CN112852373A - 一种湿气固化型聚氨酯热熔胶 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种湿气固化型聚氨酯热熔胶，所述湿气固化型聚氨酯热熔胶包括如下重量份数的原料：热塑性树脂20‑30份、聚酯多元醇15‑25份、聚醚多元醇25‑35份、三官小分子多元醇3‑8份、多异氰酸酯15‑25份、催化剂0.01‑1份、潜固剂3‑5份、硅烷偶联剂0.4‑5份、消泡剂0.1‑2份。所述潜固剂是醛亚胺和/或酮亚胺，优选的，所述潜固剂还包括二硅氮烷和/或环二硅氮烷。本发明将潜固剂应用到湿气固化型聚氨酯热熔胶中，成功解决了聚氨酯热熔胶厚胶层及大面积粘结固化过程中的气泡问题。其次，本发明使用的潜固剂还能降低胶体粘度，使胶体具有更好的剪切强度。

Description

一种湿气固化型聚氨酯热熔胶

技术领域

本发明属于聚氨酯密封剂技术领域，具体公开了一种可深层固化的湿气固化型聚氨酯热熔胶。

背景技术

湿气固化型聚氨酯热熔胶是由聚酯或聚醚多元醇与二异氰酸酯合成异氰酸酯基封端的预聚物，配以与异氰酸酯基不反应的热塑性树脂、增黏树脂、抗氧剂、促进剂、催化剂等添加剂配置而成。在使用过程中，胶层中的异氰酸酯端基与紫外光或空气中的水分发生反应，产生化学交联固化从而达到粘结作用。因此，湿气固化型聚氨酯热熔胶具有热熔胶的初粘性高、定位速度快等特点，又具有耐热性、耐水性、耐化学性能、耐蠕变性能等特点，被广泛应用于汽车工业、制鞋工业、纺织行业、木材工业、电子工业、白色家电和书刊装订等行业。

常规的湿气固化型聚氨酯热熔胶在固化过程中，异氰酸酯基团与空气中的水份发生化学反应，放出CO₂气体，产生的气体如不能及时逸散到空气中，就会导致胶层内部产生气泡，影响粘结强度和外观。同时，由于空气中湿气向胶体的渗透是一个由外而内，由表及里的缓慢扩散过程，表层结皮速度快，阻断气体逸散通道，故在厚胶层密封粘结的实际应用中，鼓泡现象屡见不鲜。因此，传统的湿气固化型聚氨酯热熔胶在施工过程中不能厚涂，且固化后的涂膜易出现不密实和鼓泡现象，导致湿气固化型聚氨酯热熔胶在这类应用中受到很大限制。

为了解决湿气固化型聚氨酯热熔胶鼓泡问题，专利文献200780042808.4公开了一种包含聚醛缩亚胺的湿固化性热熔胶组合物，所述聚醛缩亚胺是叔脂族、叔脂环族的醛，或者芳族醛与脂族伯氨基的多胺经聚合制备得到。聚醛缩亚胺在排除水分的条件下是可以稳定储存的，在水分进入时，醛缩亚胺基团可经由中间体可水解生成氨基基团和相应结构的醛。在异氰酸酯基存在下，水解性醛缩亚胺基团与异氰酸酯基反应生成脲基。所述技术方案公开的聚醛缩亚胺虽然能解决热熔胶固化过程中的鼓泡问题，但是，添加的聚醛缩亚胺是一种分子量较大的聚合物，会增加热熔胶体系粘度，增加点胶温度，尤其在需要胶黏剂厚涂的施工领域，根本不利于现场操作。

此外，专利文献2017106441889.5公开了一种改性单组分聚氨酯防水涂料，所述防水涂料的制备方法是先通过常规方式制备单组分聚氨酯防水涂料，再向单组分聚氨酯防水涂料中加入聚乙烯亚胺水凝胶和偶联剂，搅拌混合，即得改性单组分聚氨酯防水涂料。添加聚乙烯亚胺水凝胶能够有效避免固化过程中产生起泡，其原理在于：聚乙烯亚胺水凝胶能与单组分聚氨酯防水涂料固化过程中产生的二氧化碳发生化学反应，形成氨基甲酸铵，由于电荷间相互作用自发形成三维网状结构，提高体系内部之间的结合力，从而有效避免单组分聚氨酯防水涂料固化成膜后出现气泡和针孔。同样，聚乙烯亚胺水凝胶是一种聚合物，会增加聚氨酯体系粘度，在薄涂的涂料领域还可以使用，在厚涂的热熔胶领域显然不适合。此外，在胶黏剂中添加凝胶组分无疑还会降低胶黏剂的粘结性能。

