CN112851169A - 一种固结铜渣中重金属元素的方法 - Google Patents

一种固结铜渣中重金属元素的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112851169A
CN112851169A CN202110190451.6A CN202110190451A CN112851169A CN 112851169 A CN112851169 A CN 112851169A CN 202110190451 A CN202110190451 A CN 202110190451A CN 112851169 A CN112851169 A CN 112851169A
Authority
CN
China
Prior art keywords
concentration
less
copper slag
equal
copper
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110190451.6A
Other languages
English (en)
Inventor
王肇嘉
刘艳军
徐瑞来
李沙
李润峰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Building Materials Academy of Sciences Research
Original Assignee
Beijing Building Materials Academy of Sciences Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Building Materials Academy of Sciences Research filed Critical Beijing Building Materials Academy of Sciences Research
Priority to CN202110190451.6A priority Critical patent/CN112851169A/zh
Publication of CN112851169A publication Critical patent/CN112851169A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B18/00Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B18/04Waste materials; Refuse
    • C04B18/30Mixed waste; Waste of undefined composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B18/00Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B18/04Waste materials; Refuse
    • C04B18/12Waste materials; Refuse from quarries, mining or the like
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B18/00Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B18/04Waste materials; Refuse
    • C04B18/14Waste materials; Refuse from metallurgical processes
    • C04B18/141Slags
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mining & Mineral Resources (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

