优先权的权益，其公开内容以全文引用的方式并入本文中。
技术领域
本公开涉及用于空气净化的组合物、装置和方法。更特别地，本公开涉及催化剂-吸附剂组合物、其制备的装置和***、方法，以及其用于室温下从空气中去除气态污染物的方法。
背景技术
随着各种大气污染物水平不断提高，大气污染是越来越重要的关注点。甲醛、氮氧化物、二氧化硫和氨被认为是主要污染物，使用各种吸着剂***和材料将其从室内环境中去除。
传统的污染物处理***和吸着剂材料仍然面临许多挑战，包括改进长期性能、提高制造操作效率以及降低生产成本。许多吸着剂材料通常适于一种类型的吸附应用，而不能去除其它类型的污染物。举例来说，当前的阴极空气净化技术需要两个单独的层以去除碱性和酸性化学污染物，因此需要更复杂的设计。另外，利用碳粒的非织造过滤器***导致高的背压，这对性能有不利的影响。
因此，仍然需要可有效地同时去除多种污染物的装置、方法和组合物。
发明内容
下文呈现本公开的各个方面的简化概述，以便提供对这类方面的基本理解。此发明内容并非本公开的广泛综述。其既不旨在标识本公开的关键或重要元素，也不旨在描绘本公开的特定实施例的任何范围或权利要求的任何范围。其唯一目的是以简化形式呈现本公开的一些概念来作为稍后呈现的更详细描述的序言。
在本公开的一个方面，催化剂-吸附剂过滤器包含：包含选自聚合泡沫、聚合纤维、非织造织物、陶瓷和纸浆产品(例如，纸)的材料的过滤器主体；和在过滤器主体上形成的涂层。涂层包含：适于将气态污染物转化为化学良性物质的氧化锰催化剂；和适于吸附化学良性物质和氧化锰催化剂不适于转化的其它气态物质的吸附剂。
在某些实施例中，吸附剂选自由以下组成的组：硅胶、活性碳、八面沸石、菱沸石、斜发沸石、丝光沸石、硅沸石、沸石X、沸石Y、超稳定沸石Y、ZSM沸石、钾沸石、β沸石、金属有机骨架、金属氧化物、聚合物、树脂以及其组合。
在某些实施例中，吸附剂包含活性碳。
在某些实施例中，活性碳为合成活性碳，或者基于或衍生自木材、泥煤、椰子壳、褐煤、石油沥青、石油焦、煤焦油沥青、果核、坚果、贝壳、锯末、木粉、合成聚合物或天然聚合物中的一种或多种。
在某些实施例中，吸附剂的布鲁诺尔-艾米特-泰勒(BET)表面积为约20m2/g至约3,000m2/g。
在某些实施例中，氧化锰与吸附剂的重量:重量比为1:5至7:1。
在某些实施例中，涂层另外包含聚合粘合剂，并且聚合粘合剂选自由以下组成的组：聚乙烯、聚丙烯、聚烯烃共聚物、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚丁二烯共聚物、氯化橡胶、丁腈橡胶、聚氯丁二烯、乙烯-丙烯-二烯弹性体、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚(乙烯基酯)、聚(乙烯基卤化物)、聚酰胺、纤维素聚合物、聚酰亚胺、丙烯酸聚合物、乙烯基丙烯酸聚合物、苯乙烯丙烯酸聚合物、聚乙烯醇、热塑性聚酯、热固性聚酯、聚(苯醚)、聚(苯硫醚)、氟化聚合物、聚(四氟乙烯)聚偏二氟乙烯、聚(氟乙烯)氯/氟共聚物、乙烯-三氟氯乙烯共聚物、聚酰胺、酚醛树脂、环氧树脂、聚氨酯、丙烯酸/苯乙烯丙烯酸共聚物、胶乳、有机硅聚合物以及其组合。
在某些实施例中，聚合粘合剂相对于涂层的总重量的存在量为约5wt％至约30wt％。
在某些实施例中，涂层另外包含分散剂。在某些实施例中，分散剂包含阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂或非离子表面活性剂中的一种或多种。
在某些实施例中，过滤器主体包括包含聚氨酯的聚合泡沫。
在某些实施例中，过滤器主体呈蜂窝形式。
在本公开的另一方面，催化剂-吸附剂组合物包含：包含活性碳的吸附剂；包含氧化锰的催化剂；聚合粘合剂；和表面活性剂分散剂。
在本公开的另一方面，形成催化剂-吸附剂过滤器的方法包含：形成包含金属氧化物催化剂和吸附剂的浆料；将浆料涂覆到包含选自聚合泡沫、聚合纤维、非织造织物、陶瓷和纸浆产品(例如，纸)的材料的过滤器主体上的材料；和干燥浆料以形成催化剂-吸附剂过滤器。
在某些实施例中，在约80℃至约250℃的温度下发生干燥。
在某些实施例中，吸附剂包含活性碳，并且吸附剂的BET表面积为约20m2/g至约3,000m2/g。
在某些实施例中，金属氧化物催化剂包含氧化锰，氧化锰与吸附剂的重量:重量比为1:5至7:1。