为了解决聚氨酯热熔胶应用中的鼓泡问题，本发明提供一种可深层固化的湿气固化型聚氨酯热熔胶，将潜固剂应用到湿气固化型聚氨酯热熔胶中，成功解决了厚胶层及大面积粘结固化过程中的气泡问题。

发明内容

本发明的主要目的在于提供一种可实现深层固化的湿气固化型聚氨酯热熔胶及其制备方法。将潜固剂引入湿气固化型聚氨酯热熔胶体系，潜固剂可与空气中的湿气发生水解反应产生氨基或硅醇基基团，进一步与体系中的异氰酸酯基封端预聚物发生扩链和交联反应实现固化。特别是潜固剂中加入的二硅氮烷引入的硅醇基基团，还能显著提高聚氨酯热熔胶的储存稳定性、机械性能和耐湿热老化性能。与异氰酸酯基封端预聚物直接与水汽反应相比，加入潜固剂后明显减少CO₂气体释放，避免厚胶层应用时的鼓泡现象。

本发明的目的是通过如下技术方案实现的：

第一方面，本发明提供一种湿气固化型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述热熔胶制备原料中含有潜固剂，所述潜固剂含有醛亚胺和/或酮亚胺。

其中，所述醛亚胺是由苯甲醛、糠醛、辛戊醛、2,2-二甲基丁醛中的一种或两种与乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、间苯二甲胺、异佛尔酮二胺中的至少一种脱水缩合而成。

优选的，所述醛亚胺是由苯甲醛、糠醛中的一种与间苯二甲胺、异佛尔酮二胺中的至少一种脱水缩合而成。

在本发明的最优选实施方式中，所述醛亚胺是由糠醛与异佛尔酮二胺脱水缩合而成。

所述酮亚胺是由环己酮、甲基异丁基酮中的一种或两种与乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、间苯二甲胺、异佛尔酮二胺中的至少一种脱水缩合而成。

优选的，所述酮亚胺是由环己酮与间苯二甲胺、异佛尔酮二胺中的至少一种脱水缩合而成。

在本发明的最优选实施方式中，所述酮亚胺是由环己酮与异佛尔酮二胺脱水缩合而成。

更进一步的，所述潜固剂还包括如式Ⅰ所述的二硅氮烷和/或如式Ⅱ所示的环二硅氮烷，

其中，R₁、R₂、R₃、R₁’、R₂’、R₃’独立的选自H、C_1-4烷基、C_1-4烷氧基；优选的，所述式Ⅰ化合物为对称结构，条件是R₁与R₁’、R₂与R₂’、R₃与R₃’相同，且独立的选自H、甲基、乙基，R₁、R₂、R₃、R₁’、R₂’、R₃’不同时为H。

在本发明的优选实施方式中，所述式Ⅰ化合物为六甲基二硅氮烷，其结构式为

R₄、R₅、R₆、R₄’、R₅’、R₆’独立的选自H、C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、苯基，R₇、R₈、R₇’、R₈’独立的选自C_1-2烷基；优选的，所述式Ⅱ化合物为对称结构，R₄与R₄’、R₅与R₅’、R₆与R₆’相同，且独立的选自H、甲基、苯基，条件是R₄、R₅、R₆、R₄’、R₅’、R₆’不同时为H。

在本发明的最优选实施方式中，所述环二硅氮烷为N,N’-双(二苯基硅烷基)四甲基环二硅氮烷，结构式为

在本发明的优选实施方式中，所述湿气固化型聚氨酯热熔胶包括如下重量份数的原料：热塑性树脂20-30份、聚酯多元醇15-25份、聚醚多元醇25-35份、三官小分子多元醇3-8份、多异氰酸酯15-25份、催化剂0.01-1份、潜固剂3-5份、硅烷偶联剂0.4-5份、消泡剂0.1-2份。