本发明涉及冶金工业危险废弃物处置技术领域,尤其涉及一种固结铜渣中重金属元素的方法。所述方法包括:将铜渣、矿物质、添加剂混合后造粒,干燥后进行煅烧;其中,所述矿物质中SiO2与Al2O3之和占总量的50%以上,SiO2/Al2O3比值≥0.5;所述添加剂为选自碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、膨润土、蒙托土、石灰石、氧化钙、氧化镁的一种或几种。本发明通过特定的方法固结特定的铜渣,所得粒状物依据GB5085.3‑2007《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》,按照HJ/T299制备的固体物质浸出液中的重金属元素,判定为一般固废。本发明的粒状物可以替代天然砂石骨料,实现了铜渣危废规模化处置和高附加值化应用。

Description

一种固结铜渣中重金属元素的方法
技术领域
本发明涉及冶金工业危险废弃物处置技术领域,尤其涉及一种固结铜渣中重金属元素的方法。
背景技术
铜渣是炼铜过程中产生的渣,属于有色金属渣的一种;采用反射炉法炼铜排出的废渣为反射炉铜渣,采用鼓风炉炼铜排出的为鼓风炉铜渣。每冶炼出1吨铜,反射炉法将产生10~20吨炉渣,鼓风炉法为50~100吨铜渣。更重要的是,研究发现受铜矿石来源的影响,很多铜冶炼企业排放的铜渣中含有大量的砷、铬、镉、锰、铅、锌、镍、铜等重金属元素,按照HJ/T299制备的固体废物浸出液中上述重金属元素的含量依据GB5085.3-2007《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》检测,测试结果远远超出标准限值,鉴别结果为危险废物。特别是,容易致癌的砷元素超标异常严重。
目前,铜渣的主要处置方式包括:采用铜渣代替铁粉作铁质校正剂生产硅酸盐水泥熟料;以炼铜水淬渣为主要原料,掺入少量激发剂(石膏和水泥熟料)和其它材料细磨生产铜渣水泥。以铜渣为原材料生产抹灰砂浆,低标号混凝土及空心小型砌块等制品。然而,上述处置方式没有充分考虑到砷等重金属浸出对地下水、土壤、植物污染、人类健康的影响,且处置规模有限,附加值较低。因此,亟需安全的、规模化的、高附加值化的铜渣危废处置技术。
有鉴于此,特提出本发明。
发明内容
本发明的目的是提供一种固结铜渣中重金属元素的方法,该方法能够有效固结铜渣中重金属元素(砷、镉、铬、铜、锰、镍、铅、锌等),使得处理后的铜渣,按照HJ/T299制备的固体废物浸出液中,重金属元素的含量依据GB5085.3-2007《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》检测,判定为一般固体废物;本发明的另一目的是提供一种粒状物。
具体地,本发明提供以下技术方案:
本发明提供一种固结铜渣中重金属元素的方法,包括:将铜渣、矿物质、添加剂混合后造粒,干燥后进行煅烧;
其中,所述矿物质中SiO2与Al2O3之和占总量的50%以上,SiO2/Al2O3比值≥0.5;所述添加剂为选自碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、膨润土、蒙托土、石灰石、氧化钙、氧化镁的一种或几种。
本发明发现,采用特定的矿物质和添加剂,在与铜渣混合后造粒、干燥,再通过煅烧玻化,可有效固结铜渣中的重金属。
作为优选,按质量比计,铜渣:矿物质:添加剂=20~70:25~70:1~10。
针对本发明的固结体系,当铜渣与矿物质和添加剂的质量比在上述范围内时,固结效果更佳。
作为优选,所述矿物质为选自高岭石晶体、蒙托石晶体、钠长石晶体、钾长石晶体、钙长石晶体、铝钒土晶体矿物、砂岩晶体矿物、粉煤灰、硅藻土、硅灰、煤矸石中的一种或几种;所述添加剂为选自石灰石、氧化钙、氧化镁、膨润土、硫酸钙中的一种或几种。
作为优选,所述铜渣中的重金属为选自砷、镉、铬、铜、锰、镍、铅、锌中的一种或几种;所述砷的浓度为≤2500mg/kg,所述镉的浓度为≤30mg/kg,所述铬的浓度为≤300mg/kg,所述铜的浓度为≤3000mg/kg,所述锰的浓度为≤1000mg/kg,所述镍的浓度为≤200mg/kg,所述铅的浓度为≤3500mg/kg,所述锌的浓度为≤1200mg/kg。
作为优选,所述铜渣包括如下质量百分含量的化学元素:铁元素,以Fe2O3计,30~75%;铝元素和硅元素,以SiO2+Al2O3之和计,20~50%;其他化学元素总量,以氧化物计,5~15%。
本发明提供的固结方法尤其适用于上述铜渣,即当铜渣中的重金属和化学元素在上述范围内时,有利于提高固结效果。
作为优选,造粒后所得颗粒物料的单个颗粒长径比不大于2.0,粒径不超过20mm。