在某些实施例中，浆料另外包含聚合粘合剂。在某些实施例中，聚合粘合剂相对于涂层的总重量的存在量为约5wt％至约30wt％。在某些实施例中，聚合粘合剂选自由以下组成的组：聚乙烯、聚丙烯、聚烯烃共聚物、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚丁二烯共聚物、氯化橡胶、丁腈橡胶、聚氯丁二烯、乙烯-丙烯-二烯弹性体、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚(乙烯基酯)、聚(乙烯基卤化物)、聚酰胺、纤维素聚合物、聚酰亚胺、丙烯酸聚合物、乙烯基丙烯酸聚合物、苯乙烯丙烯酸聚合物、聚乙烯醇、热塑性聚酯、热固性聚酯、聚(苯醚)、聚(苯硫醚)、氟化聚合物、聚(四氟乙烯)聚偏二氟乙烯、聚(氟乙烯)氯/氟共聚物、乙烯-三氟氯乙烯共聚物、聚酰胺、酚醛树脂、环氧树脂、聚氨酯、丙烯酸/苯乙烯丙烯酸共聚物、胶乳、有机硅聚合物以及其组合。
在某些实施例中，浆料另外包含分散剂，并且分散剂包含阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂或非离子表面活性剂中的一种或多种。
在某些实施例中，过滤器主体包括包含聚氨酯的聚合泡沫。
在本公开的另一方面，催化剂-吸附剂过滤器包含：包含选自聚合泡沫、聚合纤维、非织造织物、陶瓷和纸浆产品(例如，纸)的材料的过滤器主体；和在过滤器主体上形成的涂层。涂层包含：适于将气态污染物转化为化学良性物质的氧化锰催化剂；适于吸附化学良性物质连同其它气态物质和挥发性有机化合物的吸附剂；聚合粘合剂；和分散剂。
在本公开的另一方面，挥发性有机化合物(VOC)洗涤***包含被布置成接触被接收到VOC洗涤***中的空气的上述催化剂-吸附剂的任何实施例。在一个实施例中，VOC洗涤***包含一个或多个滤筒，其具有设置在其中并且被布置成接触被接收到VOC洗涤***中的空气流的催化剂-吸附剂。
上述催化剂-吸附剂的任何实施例可设置在一个或多个滤筒内。
在本公开的另一方面，用于处理包含选自SO2、NH3、NO2、NO和甲醛的污染物的空气的方法，方法包含使第一体积空气流入包含上述催化剂-吸附剂的任何实施例的空气处理室，第一体积空气具有第一浓度的污染物，并且使吸着剂与第一体积空气接触，其中在接触后第一体积空气的污染物的第二浓度小于或等于第一浓度。在某些实施例中，第一体积空气包含来自建筑物内部的再循环空气。在某些实施例中，方法另外包含使第二体积空气流入空气处理室，第二体积空气具有第三浓度的污染物，并且使吸着剂与第二体积空气接触，其中在接触后第二体积空气的吸附剂的第四浓度大于或等于第三浓度。在某些实施例中，第二体积空气包含来自建筑物外部的空气。
在本公开的另一方面，汽车通风***包含部件(例如，过滤器、过滤器单元、容器、空气管道等)，其包含设置在部件内的上述催化剂-吸附剂的任何实施例。
在本公开的另一方面，飞机环境控制***包含过滤器单元，其包含设置在过滤器单元内的上述催化剂-吸附剂的任何实施例。
在本公开的另一方面，用于燃料电池***的阴极空气过滤器包含过滤器单元，其包含设置在过滤器单元内的上述催化剂-吸附剂的任何实施例。这类阴极空气过滤器***可并入例如用于运输工具、家庭或工业用途的燃料电池***中。
在本公开的另一方面，用于从大气中去除污染物的空气控制***包含过滤器单元，其包含设置在过滤器单元内的上述吸着剂的任何实施例。
如本文所用，术语“吸附剂材料”是指可在其结构内粘附气体分子、离子或其它物质(例如，从空气中去除CO2)的材料。具体材料包括但不限于粘土、金属有机骨架、活性氧化铝、硅胶、活性碳、分子筛碳、沸石(例如分子筛沸石)、聚合物、树脂以及这些组分中的任一种或其上支撑有气体吸附材料的其它组分(例如，如本文所述的吸着剂的各种实施例)。某些吸附剂材料可优先地或选择性地粘附特定物质。
同样如本文所用，术语“催化剂-吸附剂”是指具有双重催化和吸附特性的材料。举例来说，催化剂-吸附剂层在与分子物质接触时可催化分子物质转化成一种或多种副产物，并且也可能够吸附分子物质和/或一种或多种副产物。催化剂-吸附剂层还可能够吸附不可被催化剂-吸附剂层催化反应的其它分子物质。
如本文所用，术语“吸附容量”是指在具体操作条件(例如温度和压力)下吸附剂材料可吸附的一定量的化学物质的工作容量。当以mg/g为单位给出时，吸附容量的单位对应于每克吸着剂的吸附气体毫克数。
同样如本文所用，术语“颗粒”是指材料的离散部分的集合，每个离散部分的最大尺寸在0.1μm至50mm的范围内。颗粒的形态可为结晶的、半结晶的或无定形的。除非另外说明，否则本文公开的尺寸范围可为平均(mean/average)尺寸或中值尺寸。还应注意，颗粒不必为球形的，而是可呈立方体、圆柱体、圆盘或如本领域普通技术人员应理解的任何其它合适的形状的形式。“粉末”和“细粒”可为颗粒的类型。
同样如本文所用，术语“整料”是指特定材料的单个整体块。单个整体块可例如呈砖、盘或杆的形式，并且可含有用于增加气体流量/分布的通道。在某些实施例中，多个整料可布置在一起以形成期望的形状。在某些实施例中，整料可具有蜂窝形状，其具有多个平行通道，每个平行通道具有正方形、六边形或另一其它形状。