优选的，所述潜固剂为醛亚胺和/或酮亚胺，与六甲基二硅氮烷和/或N,N’-双(二苯基硅烷基)四甲基环二硅氮烷按照质量比1-4:1的复配，更优选的，所述潜固剂为醛亚胺和/或酮亚胺，与六甲基二硅氮烷和/或N,N’-双(二苯基硅烷基)四甲基环二硅氮烷按照质量比2-3:1的复配；

所述醛亚胺是糠醛与异佛尔酮二胺脱水缩合而成，所述酮亚胺是环己酮与异佛尔酮二胺脱水缩合而成。

在本发明的一个优选实施方式中，所述湿气固化型聚氨酯热熔胶还包括小分子活性稀释剂0.5-2份，所述小分子活性稀释剂选自偏氟乙烯、三氟氯乙烯、1,2-二氟二氯乙烯中的一种或两种以上的组合。

在本发明中，所述的热塑性树脂包括热塑性聚氨酯、热塑性聚酯树脂、热塑性丙烯酸树脂、热塑性EVA树脂中的一种或两种以上的混合物。

所述的聚酯多元醇包括1,6-己二酸、葵二酸与1,4丁二醇、二乙二醇、甲基丙二醇、新戊二醇、1,5戊二醇、1,6己二醇中的一种或两种以上的脱水缩聚物，聚酯多元醇分子量为500-8000。

所述的聚醚多元醇包括PPG(聚丙二醇)400、PPG600、PPG1000、PPG2000、PPG4000、PPG6000、PTMG(聚四甲基二醇)1000、PTMG2000中的一种或两种以上混合物。

所述的三官小分子多元醇包括三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、丙三醇中的一种或两种以上混合物。

所述的异氰酸酯包括TDI(甲苯二异氰酸酯)、HDI(六亚甲基二异氰酸酯)、MDI(异氰酸酯)、HMDI(二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯)、XDI(苯二亚甲基二异氰酸酯)中的一种或两种以上混合物。

所述的催化剂包括二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、三乙烯二胺、2-(2-二甲氨基-乙氧基)乙醇、N-(二甲氨基丙基)二异丙醇胺中的一种或两种以上混合物。

所述的硅烷偶联剂包括A1160、KH560、KH580、Y9669中的一种或两种以上混合物；

所述的消泡剂包括BYK 066N、BYK 1790、BYK A535、BYK-067、BYK-051、BYK-077、BYK-352、BYK-359中的一种或两种以上混合物。

第二方面，本发明提供一种湿气固化型聚氨酯热熔胶的制备方法，所述方法包括如下步骤：

(1)将热塑性树脂，聚酯多元醇，聚醚多元醇，三官小分子多元醇于100-130℃，真空条件下，以200r/min搅拌脱水2-4h；

(2)将步骤(1)中的脱水混合物降温至70-80℃，加入多异氰酸酯，催化剂，在氮气氛围下搅拌反应1-2h，得到预聚物A；

(3)在预聚物A中加入潜固剂，硅烷偶联剂，消泡剂，在真空状态下搅拌脱泡15-30min，即得湿气固化型聚氨酯热熔胶。

优选的，所述步骤(3)中还包括加入小分子活性稀释剂。

本发明通过在湿气固化型聚氨酯热熔胶体系中引入醛亚胺和/或酮亚胺，使其与空气中水汽发生水解反应，产生氨基基团，完成预聚体分子的扩链与交联反应，降低了异氰酸酯封端预聚体与水汽直接反应的概率，减少CO₂气体的产生，避免固化过程中的气泡现象。更进一步的，通过在湿气固化型聚氨酯热熔胶体系中引入二硅氮烷，二硅氮烷易水解，可优先与空气中的水汽发生水解反应，发挥与醛亚胺、酮亚胺相同的作用，解决湿气固化型聚氨酯热熔胶在厚胶层应用场景下出现的鼓泡问题。其次，发明人预料不到的发现，硅氮烷水解生成硅醇基可与异氰酸酯封端预聚体交联，能显著提高聚氨酯热熔胶的储存稳定性、机械性能和耐湿热老化性能。