作为优选,所述煅烧采取阶段式升温:先以80~100℃/min的速率从300℃升温至700℃;再以30~40℃/min的速率从700℃升温至1175~1250℃,保持2~10min。
针对本发明的固结体系,当采用上述阶段式升温时,有利于通过闪烧技术在物料颗粒表面形成致密的玻璃体保护层,阻滞颗粒物内部容易高温挥发的离子逃逸,从而有效控制尾气中气相重金属离子浓度。
作为本发明的较佳技术方案,所述方法包括如下步骤:
(1)将铜渣、矿物质、添加剂混合后,球磨至混合料中大于300μm的颗粒小于5%,得混合生料;
(2)将所述混合生料与水混合,搅拌均匀后,挤出造粒,得单个颗粒长径比不大于2.0、粒径不超过20mm的颗粒物料;
(3)将所述颗粒物料在100~300℃下烘干后,进行煅烧,冷却后得粒状物;
所述煅烧采取阶段式升温:先以80~100℃/min的速率从300℃升温至700℃;再以30~40℃/min的速率从700℃升温至1175~1250℃,保持2~10min。
作为优选,所述混合生料包括如下质量百分含量的化学元素:二氧化硅(SiO2)20~70%,三氧化二铝(Al2O3)20~50%,氧化铁(Fe2O3)10~30%,氧化钙0~10%,氧化镁0~10%,氧化钠(Na2O)0~10%,氧化钾(K2O)含量0~10%。
作为优选,步骤(2)中,所述水的用量为所述混合生料的15~20%。
本发明还提供一种粒状物,所述粒状物由上述方法制得。
本发明中,经固结处理后所得的粒状物,具有多孔结构,良好的力学强度和耐久性性能,可以完全或规模化替代天然砂石用于制备建筑用混凝土和保温材料等,实现规模化、资源化、高附加值化应用
作为优选,所述粒状物的单个颗粒的长径比≤2.0,其表面为厚度为2±0.5mm的致密壳,内部为多孔微晶体增强玻璃体结构;根据GB/T 17431.2检测,该粒状物的筒压强度大于7.5MPa,堆积密度小于1100kg/m3,吸水率小于3.0%。
本发明中,上述粒状物可用于配制LC30~LC60强度等级轻质混凝土和具有保温隔热功能的混凝土,实现规模化处置和高附加值应用。
本发明的有益效果在于:
(1)本发明通过特定的方法固结特定的铜渣,所得粒状物依据GB5085.3-2007《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》,按照HJ/T299制备的固体物质浸出液中的重金属元素,以质量分数计,砷元素<3.7mg/L、镉元素<0.03mg/L、铬元素<0.08mg/L、铜元素<0.01mg/L、锰元素<0.04mg/L、镍元素<0.03mg/L、铅元素<0.02mg/L、锌元素<0.2mg/L,判定为一般固废。
(2)本发明的粒状物可以替代天然砂石骨料配制结构用轻骨料混凝土、或非结构用轻骨料混凝土、或保温隔热混凝土,实现了铜渣危废规模化处置和高附加值化应用。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明,但不用来限制本发明的范围。
实施例中未注明具体技术或条件者,按照本领域内的文献所描述的技术或条件,或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可通过正规渠道商购买得到的常规产品。
实施例1
本实施例提供一种固结铜渣中重金属元素的方法,包括如下步骤:
(1)将铜渣、煤矸石、石灰石按照20:70:10的质量比混合后,用球磨机粉磨至混合料中大于300μm的颗粒小于总重量的5%,得混合生料;
所述铜渣中,砷的浓度为69.2mg/kg(标准限值为5mg/kg),镉的浓度为2.5mg/kg(标准限值为1mg/kg),铬的浓度为1.3mg/kg(标准限值为5mg/kg),铜的浓度为1059.2mg/kg(标准限值为100mg/kg),镍的浓度为3.6mg/kg(标准限值为5mg/kg),铅的浓度为1019.8mg/kg(标准限值为5mg/kg),锌的浓度为240.4mg/kg(标准限值为100mg/kg);根据GB5085.3-2007《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》,判定为危险废物;
所述铜渣中,铁元素含量(以Fe2O3质量计)大于60%,具体测试结果为66.3%;
所述煤矸石中,SiO2与Al2O3含量(以质量百分比计)分别为48.23%、45.35%,SiO2/Al2O3比值为1.06;所述石灰石中,氧化钙含量大于50%;