同样如本文所用，术语“分散剂”是指有助于将固体颗粒以悬浮状态维持在流体介质中，并且抑制或减少颗粒在流体介质中的附聚或沉降的化合物。
同样如本文所用，术语“粘合剂”是指当包括在涂层、层或膜(例如，基底上的洗涤涂覆的涂层、层或膜)中时，促进从涂层、层或膜的一个外表面到相对的外表面形成连续或基本上连续的结构、均匀或半均匀地分布在涂层、层或膜中，并且促进对形成涂层、层或膜的表面的粘附以及在表面与涂层、层或膜之间的附着的材料。
同样如本文所用，术语“料流”或“流”广义地是指可含有固体(例如，微粒)、液体(例如，蒸气)和/或气态混合物的任何流动气体。
同样如本文所用，术语“挥发性有机化合物”或“VOC”是指在室温下具有升高的蒸气压的有机化学分子。这类化学分子具有低沸点并且大量分子在室温下蒸发和/或升华，从而从液相或固相转变为气相。常见的VOC包括但不限于甲醛、苯、甲苯、二甲苯、乙苯、苯乙烯、丙烷、己烷、环己烷、柠檬烯、蒎烯、乙醛、己醛、乙酸乙酯、丁醇等。
同样如本文所用，术语“未净化空气”或“未净化空气料流”是指以处于或高于被认为讨厌、被视为对人类健康具有不利影响(包括短期和/或长期影响)和/或对设备的操作造成不利影响的水平的浓度或含量含有一种或多种污染物的任何料流。举例来说，在某些实施例中，以如下浓度含有甲醛的料流为未净化空气料流：依据由职业安全与健康管理局(Occupational Safety&Health Administration)规定的“作用水平”标准，作为八小时时间加权平均浓度计算的每百万份空气料流大于0.5份甲醛。在某些实施例中，以如下浓度含有甲醛的料流为未净化空气料流：依据中国(China)的国家标准，作为八小时时间加权平均浓度计算的每百万份空气料流大于0.08份甲醛。未净化空气可包括但不限于甲醛、臭氧、一氧化碳(CO)、VOC、甲基溴、水、含胺化合物(例如氨)、硫氧化物、硫化氢和氮氧化物。
同样如本文所用，术语“净化空气”或“净化空气料流”是指以比被视为是未净化空气料流中的一种或多种污染物的浓度或含量低的浓度或含量含有一种或多种污染物的任何料流。
同样如本文所用，术语“基底”是指将催化剂放置到其上或其内的材料(例如，金属、半金属、半金属氧化物、金属氧化物、聚合物、陶瓷、纸、纸浆/半纸浆产品等)。在某些实施例中，基底可呈具有含有多个催化颗粒和/或吸附剂颗粒的洗涂层的固体表面的形式。洗涂层可通过制备含有指定固体含量(例如，30-50重量％)的催化颗粒和/或吸附剂颗粒的浆料，然后将其涂覆到基底上并且干燥以提供洗涂层来形成。在某些实施例中，基底可为多孔的，并且可将洗涂层沉积在孔的外部和/或内部。
同样如本文所用，术语“氮氧化物”是指含有氮和氧的化合物，包括但不限于一氧化氮、二氧化氮、一氧化二氮、叠氮化亚硝酰、ozatetrazole、三氧化二氮、四氧化二氮、五氧化二氮、三硝基胺、亚硝酸盐、硝酸盐、硝鎓、亚硝鎓、过氧亚硝酸盐或其组合。
同样如本文所用，术语“硫化合物”是指含有硫的化合物，包括但不限于硫氧化物(一氧化硫、二氧化硫、三氧化硫、一氧化二硫、二氧化二硫)、硫化氢或其组合。
同样如本文所用，如与所测量的量结合使用的术语“约”是指所测量的量中的正常变量，正如期望的，本领域的技术人员以与目标的测量以及测量设备的精确度相称的仔细水平进行测量和操作。举例来说，当“约”修改值时，可解释为意味着值可变化±1％。
如本文所讨论的，表面积是根据DIN ISO 9277:2003-05(其为DIN 66131的修订版)通过布鲁诺尔-艾米特-泰勒(BET)方法确定的，其被称为“BET表面积”。比表面积是通过在0.05-0.3p/p0的范围内的相对压力下的多点BET测量确定的。
附图说明
在附图的图式中借助于实例而非限制说明本公开，其中：
图1描绘根据本公开的一实施例的说明性空气流***；
图2A描绘根据本公开的一实施例的在其上形成有催化剂-吸附剂涂层的过滤器主体的横截面；
图2B描绘根据本公开的一实施例的在过滤器主体的表面上形成的催化剂-吸附剂涂层的横截面；和
图3为说明根据本公开的一实施例的形成催化剂-吸附剂过滤器吸着剂的方法的流程图。
具体实施方式
本文所述的实施例涉及用于从空气中去除污染物的催化剂-吸附剂组合物和***。更具体地，可将催化剂-吸附剂组合物并入室内空气、车厢空气和阴极空气净化***中，所述***可被设计成去除有毒的化学污染物，如甲醛、臭氧、一氧化碳、氮氧化物、二氧化硫、胺(包括氨)、硫化合物(包括硫醇)、氯化烃和其它碱或酸性化学物质。
在某些实施例中，与金属氧化物催化剂(例如，氧化锰)和其它功能性添加剂混合的高表面积吸附剂(例如，活性碳)产生催化剂-吸附剂组合物，其用作用于高效去除本文所述的气态污染物的一体式溶液。可将催化剂-吸附剂组合物涂覆到过滤器主体(如开孔泡沫、蜂窝或非织造过滤器主体)上，以提高过滤效率并且促进可接受的背压。