其次，本发明添加的醛亚胺和/或酮亚胺均为低分子量液体，在固化体系中能起到部分活性稀释剂的功能，与添加高分子量的含亚胺结构的化合物相比，低分子量的醛亚胺和/或酮亚胺能降低体系粘度，从而降低点胶温度，提升出胶流畅性，有利于施工。

附图说明

图1对比实施例与实施例1热熔胶固化后表面示意图。

图2对比实施例与实施例1热熔胶固化后剖面示意图。

具体实施方式

下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明的部分实施例，而不是全部。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

制备例1醛亚胺的制备

①苯甲醛与1,2-丙二胺脱水缩合

将烧瓶在80℃水浴中加热，向烧瓶中加入苯甲醛醇溶液，再将1,2-丙二胺乙醇溶液缓慢滴加至烧瓶中，苯甲醛与1,2-丙二胺摩尔比为2:1，边滴加边搅拌，有晶体析出后继续搅拌5min。冷却至室温后在布氏漏斗上吸滤，用乙醇洗涤晶体，吸滤压干，在红外灯下干燥晶体，得到目标化合物醛亚胺1。

②糠醛与异佛尔酮二胺脱水缩合

将烧瓶在80℃水浴中加热，向烧瓶中加入糠醛乙醇溶液，再将异佛尔酮二胺乙醇溶液缓慢滴加至烧瓶中，糠醛与异佛尔酮二胺摩尔比为2:1，边滴加边搅拌，有晶体析出后继续搅拌5min。冷却至室温后在布氏漏斗上吸滤，用乙醇洗涤晶体，吸滤压干，在红外灯下干燥晶体，得到目标化合物醛亚胺2。

③辛戊醛与间苯二甲胺脱水缩合

将烧瓶在80℃水浴中加热，向烧瓶中加入辛戊醛乙醇溶液，再将间苯二甲胺乙醇溶液缓慢滴加至烧瓶中，辛戊醛与间苯二甲胺摩尔比为2:1，边滴加边搅拌，有晶体析出后继续搅拌5min。冷却至室温后在布氏漏斗上吸滤，用乙醇洗涤晶体，吸滤压干，在红外灯下干燥晶体，得到目标化合物醛亚胺3。

制备例2酮亚胺的制备

①甲基异丁基酮与间苯二甲胺脱水缩合

将烧瓶在100℃水浴中加热，向烧瓶中加入甲基异丁基酮溶液，再将间苯二甲胺乙醇溶液缓慢滴加至烧瓶中，甲基异丁基酮与间苯二甲胺摩尔比为2:1，边滴加边搅拌，有晶体析出后继续搅拌5min。冷却至室温后在布氏漏斗上吸滤，用乙醇洗涤晶体，吸滤压干，在红外灯下干燥晶体，得到目标化合物酮亚胺1。

②环己酮与异佛尔酮二胺脱水缩合

将烧瓶在100℃水浴中加热，向烧瓶中加入环己酮醇溶液，再将异佛尔酮二胺乙醇溶液缓慢滴加至烧瓶中，环己酮与异佛尔酮二胺摩尔比为2:1，边滴加边搅拌，有晶体析出后继续搅拌5min。冷却至室温后在布氏漏斗上吸滤，用乙醇洗涤晶体，吸滤压干，在红外灯下干燥晶体，得到目标化合物酮亚胺2。

对比实施例市场常用的湿气固化型聚氨酯热熔胶

S1：将30份热塑性聚甲基丙烯酸树脂，25份2000分子量的己二酸己二醇酯二醇，35份2000分子量PPG，0.5份炭黑，于130℃、-0.1MPa真空条件下，以200r/min搅拌脱水2h；

S2：将脱水混合物降温至80℃，加入15份MDI，0.5份二月桂酸二丁基锡在氮气氛围下搅拌反应2h得到预聚物A；

S3：在预聚物A中加入1份KH580，0.2份BYK A535，在-0.1MPa真空状态下搅拌均匀，脱泡即得聚氨酯热熔胶CT-0。

实施例1

S1：将30份热塑性聚甲基丙烯酸树脂，25份2000分子量的己二酸己二醇酯二醇，35份2000分子量PPG，3份三羟甲基乙烷，于130℃、-0.1MPa真空条件下，以200r/min搅拌脱水2h；