(2)将所述混合生料与水(用量为混合生料的20%)混合,搅拌均匀后,采用挤出机或成球造粒机制备单个颗粒的长径比不大于2.0、最大粒径不超过20mm的颗粒物料;
将所述颗粒物料按照HJ/T299制备含有铜渣的固体混合物浸出液,依据GB5085.3-2007《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》检测,其中:砷的浓度为20.77mg/kg(标准限值为5mg/kg),镉的浓度为0.76mg/kg(标准限值为1mg/kg),铬的浓度为0.38mg/kg(标准限值为5mg/kg),铜的浓度为317.76mg/kg(标准限值为100mg/kg),镍的浓度1.07mg/kg(标准限值为5mg/kg),铅的浓度为305.95mg/kg(标准限值为5mg/kg),锌的浓度为72.12mg/kg(标准限值为100mg/kg);由此可知,根据步骤(1)的配比,浸出重金属含量超出标准要求限值;
(3)将所述颗粒物料在100~300℃下烘干后,进行煅烧,冷却后得粒状物;
所述煅烧采取阶段式升温:先以100℃/min的速率从300℃升温至700℃;再以40℃/min的速率从700℃升温至1250℃,保持10min;
将所述粒状物按照HJ/T299制备含有铜渣的固体混合物浸出液,依据GB5085.3-2007《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》检测,其中:砷的浓度为0.1mg/kg(标准限值为5mg/kg),镉的浓度为<0.03mg/kg(标准限值为1mg/kg),铬的浓度为<0.08mg/kg(标准限值为5mg/kg),铜的浓度为<0.01mg/kg(标准限值为100mg/kg),镍的浓度<0.03mg/kg(标准限值为5mg/kg),铅的浓度为<0.02mg/kg(标准限值为5mg/kg),锌的浓度为<0.2mg/kg(标准限值为100mg/kg);将浸出重金属含量与标准要求限值进行对比可知,重金属浸出值小于标准要求限值,属于一般固废。
本实施例同时提供由上述方法制得的粒状物;该粒状物为轻质多孔颗粒,按照GB/T 17431.2检测,筒压强度为8.3MPa,堆积密度为848kg/m3,1小时吸水率为3.42%。
本实施例将上述粒状物配制LC30强度等级轻质混凝土,3d抗压强度为22.8MPa,7d抗压强度为31.2MPa,28d抗压强度为38.4MPa,可以作为结构轻骨料混凝土广泛应用,实现规模化处置和高附加值应用。
实施例2
本实施例提供一种固结铜渣中重金属元素的方法,包括如下步骤:
(1)将铜渣、煤矸石、氧化钙和氧化镁的混合物(质量比为4:6)按照45:51:4的质量比混合后,用球磨机粉磨至混合料中大于300μm的颗粒小于总重量的5%,得混合生料;
所述铜渣中,砷的浓度为69.2mg/kg(标准限值为5mg/kg),镉的浓度为2.5mg/kg(标准限值为1mg/kg),铬的浓度为1.3mg/kg(标准限值为5mg/kg),铜的浓度为1059.2mg/kg(标准限值为100mg/kg),镍的浓度为3.6mg/kg(标准限值为5mg/kg),铅的浓度为1019.8mg/kg(标准限值为5mg/kg),锌的浓度为240.4mg/kg(标准限值为100mg/kg);根据GB5085.3-2007《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》,判定为危险废物;
所述铜渣中,铁元素含量(以Fe2O3质量计)大于60%,具体测试结果为66.3%;
所述煤矸石中,SiO2与Al2O3含量(以质量百分比计)分别为56.2%、25.4%,SiO2/Al2O3比值为2.21;
(2)将所述混合生料与水(用量为混合生料的18%)混合,搅拌均匀后,采用挤出机或成球造粒机制备单个颗粒的长径比不大于2.0、最大粒径不超过20mm的颗粒物料;
将所述颗粒物料按照HJ/T299制备含有铜渣的固体混合物浸出液,依据GB5085.3-2007《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》检测,其中:砷的浓度为33.23mg/kg(标准限值为5mg/kg),镉的浓度为1.21mg/kg(标准限值为1mg/kg),铬的浓度为0.60mg/kg(标准限值为5mg/kg),铜的浓度为508.41mg/kg(标准限值为100mg/kg),镍的浓度1.72mg/kg(标准限值为5mg/kg),铅的浓度为489.51mg/kg(标准限值为5mg/kg),锌的浓度为115.40mg/kg(标准限值为100mg/kg);由此可知,根据步骤(1)的配比,浸出重金属含量超出标准要求限值;