本公开的实施例允许在低温(例如，在20℃至25℃的范围内的室温)下进行空气净化，而不需要加热未净化空气或催化剂-吸附剂过滤器。另外，用于形成催化剂-吸附剂组合物的材料和相对较低的温度允许更宽范围的过滤器，如聚合泡沫材料，否则将与用于涂覆金属过滤器的较高温度工艺不兼容。
本公开的实施例另外允许在不使用紫外线(UV)辐射或电的情况下进行有效的催化，并且没有光催化化学。
本公开的实施例另外允许形成催化剂-吸附剂过滤器，其即使在长期操作之后也没有可检测的气味。
图1描绘根据本公开的一实施例的说明性空气流***100。***100包括作为建筑物102的一部分安装的过滤器单元104和HVAC***106。如图1所示，过滤器洗涤器单元104和HVAC***106彼此流体联接并且与建筑物102的内部空气空间流体联接，使得建立再循环空气流动路径108。当各种污染物(如VOC)累积在建筑物102的内部空气空间中时，如本文所述，内部空气通过过滤器单元104再循环以使用催化剂-吸附剂过滤器来催化和/或吸附污染物。然后，净化空气通过HVAC***106，可对其进行另外过滤(例如，以去除灰尘和其它微粒)，并且可在再循环回到建筑物102中之前对其进行加热或冷却。
***100的实施例仅为说明性的，并且应当理解，本文所述的催化剂-吸附剂过滤器的实施例可并入用于处理空气的其它***，如汽车通风***和飞机环境控制***、用于处理大气的空气控制***、加湿/除湿***、除臭***、VOC洗涤***、用于汽车、家庭或工业用途的燃料电池***中的阴极空气的处理***以及其它***。
图2A和2B描绘根据本公开的一实施例形成的催化剂-吸附剂过滤器200的横截面。催化剂-吸附剂过滤器200包括过滤器主体210，其被说明为呈具有穿过其中形成的空气通道215的蜂窝过滤器的形式。应当理解，蜂窝过滤器仅为说明性的，并且可使用其它过滤器形状。催化剂-吸附剂过滤器200另外包括涂覆到过滤器主体200的内壁上的催化剂-吸附剂组合物。
在某些实施例中，过滤器主体可呈开孔泡沫、蜂窝或非织造过滤器主体的形式。在某些实施例中，过滤器主体的材料可为陶瓷(例如，多孔陶瓷)、金属、聚合泡沫、塑料、纸、纤维(例如，聚合纤维)或其组合。举例来说，在某些实施例中，过滤器主体可由聚氨酯纤维或聚氨酯泡沫形成。在某些实施例中，过滤器主体可为金属整体式过滤器主体、陶瓷整体式过滤器主体、纸过滤器主体、聚合物过滤器主体或陶瓷纤维整体式基底。在某些实施例中，过滤器主体可为HVAC管道、空气过滤器或百叶窗表面。在某些实施例中，过滤器主体可为便携式空气过滤器，或设置在如机动运输工具、有轨运输工具、船艇、飞机或航天器的运输工具中的过滤器。
在某些实施例中，催化剂-吸附剂组合物可被配制成浆料并且洗涤涂覆到过滤器主体上。在某些实施例中，在过滤器主体上的催化剂-吸附剂组合物的负载量相对于过滤器主体的体积可在约0.5g/in3至约4g/in3的范围内。在某些实施例中，催化剂-吸附剂组合物可涂覆到过滤器主体上，并且可在固体基底上形成单个催化剂-吸附剂层或多个催化剂-吸附剂层。如果将多个催化剂-吸附剂层涂覆在固体基底上，那么层的组成可变化，或替代地，所有催化剂-吸附剂层可具有相同的组成。
在某些实施例中，催化剂-吸附剂组合物的催化剂可包含催化金属氧化物。催化金属氧化物可包括氧化锰、氧化钴、氧化钼、氧化铬、氧化铜或氧化铈中的一种或多种。在某些实施例中，金属氧化物可为稀土金属氧化物。
在某些实施例中，催化金属氧化物为氧化锰。在某些实施例中，氧化锰为无定形的或至少部分无定形的。在某些实施例中，氧化锰为半结晶的。在某些实施例中，氧化锰可包含隐钾锰矿、水钠锰矿、复水锰矿、氧化锰多晶型I、不良结晶的隐钾锰矿、无定形氧化锰、其多晶型物、无定形氧化锰或其混合物。
在某些实施例中，金属氧化物催化剂按催化剂-吸附剂组合物的总重量计的存在量为约10wt％至约90wt％、约20wt％至约90wt％、约30wt％至约90wt％、约30wt％至约80wt％、约40wt％至约80wt％，或约40wt％至约70wt％。
在某些实施例中，催化剂-吸附剂组合物的吸附剂包含选自以下的吸附剂：硅胶、活性碳、八面沸石、菱沸石、斜发沸石、丝光沸石、硅沸石、沸石X、沸石Y、超稳定沸石Y、ZSM沸石(例如、ZSM-5、ZSM-11)、钾沸石、β沸石、金属有机骨架、金属氧化物、聚合物、树脂以及其组合。
在某些实施例中，吸附剂可包括吸附剂材料，其可包括在如碳、氧化物(例如，氧化铝、二氧化硅)或沸石的载体材料上的主要吸附剂(如上文讨论的一种或多种)。