S2：将脱水混合物降温至80℃，加入15份MDI，0.5份二月桂酸二丁基锡在氮气氛围下搅拌反应2h得到预聚物A；

S3：在预聚物A中加入1份KH580，0.2份BYK A535，3份制备例得到的醛亚胺1，在-0.1MPa真空状态下搅拌均匀，脱泡即得聚氨酯热熔胶CT-1。

实施例2

制备方法同实施例1，区别仅在于步骤S3中加入3份制备例得到的醛亚胺2，制备得到聚氨酯热熔胶CT-2。

实施例3

制备方法同实施例1，区别仅在于步骤S3中加入3份制备例得到的醛亚胺3，制备得到聚氨酯热熔胶CT-3。

实施例4

制备方法同实施例1，区别仅在于步骤S3中加入3份制备例得到的酮亚胺1，制备得到聚氨酯热熔胶CT-4。

实施例5

制备方法同实施例1，区别仅在于步骤S3中加入3份制备例得到的酮亚胺2，制备得到聚氨酯热熔胶CT-5。

实施例6

制备方法同实施例1，区别仅在于步骤S3中加入3份制备例得到的酮亚胺2和1份六甲基二硅氮烷，制备得到聚氨酯热熔胶CT-6。

实施例7

制备方法同实施例1，区别仅在于步骤S3中加入3份制备例得到的酮亚胺2和1份N,N’-双(二苯基硅烷基)四甲基环二硅氮烷，制备得到聚氨酯热熔胶CT-7。

实施例8

制备方法同实施例6，区别仅在于在实施例6的基础上在步骤S3中还加入0.5份小分子活性稀释剂偏氟乙烯，制备得到聚氨酯热熔胶CT-8。

效果例

测试对象：实施例1-8，对比例制备的聚氨酯热熔胶。

1.外观测试：在室温，湿度60％RH条件下储存2周，观察热熔胶表观变化。

2.贮存稳定性测试：用包装罐对实施例制备的产品进行密封放置，置于电热鼓风干燥箱中，设置温度50℃贮存，每7天(1周)检测热熔胶是否出现结皮分层现象，记录末次检测出现结皮分层现象的时间。

3.粘度测试：在120℃下，用布氏粘度计以27#轴和20rpm/min测试热熔胶的熔融黏度。

4.在110℃下熔融点胶，制备剪切试样，控制胶层厚度为0.25mm，静置固化3天(温度25℃，湿度60％RH)，测试试样剪切强度，平行进行三组测试，取中间值。

5.鼓泡率测试：使用高清数码照相机对实施例制备的产品表面进行拍照，测定气泡在垂直方向较大的相对直径H_r，气泡大小用气泡的平均直径H表征，H定义为

式中，n为截面上H_r大于0.5mm的气泡个数，每次计算n≥10个。用H_f粗略计算平均直径大于0.5mm的气泡所占总平面面积S，鼓泡率(％)为S与待测试聚氨酯热熔胶面积S₀的比值。