(3)将所述颗粒物料在100~300℃下烘干后,进行煅烧,冷却后得粒状物;
所述煅烧采取阶段式升温:先以95℃/min的速率从300℃升温至700℃;再以38℃/min的速率从700℃升温至1225℃,保持8min;
将所述粒状物按照HJ/T299制备含有铜渣的固体混合物浸出液,依据GB5085.3-2007《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》检测,其中:砷的浓度为3.5mg/kg(标准限值为5mg/kg),镉的浓度为<0.03mg/kg(标准限值为1mg/kg),铬的浓度为<0.08mg/kg(标准限值为5mg/kg),铜的浓度为<0.01mg/kg(标准限值为100mg/kg),镍的浓度<0.03mg/kg(标准限值为5mg/kg),铅的浓度为<0.02mg/kg(标准限值为5mg/kg),锌的浓度为<0.2mg/kg(标准限值为100mg/kg);将浸出重金属含量与标准要求限值进行对比可知,重金属浸出值小于标准要求限值,属于一般固废。
本实施例同时提供由上述方法制得的粒状物;该粒状物为轻质多孔颗粒,按照GB/T 17431.2检测,筒压强度为16.8MPa,堆积密度为950kg/m3,1小时吸水率为2.21%。
本实施例将上述粒状物配制LC50强度等级轻质混凝土,3d抗压强度为32.1MPa,7d抗压强度为44.5MPa,28d抗压强度为58.6MPa,可以作为结构轻骨料混凝土广泛应用,实现规模化处置和高附加值应用。
实施例3
本实施例提供一种固结铜渣中重金属元素的方法,包括如下步骤:
(1)将铜渣、煤矸石、膨润土按照59:40:1的质量比混合后,用球磨机粉磨至混合料中大于300μm的颗粒小于总重量的5%,得混合生料;
所述铜渣中,砷的浓度为69.2mg/kg(标准限值为5mg/kg),镉的浓度为2.5mg/kg(标准限值为1mg/kg),铬的浓度为1.3mg/kg(标准限值为5mg/kg),铜的浓度为1059.2mg/kg(标准限值为100mg/kg),镍的浓度为3.6mg/kg(标准限值为5mg/kg),铅的浓度为1019.8mg/kg(标准限值为5mg/kg),锌的浓度为240.4mg/kg(标准限值为100mg/kg);根据GB5085.3-2007《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》,判定为危险废物;
所述铜渣中,铁元素含量(以Fe2O3质量计)大于60%,具体测试结果为66.3%;
所述煤矸石中,SiO2与Al2O3含量(以质量百分比计)分别为59.0%、23.6%,SiO2/Al2O3比值为2.50;
(2)将所述混合生料与水(用量为混合生料的17%)混合,搅拌均匀后,采用挤出机或成球造粒机制备单个颗粒的长径比不大于2.0、最大粒径不超过20mm的颗粒物料;
将所述颗粒物料按照HJ/T299制备含有铜渣的固体混合物浸出液,依据GB5085.3-2007《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》检测,其中:砷的浓度为40.85mg/kg(标准限值为5mg/kg),镉的浓度为1.49mg/kg(标准限值为1mg/kg),铬的浓度为0.74mg/kg(标准限值为5mg/kg),铜的浓度为624.92mg/kg(标准限值为100mg/kg),镍的浓度2.11mg/kg(标准限值为5mg/kg),铅的浓度为601.69mg/kg(标准限值为5mg/kg),锌的浓度为141.85mg/kg(标准限值为100mg/kg);由此可知,根据步骤(1)的配比,浸出重金属含量超出标准要求限值;
(3)将所述颗粒物料在100~300℃下烘干后,进行煅烧,冷却后得粒状物;
所述煅烧采取阶段式升温:先以90℃/min的速率从300℃升温至700℃;再以34℃/min的速率从700℃升温至1200℃,保持6min;