在某些实施例中，吸附剂包含活性碳。活性碳可为合成活性碳，或者基于或衍生自木材、泥煤、椰子壳、褐煤、石油沥青、石油焦、煤焦油沥青、果核、坚果、贝壳、锯末、木粉、合成聚合物、天然聚合物以及其组合。
在某些实施例中，吸附剂包括呈粉末形式的多个多孔颗粒。在某些实施例中，颗粒/粉末的平均尺寸在约1.0μm至约100μm的范围内。在某些实施例中，平均尺寸在约5.0μm至约50μm的范围内。在某些实施例中，吸附剂的BET表面积为约20m2/g至约3,000m2/g或更大。
在某些实施例中，吸附剂的BET表面积为约50m2/g至约3,000m2/g。在某些实施例中，吸附剂的BET表面积为约100m2/g至约3,000m2/g。在某些实施例中，吸附剂的BET表面积为约250m2/g至约3,000m2/g。在某些实施例中，吸附剂的BET表面积为约500m2/g至约3,000m2/g。在某些实施例中，吸附剂的BET表面积为约600m2/g至约3,000m2/g。在某些实施例中，吸附剂的BET表面积为约700m2/g至约3,000m2/g。在某些实施例中，吸附剂的BET表面积为约800m2/g至约3,000m2/g。在某些实施例中，吸附剂的BET表面积为约900m2/g至约3,000m2/g。在某些实施例中，吸附剂的BET表面积为约1,000m2/g至约3,000m2/g。在某些实施例中，吸附剂的BET表面积为约1,000m2/g至约2,750m2/g。在某些实施例中，吸附剂的BET表面积为约1,000m2/g至约2,500m2/g。在某些实施例中，吸附剂的BET表面积为约1,100m2/g至约2,500m2/g。在某些实施例中，吸附剂的BET表面积为约1,200m2/g至约2,500m2/g。在某些实施例中，吸附剂的BET表面积为约1,300m2/g至约2,500m2/g。在某些实施例中，吸附剂的BET表面积为约1,400m2/g至约2,500m2/g。在某些实施例中，吸附剂的BET表面积为约1,500m2/g至约2,500m2/g。在某些实施例中，吸附剂的BET表面积为约1,600m2/g至约2,500m2/g。在某些实施例中，吸附剂的BET表面积为约1,700m2/g至约2,500m2/g。在某些实施例中，吸附剂的BET表面积为约1,800m2/g至约2,500m2/g。在某些实施例中，吸附剂的BET表面积为约1,800m2/g至约2,400m2/g。在某些实施例中，吸附剂的BET表面积为约1,800m2/g至约2,300m2/g。
在某些实施例中，吸附剂为BET表面积为约1,000m2/g至约2,500m2/g的活性碳。在某些实施例中，吸附剂为BET表面积为约1,800m2/g至约2,300m2/g的活性碳。
为了增加在本公开的实施例中利用的多孔载体的容量，可活化吸附剂。活化可包括使吸附剂(例如，颗粒)经受各种条件，包括但不限于环境温度、真空、惰性气体流或其任何组合，持续足够的时间以活化吸附剂。在某些实施例中，可通过煅烧活化吸附剂。
在某些实施例中，氧化锰与吸附剂的重量:重量比为1:1至7:1。在某些实施例中，重量:重量比为2:1至5:1。在某些实施例中，重量:重量比可为1:1、2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、7:1或在它们之间定义的子范围的任何组合。在某些实施例中，重量:重量比可为1:1至1:5。在某些实施例中，重量:重量比可为1:1、1:2、1:3、1:4、1:5或在它们之间定义的子范围的任何组合。
在某些实施例中，催化剂-吸附剂组合物可另外包含粘合剂。合适的粘合剂的实例可包括但不限于：聚乙烯、聚丙烯、聚烯烃共聚物、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚丁二烯共聚物、氯化橡胶、丁腈橡胶、聚氯丁二烯、乙烯-丙烯-二烯弹性体、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚(乙烯基酯)、聚(乙烯基卤化物)、聚酰胺、纤维素聚合物、聚酰亚胺、丙烯酸、乙烯基丙烯酸、苯乙烯丙烯酸、聚乙烯醇、热塑性聚酯、热固性聚酯、聚(苯醚)、聚(苯硫醚)、氟化聚合物(如聚(四氟乙烯)、聚偏二氟乙烯、聚(氟乙烯))和氯/氟共聚物(如乙烯-三氟氯乙烯共聚物)、聚酰胺、酚醛树脂、聚氨酯、丙烯酸/苯乙烯丙烯酸共聚物胶乳和有机硅聚合物。