6.耐高温高湿性能测试：试样在85℃/85％RH的条件下进行固化7d后，将其放入120℃烘箱放置24h，然后在120℃高低温拉力机中测试其拉伸剪切强度。

7.耐冷热冲击老化性能测试：-40℃/30min，80℃/30min，168Cycle，测试其拉伸剪切强度。

表1聚氨酯热熔胶基本性能测试结果

对比例制备的热熔胶为市场上常见的湿气固化型聚氨酯热熔胶，由于聚氨酯预聚体在固化过程中直接与水汽反应产生CO₂气体，所以对比例制备的热熔胶表观可见明显的气泡和针孔，鼓泡率为2.01％。实施例1-5在现有技术的基础上添加了醛亚胺或者酮亚胺，亚胺结构的化合物与空气中的水汽发生水解反应，降低聚氨酯预聚体与水汽反应的概率，减少CO₂气体释放量，所以表观光滑密实，无针孔，鼓泡率在1.26-1.53％之间。说明醛亚胺和酮亚胺确实能解决聚氨酯热熔胶固化过程中鼓泡的问题。实施例6-8是在现有技术的基础上添加了二硅氮烷，硅氮烷化合物亦优先与空气中的水汽反应，所以热熔胶表面无针孔产生，鼓泡率进一步减小，最小至0.67％。图1和图2中左侧和右侧分别是对比实施例与实施例1制备的热熔胶固化后表面示意图，可以显而易见的看到，与市场上常规的湿气固化型聚氨酯热熔胶相比，本发明实施例1制备的热熔胶形成的气泡少，表面不会出现凸起的弧度，且固化后胶层厚度小，胶体更密实一些。

从热熔胶储存稳定性数据可以看出，与市场上常规产品相比，添加了醛亚胺或酮亚胺作为潜固剂后，储存稳定性有明显改善，最优的由2周增加至5周，这是因为酮(醛)亚胺与水发生水解反应，直接产生氨基基团，不消耗聚氨酯预聚体中的异氰酸酯基，形成更多强极性高键能的脲键，使储存稳定性增加，剪切强度也同步增强。当添加酮亚胺和硅氮烷作为潜固剂时，储存稳定性再次得到提升，这是因为硅氮烷水解生成的硅醇基可与异氰酸酯封端预聚体交联，增加热熔胶的剪切强度和稳定性。

此外，与对比例热熔胶相比，加入醛亚胺或者酮亚胺均会使制备的热熔胶粘度下降，尤其再加入小分子活性稀释剂后，粘度由原来的4650mPa.s下降至4100mPa.s。因为本发明使用的醛亚胺和酮亚胺，包括硅氮烷均是低分子量物质，对固化体系有稀释功能，降低体系粘度，使出胶流畅，有利于施工。

表2聚氨酯热熔胶耐老化性能测试结果

从上表热熔胶耐高温高湿老化性能结果数据可以看出，PC剪切强度降低越少说明耐高温高湿性能越好。与对比例相比，本发明制备的实施例1-8热熔胶耐高温高湿性能均有显著提升。在实施例1-5中，实施例2与实施例5的效果更好一些，这是因为糠醛与异佛尔酮二胺缩合得到的醛亚胺、环己酮与异佛尔酮二胺缩合得到的酮亚胺分子结构中环烷基含量更高，使亚胺结构水解后参与聚氨酯预聚体固化得到的固化体系强度更好，因此，耐高温高湿性能也更强一些。

对比热熔胶耐冷热冲击老化性能数据，在热熔胶固化体系中加入环烷基结构较多的亚胺化合物能有效提升热熔胶的耐冷热冲击性能，使热熔胶剪切强度提升。因为聚氨酯热熔胶室温固化后具有一定程度的软段与硬段的微相分离结构，在-40℃至80℃的温度区间内进行温冲老化测试时，在80℃高温段，分子链段运动能力增强，有利于进一步微相分离，提高胶体强度，从而提高剪切强度。此外，室温固化完全后的样件中，依然会残留有微量NCO封端预聚体，在80℃高温段分子运动能力增强，由于潜固剂的存在，在高温段接触微量水汽后，分解产生含活性氢物质，继续与残留NCO封端预聚体反应，发生扩链反应，提高分子量，导致强度上升。或者NCO封端预聚体与氨基甲酸酯键缓慢反应，生成脲基甲酸酯，产生交联，导致强剪切度上升。

此外，我们可以发现，在热熔胶体系中同时加入亚胺结构的潜固剂和硅氮烷时，制备得到的热熔胶耐高温高湿老化性能和耐冷热冲击老化性能还会有所提升，这是因为硅氮烷在水解后产生的硅醇基也会参与聚氨酯预聚体固化，使固化体系中均匀分散有硅原子，从而使热熔胶的剪切强度和耐候性能有所提升。

最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种湿气固化型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述热熔胶制备原料中含有潜固剂，所述潜固剂含有醛亚胺和/或酮亚胺；

其中，所述醛亚胺是由苯甲醛、糠醛、辛戊醛、2,2-二甲基丁醛中的一种或两种与乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、间苯二甲胺、异佛尔酮二胺中的至少一种脱水缩合而成；