将所述粒状物按照HJ/T299制备含有铜渣的固体混合物浸出液,依据GB5085.3-2007《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》检测,其中:砷的浓度为4.2mg/kg(标准限值为5mg/kg),镉的浓度为<0.03mg/kg(标准限值为1mg/kg),铬的浓度为<0.08mg/kg(标准限值为5mg/kg),铜的浓度为<0.01mg/kg(标准限值为100mg/kg),镍的浓度<0.03mg/kg(标准限值为5mg/kg),铅的浓度为<0.02mg/kg(标准限值为5mg/kg),锌的浓度为<0.2mg/kg(标准限值为100mg/kg);将浸出重金属含量与标准要求限值进行对比可知,重金属浸出值小于标准要求限值,属于一般固废。
本实施例同时提供由上述方法制得的粒状物;该粒状物为轻质多孔颗粒,按照GB/T 17431.2检测,筒压强度为17.9MPa,堆积密度为1050kg/m3,1小时吸水率为1.03%。
本实施例将上述粒状物配制LC60强度等级轻质混凝土,3d抗压强度为42.1MPa,7d抗压强度为54.1MPa,28d抗压强度为71.2MPa,可以作为结构轻骨料混凝土广泛应用,实现规模化处置和高附加值应用。
实施例4
本实施例提供一种固结铜渣中重金属元素的方法,包括如下步骤:
(1)将铜渣、煤矸石、硫酸钙按照70:25:5的质量比混合后,用球磨机粉磨至混合料中大于300μm的颗粒小于总重量的5%,得混合生料;
所述铜渣中,砷的浓度为69.2mg/kg(标准限值为5mg/kg),镉的浓度为2.5mg/kg(标准限值为1mg/kg),铬的浓度为1.3mg/kg(标准限值为5mg/kg),铜的浓度为1059.2mg/kg(标准限值为100mg/kg),镍的浓度为3.6mg/kg(标准限值为5mg/kg),铅的浓度为1019.8mg/kg(标准限值为5mg/kg),锌的浓度为240.4mg/kg(标准限值为100mg/kg);根据GB5085.3-2007《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》,判定为危险废物;
所述铜渣中,铁元素含量(以Fe2O3质量计)大于60%,具体测试结果为66.3%;
所述煤矸石中,SiO2与Al2O3含量(以质量百分比计)分别为59.0%、23.6%,SiO2/Al2O3比值为2.50;
(2)将所述混合生料与水(用量为混合生料的16%)混合,搅拌均匀后,采用挤出机或成球造粒机制备单个颗粒的长径比不大于2.0、最大粒径不超过20mm的颗粒物料;
将所述颗粒物料按照HJ/T299制备含有铜渣的固体混合物浸出液,依据GB5085.3-2007《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》检测,其中:砷的浓度为48.46mg/kg(标准限值为5mg/kg),镉的浓度为1.76mg/kg(标准限值为1mg/kg),铬的浓度为0.88mg/kg(标准限值为5mg/kg),铜的浓度为741.43mg/kg(标准限值为100mg/kg),镍的浓度2.50mg/kg(标准限值为5mg/kg),铅的浓度为713.87mg/kg(标准限值为5mg/kg),锌的浓度为168.29mg/kg(标准限值为100mg/kg);由此可知,根据步骤(1)的配比,浸出重金属含量超出标准要求限值;
(3)将所述颗粒物料在100~300℃下烘干后,进行煅烧,冷却后得粒状物;
所述煅烧采取阶段式升温:先以85℃/min的速率从300℃升温至700℃;再以30℃/min的速率从700℃升温至1175℃,保持5min;
将所述粒状物按照HJ/T299制备含有铜渣的固体混合物浸出液,依据GB5085.3-2007《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》检测,其中:砷的浓度为5.8mg/kg(标准限值为5mg/kg),镉的浓度为<0.03mg/kg(标准限值为1mg/kg),铬的浓度为<0.08mg/kg(标准限值为5mg/kg),铜的浓度为<0.01mg/kg(标准限值为100mg/kg),镍的浓度<0.03mg/kg(标准限值为5mg/kg),铅的浓度为<0.02mg/kg(标准限值为5mg/kg),锌的浓度为<0.2mg/kg(标准限值为100mg/kg);将浸出重金属含量与标准要求限值进行对比可知,重金属浸出值小于标准要求限值,属于一般固废。