在某些实施例中，粘合剂为选自以下的聚合粘合剂：聚乙烯、聚丙烯、聚烯烃共聚物、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚丁二烯共聚物、氯化橡胶、丁腈橡胶、聚氯丁二烯、乙烯-丙烯-二烯弹性体、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚(乙烯基酯)、聚(乙烯基卤化物)、聚酰胺、纤维素聚合物、聚酰亚胺、丙烯酸聚合物、乙烯基丙烯酸聚合物、苯乙烯丙烯酸聚合物、聚乙烯醇、热塑性聚酯、热固性聚酯、聚(苯醚)、聚(苯硫醚)、氟化聚合物、聚(四氟乙烯)聚偏二氟乙烯、聚(氟乙烯)氯/氟共聚物、乙烯-三氟氯乙烯共聚物、聚酰胺、酚醛树脂、环氧树脂、聚氨酯、丙烯酸/苯乙烯丙烯酸共聚物、胶乳、有机硅聚合物以及其组合。在某些实施例中，粘合剂包含丙烯酸/苯乙烯共聚物胶乳和聚氨酯分散体。
在某些实施例中，当干燥并且沉积到过滤器主体上时，粘合剂或粘合剂混合物相对于催化剂-吸附剂组合物的总重量的存在量为约5wt％至约30wt％。在某些实施例中，聚合粘合剂的存在量为约10wt％至约30wt％、约15wt％至约30wt％、约5wt％至约25wt％、约5wt％至约20wt％、约10wt％至约20wt％，或约15wt％至约20wt％。
在某些实施例中，催化剂-吸附剂组合物包括分散剂。分散剂可包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂或非离子表面活性剂中的一种或多种。在某些实施例中，分散剂为非离子丙烯酸共聚物。
图3为说明根据本公开的一实施例的形成催化剂-吸附剂过滤器吸着剂的方法300的流程图。方法300在其中形成浆料的框302处开始。浆料包含金属氧化物催化剂和吸附剂，其可通过将金属氧化物催化剂和吸附剂溶解在水溶液中而形成。
在某些实施例中，浆料另外包含聚合粘合剂。在某些实施例中，聚合粘合剂选自：聚乙烯、聚丙烯、聚烯烃共聚物、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚丁二烯共聚物、氯化橡胶、丁腈橡胶、聚氯丁二烯、乙烯-丙烯-二烯弹性体、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚(乙烯基酯)、聚(乙烯基卤化物)、聚酰胺、纤维素聚合物、聚酰亚胺、丙烯酸聚合物、乙烯基丙烯酸聚合物、苯乙烯丙烯酸聚合物、聚乙烯醇、热塑性聚酯、热固性聚酯、聚(苯醚)、聚(苯硫醚)、氟化聚合物、聚(四氟乙烯)聚偏二氟乙烯、聚(氟乙烯)氯/氟共聚物、乙烯-三氟氯乙烯共聚物、聚酰胺、酚醛树脂、环氧树脂、聚氨酯、丙烯酸/苯乙烯丙烯酸共聚物、胶乳、有机硅聚合物以及其组合。
在某些实施例中，浆料另外包含分散剂。分散剂可包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂或非离子表面活性剂中的一种或多种。
在某些实施例中，浆料另外包括氧化剂，其可改进氮氧化物的去除效率。氧化剂可选自硝酸、次氯酸盐、过硫酸盐、过氧化物、高锰酸盐或氯酸盐。
在某些实施例中，浆料另外包括可改进浆料稳定性的碱性组分，如氢氧化物、氨或碳酸盐。在某些实施例中，浆料的pH可在2和12之间，或在4和10之间调节。
在框304处，将浆料涂覆到过滤器主体上。过滤器主体可包含选自聚合泡沫、聚合纤维、非织造织物、陶瓷或纸浆产品(例如，纸)的材料。在某些实施例中，过滤器主体包括包含聚氨酯的聚合泡沫。在某些实施例中，过滤器主体呈蜂窝形式。
在框306处，将浆料干燥以形成催化剂-吸附剂过滤器。在某些实施例中，在约80℃至约250℃的温度下执行干燥。聚合粘合剂相对于涂层的总重量的存在量可为约5wt％至约30wt％。
应注意，方法300的框不是限制性的，并且在某些实施例中，可执行它们各自方法的框中的一些或全部。在某些实施例中，一个或多个框可基本上同时执行。一些框可被完全省略或重复。
说明性实例
阐述以下实例以帮助理解本公开，并且以下实例当然不应被解释为特定地限制本文描述和要求保护的实施例。将在本领域技术人员的范围内的包括替换现在已知或以后开发的所有等效物的实施例的这类变化和配制物的改变或实验设计的微小改变都视为落入并入本文中的实施例的范围内。
实例1
制备5.9g分散剂、27.4g氢氧化钾(KOH)和737g水的混合物，并且然后将297.6gMnO2粉末和59.5g活性碳粉末分散到混合物中，以形成按浆料的总重量计具有32wt％固体含量的浆料。通过将31.2g聚丙烯酸胶乳和31.2g聚氨酯胶乳粘合剂添加到浆料中来获得最终浆料。最终浆料的固体含量为约35wt％，pH为约10并且最大粘度为720厘泊。
实例2
使用聚氨酯泡沫芯作为过滤器主体来制备测试样品。聚氨酯泡沫芯的直径为1英寸并且长度为40毫米。用从实例1获得的最终浆料涂覆聚氨酯泡沫芯。将涂覆的聚氨酯泡沫芯在110℃下干燥并且在110℃下维持1小时。涂覆的聚氨酯芯的洗涂层干增重为1.8g。通过相同的程序涂覆尺寸为408×283毫米的额外矩形聚氨酯泡沫样品和厚度为5毫米的正方形聚氨酯泡沫，得到49.3g的洗涂层干增重，其使用GB/T 32085标准进行测试。