所述酮亚胺是由环己酮、甲基异丁基酮中的一种或两种与乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、间苯二甲胺、异佛尔酮二胺中的至少一种脱水缩合而成。

2.根据权利要求1所述的湿气固化型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述醛亚胺是由苯甲醛、糠醛中的一种与间苯二甲胺、异佛尔酮二胺中的至少一种脱水缩合而成；所述酮亚胺是由环己酮与间苯二甲胺、异佛尔酮二胺中的至少一种脱水缩合而成。

3.根据权利要求2所述的湿气固化型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述醛亚胺是由糠醛与异佛尔酮二胺脱水缩合而成；所述酮亚胺是由环己酮与异佛尔酮二胺脱水缩合而成。

4.根据权利要求1-3任一所述的湿气固化型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述潜固剂还包括如式Ⅰ所述的二硅氮烷和/或如式Ⅱ所示的环二硅氮烷，

其中，R₁、R₂、R₃、R₁’、R₂’、R₃’独立的选自H、C_1-4烷基、C_1-4烷氧基；R₄、R₅、R₆、R₄’、R₅’、R₆’独立的选自H、C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、苯基，R₇、R₈、R₇’、R₈’独立的选自C_1-2烷基。

5.根据权利要求4所述的湿气固化型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述式Ⅰ化合物为对称结构，R₁与R₁’、R₂与R₂’、R₃与R₃’相同，且独立的选自H、甲基、乙基，条件是R₁、R₂、R₃、R₁’、R₂’、R₃’不同时为H；

所述式Ⅱ化合物为对称结构，R₄与R₄’、R₅与R₅’、R₆与R₆’相同，且独立的选自H、甲基、苯基，条件是R₄、R₅、R₆、R₄’、R₅’、R₆’不同时为H。

6.根据权利要求5所述的湿气固化型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述式Ⅰ化合物为六甲基二硅氮烷，其结构式为

所述式Ⅱ化合物为N,N’-双(二苯基硅烷基)四甲基环二硅氮烷，结构式为

7.根据权利要求4所述的湿气固化型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述湿气固化型聚氨酯热熔胶包括如下重量份数的原料：热塑性树脂20-30份、聚酯多元醇15-25份、聚醚多元醇25-35份、三官小分子多元醇3-8份、多异氰酸酯15-25份、催化剂0.01-1份、潜固剂3-5份、硅烷偶联剂0.4-5份、消泡剂0.1-2份。

8.根据权利要求7所述的湿气固化型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述潜固剂为醛亚胺和/或酮亚胺，与六甲基二硅氮烷和/或N,N’-双(二苯基硅烷基)四甲基环二硅氮烷按照质量比1-4:1的复配，优选为醛亚胺和/或酮亚胺，与六甲基二硅氮烷和/或N,N’-双(二苯基硅烷基)四甲基环二硅氮烷按照质量比2-3:1的复配；

所述醛亚胺是糠醛与异佛尔酮二胺脱水缩合而成，所述酮亚胺是环己酮与异佛尔酮二胺脱水缩合而成。

9.根据权利要求8所述的湿气固化型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述湿气固化型聚氨酯热熔胶还包括小分子活性稀释剂0.5-2份，所述小分子活性稀释剂选自偏氟乙烯、三氟氯乙烯、1,2-二氟二氯乙烯中的一种或两种以上的组合。

10.一种权利要求1-9任一项所述的湿气固化型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括如下步骤：

(1)将热塑性树脂，聚酯多元醇，聚醚多元醇，三官小分子多元醇于100-130℃、-0.01-(-0.1)MPa真空条件下，搅拌脱水2-4h；

(2)将步骤(1)中的脱水混合物降温至70-80℃，加入多异氰酸酯，催化剂，在氮气氛围下搅拌反应1-2h，得到预聚物A；

(3)在预聚物A 中加入潜固剂，硅烷偶联剂，消泡剂，在真空状态下搅拌脱泡15-30min，即得湿气固化型聚氨酯热熔胶；优选的，所述步骤(3)中还包括加入小分子活性稀释剂。

Images