比较实例1
制备13.2g分散剂、6.6g KOH、99.3g聚丙烯酸胶乳和1127g水的混合物，并且然后将331g活性碳粉末分散到混合物中以形成按浆料的总重量计具有26wt％固体含量，pH为约8并且最大粘度为1026厘泊的浆料。
比较实例2
使用聚氨酯泡沫芯作为过滤器主体来制备测试样品。聚氨酯泡沫芯的直径为1英寸并且长度为40毫米。用从比较实例1获得的浆料涂覆聚氨酯泡沫芯。将涂覆的聚氨酯泡沫芯在110℃下干燥并且在110℃下维持1小时。涂覆的聚氨酯芯的洗涂层干增重为1.0g。
结果
下表1概述将涂覆的聚氨酯泡沫芯放置到活塞流反应器中获得的结果。在测试期间，未净化空气料流包括SO2、NOx和NH3，它们各自以30ppm存在。空气料流的其它参数包括25±0.5℃的温度、18％的相对湿度、10％的O2以及150,000小时-1的空速和1小时的总流动时间。表1表明，与比较实例2相比，实例2能够吸附更多的污染物，具有更大的SO2吸附容量。此外，与比较实例2相比，实例2表现出改进的洗涂层粘附力。
表1
Figure BDA0003026088190000131
在前面的描述中，阐述许多如具体的材料、尺寸、过程参数等的具体细节，以提供对本公开的实施例的透彻理解。在一个或多个实施例中，特定特征、结构、材料或特性可以任何合适的方式组合。词语“实例”或“例示性”在本文中用以意味着充当实例、例子或说明。本文中描述为“实例”或“例示性”的任何方面或设计并不一定被解释为优于或胜于其它方面或设计。而是，词语“实例”或“例示性”的使用旨在以具体方式呈现概念。如本申请中所用，术语“或”旨在意味着包容性“或”而不是排他性的“或”。也就是说，除非另有说明或从上下文显而易见，否则“X包括A或B”旨在意味着任何自然的包含性排列。也就是说，如果X包括A；X包括B；或X包括A和B两者，那么“X包括A或B”在上述任何情况下都满足。另外，除非本文中另外指示或明显与上下文相矛盾，否则在描述本文中所述的材料和方法的上下文中(尤其在以下权利要求书的上下文中)使用术语“一(a/an)”和“所述”以及类似指示物应被解释为涵盖单数和复数。
除非在本文中另外指示，否则对本文中值范围的叙述仅旨在充当个别提及落入所述范围的每一单独值的速记方法，并且每一单独值并入本说明书中，如同在本文中个别地叙述一般。除非在本文另外指示或以其它方式与上下文明显相矛盾，否则本文所述的所有方法可按任何适合的顺序执行。
整个说明书中提及的“一个实施例”、“某些实施例”、“一个或多个实施例”、“一实施例”或“一些实施例”意味着结合实施例描述的特定特征、结构、材料或特性包括于本公开的至少一个实施例中。因此，在整个说明书中各处出现的短语，如“在一个或多个实施例中”、“在某些实施例中”、“在一个实施例中”或“在一实施例中”并不一定指代本公开的相同的实施例。此外，在一个或多个实施例中，特定特征、结构、材料或特性可以任何合适的方式组合。
应理解，以上描述旨在为说明性的而非限制性的。在阅读和理解以上描述后，本领域技术人员将明白许多其它实施例。因此，本公开的范围应该参考所附权利要求书以及这类权利要求书所授予的等效物的完整范围来确定。本文所提供的任何和所有实例或例示性语言(例如“如”)的使用仅旨在更好地说明材料和方法，并且除非另外要求，否则并不对范围造成限制。本说明书中的语言不应解释为指示任何未要求保护的元件为本公开的材料和方法的实践所必需的。
尽管已经参考特定实施例描述本文公开的实施例，但应理解，这些实施例仅是说明本公开的原理和应用。对于本领域技术人员将显而易见的是，在不脱离本公开的精神和范围的情况下，可对本公开的方法和设备进行各种修改和变化。因此，希望本公开包括在所附权利要求书以及其等效物的范围内的修改和变化，并且出于说明而非限制的目的呈现上述实施例。

Claims (20)

1.一种催化剂-吸附剂过滤器，所述催化剂-吸附剂过滤器包含：
包含选自聚合泡沫、聚合纤维、非织造织物、陶瓷和纸浆产品的材料的过滤器主体；和
在所述过滤器主体上形成的涂层，所述涂层包含：
适于将气态污染物转化为化学良性物质的氧化锰催化剂；和
适于吸附所述化学良性物质和所述氧化锰催化剂不适于转化的其它气态物质的吸附剂。
2.根据权利要求1所述的催化剂-吸附剂过滤器，其中所述吸附剂选自由以下组成的组：硅胶、活性碳、八面沸石、菱沸石、斜发沸石、丝光沸石、硅沸石、沸石X、沸石Y、超稳定沸石Y、ZSM沸石、钾沸石、β沸石、金属有机骨架、金属氧化物、聚合物、树脂以及其组合。
3.根据权利要求1所述的催化剂-吸附剂过滤器，其中所述吸附剂包含活性碳。
4.根据权利要求3所述的催化剂-吸附剂过滤器，其中所述活性碳为合成活性碳，或者基于或衍生自木材、泥煤、椰子壳、褐煤、石油沥青、石油焦、煤焦油沥青、果核、坚果、贝壳、锯末、木粉、合成聚合物或天然聚合物中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的催化剂-吸附剂过滤器，其中所述吸附剂的布鲁诺尔-艾米特-泰勒(BET)表面积为约20m2/g至约3,000m2/g。
6.根据权利要求1所述的催化剂-吸附剂过滤器，其中所述氧化锰与所述吸附剂的重量:重量比为1:5至7:1。
7.根据权利要求1所述的催化剂-吸附剂过滤器，其中所述涂层另外包含聚合粘合剂，并且其中所述聚合粘合剂选自由以下组成的组：聚乙烯、聚丙烯、聚烯烃共聚物、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚丁二烯共聚物、氯化橡胶、丁腈橡胶、聚氯丁二烯、乙烯-丙烯-二烯弹性体、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚(乙烯基酯)、聚(乙烯基卤化物)、聚酰胺、纤维素聚合物、聚酰亚胺、丙烯酸聚合物、乙烯基丙烯酸聚合物、苯乙烯丙烯酸聚合物、聚乙烯醇、热塑性聚酯、热固性聚酯、聚(苯醚)、聚(苯硫醚)、氟化聚合物、聚(四氟乙烯)聚偏二氟乙烯、聚(氟乙烯)氯/氟共聚物、乙烯-三氟氯乙烯共聚物、聚酰胺、酚醛树脂、环氧树脂、聚氨酯、丙烯酸/苯乙烯丙烯酸共聚物、胶乳、有机硅聚合物以及其组合。
8.根据权利要求7所述的催化剂-吸附剂过滤器，其中所述聚合粘合剂相对于所述涂层的总重量的存在量为约5wt％至约30wt％。
9.根据权利要求1所述的催化剂-吸附剂过滤器，其中所述涂层另外包含分散剂，并且其中所述分散剂包含阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂或非离子表面活性剂中的一种或多种。
10.根据权利要求1所述的催化剂-吸附剂过滤器，其中所述过滤器主体包括包含聚氨酯的聚合泡沫。
11.根据权利要求1所述的催化剂-吸附剂过滤器，其中所述过滤器主体呈蜂窝形式。
12.一种催化剂-吸附剂组合物，其包含：
包含活性碳的吸附剂；
包含氧化锰的催化剂；
聚合粘合剂；和
表面活性剂分散剂。
13.一种形成催化剂-吸附剂过滤器的方法，所述方法包含：
形成包含金属氧化物催化剂和吸附剂的浆料；
将所述浆料涂覆到包含选自聚合泡沫、聚合纤维、非织造织物、陶瓷和纸浆产品的材料的过滤器主体上；和
干燥所述浆料以形成所述催化剂-吸附剂过滤器。
14.根据权利要求13所述的方法，其中在约80℃至约250℃的温度下发生所述干燥。
15.根据权利要求13所述的方法，其中所述吸附剂包含活性碳，并且其中所述吸附剂的BET表面积为约20m2/g至约3,000m2/g。
16.根据权利要求13所述的方法，其中所述金属氧化物催化剂包含氧化锰，并且其中所述氧化锰与所述吸附剂的重量:重量比为1:5至7:1。
17.根据权利要求13所述的方法，其中所述浆料另外包含聚合粘合剂，并且其中所述聚合粘合剂相对于所述涂层的总重量的存在量为约5wt％至约30wt％，并且其中所述聚合粘合剂选自由以下组成的组：聚乙烯、聚丙烯、聚烯烃共聚物、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚丁二烯共聚物、氯化橡胶、丁腈橡胶、聚氯丁二烯、乙烯-丙烯-二烯弹性体、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚(乙烯基酯)、聚(乙烯基卤化物)、聚酰胺、纤维素聚合物、聚酰亚胺、丙烯酸聚合物、乙烯基丙烯酸聚合物、苯乙烯丙烯酸聚合物、聚乙烯醇、热塑性聚酯、热固性聚酯、聚(苯醚)、聚(苯硫醚)、氟化聚合物、聚(四氟乙烯)聚偏二氟乙烯、聚(氟乙烯)氯/氟共聚物、乙烯-三氟氯乙烯共聚物、聚酰胺、酚醛树脂、环氧树脂、聚氨酯、丙烯酸/苯乙烯丙烯酸共聚物、胶乳、有机硅聚合物以及其组合。
18.根据权利要求13所述的方法，其中所述浆料另外包含分散剂，并且其中所述分散剂包含阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂或非离子表面活性剂中的一种或多种。
19.根据权利要求13所述的方法，其中所述过滤器主体包括包含聚氨酯的聚合泡沫。
20.一种催化剂-吸附剂过滤器，所述催化剂-吸附剂过滤器包含：
包含选自聚合泡沫、聚合纤维、非织造织物、陶瓷和纸浆产品的材料的过滤器主体；和
在所述过滤器主体上形成的涂层，所述涂层包含：
适于将气态污染物转化为化学良性物质的氧化锰催化剂；
适于吸附所述化学良性物质连同其它气态物质和挥发性有机化合物的吸附剂；
聚合粘合剂；和
分散剂。
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