虽然,上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验,对本发明作了详尽的描述,但在本发明基础上,可以对之作一些修改或改进,这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此,在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进,均属于本发明要求保护的范围。

Claims (10)

1.一种固结铜渣中重金属元素的方法,其特征在于,包括:将铜渣、矿物质、添加剂混合后造粒,干燥后进行煅烧;
其中,所述矿物质中SiO2与Al2O3之和占总量的50%以上,SiO2/Al2O3比值≥0.5;所述添加剂为选自碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、膨润土、蒙托土、石灰石、氧化钙、氧化镁的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,按质量比计,铜渣:矿物质:添加剂=20~70:25~70:1~10。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述矿物质为选自高岭石晶体、蒙托石晶体、钠长石晶体、钾长石晶体、钙长石晶体、铝钒土晶体矿物、砂岩晶体矿物、粉煤灰、硅藻土、硅灰、煤矸石中的一种或几种;所述添加剂为选自石灰石、氧化钙、氧化镁、膨润土、硫酸钙中的一种或几种。
4.根据权利要求1~3任一项所述的方法,其特征在于,所述铜渣中的重金属为选自砷、镉、铬、铜、锰、镍、铅、锌中的一种或几种;所述砷的浓度为≤2500mg/kg,所述镉的浓度为≤30mg/kg,所述铬的浓度为≤300mg/kg,所述铜的浓度为≤3000mg/kg,所述锰的浓度为≤1000mg/kg,所述镍的浓度为≤200mg/kg,所述铅的浓度为≤3500mg/kg,所述锌的浓度为≤1200mg/kg。
5.根据权利要求1~4任一项所述的方法,其特征在于,所述铜渣包括如下质量百分含量的化学元素:铁元素,以Fe2O3计,30~75%;铝元素和硅元素,以SiO2+Al2O3之和计,20~50%;其他化学元素总量,以氧化物计,5~15%。
6.根据权利要求1~5任一项所述的方法,其特征在于,造粒后所得颗粒物料的单个颗粒长径比不大于2.0,粒径不超过20mm。
7.根据权利要求1~6任一项所述的方法,其特征在于,所述煅烧采取阶段式升温:先以80~100℃/min的速率从300℃升温至700℃;再以30~40℃/min的速率从700℃升温至1175~1250℃,保持2~10min。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将铜渣、矿物质、添加剂混合后,球磨至混合料中大于300μm的颗粒小于5%,得混合生料;
(2)将所述混合生料与水混合,搅拌均匀后,挤出造粒,得单个颗粒长径比不大于2.0、粒径不超过20mm的颗粒物料;
(3)将所述颗粒物料在100~300℃下烘干后,进行煅烧,冷却后得粒状物;
所述煅烧采取阶段式升温:先以80~100℃/min的速率从300℃升温至700℃;再以30~40℃/min的速率从700℃升温至1175~1250℃,保持2~10min。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述混合生料包括如下质量百分含量的化学元素:二氧化硅20~70%,三氧化二铝20~50%,氧化铁10~30%,氧化钙0~10%,氧化镁0~10%,氧化钠0~10%,氧化钾含量0~10%。
10.一种粒状物,其特征在于,由权利要求1~9任一项所述方法制得。
CN202110190451.6A 2021-02-18 2021-02-18 一种固结铜渣中重金属元素的方法 Pending CN112851169A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110190451.6A CN112851169A (zh) 2021-02-18 2021-02-18 一种固结铜渣中重金属元素的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110190451.6A CN112851169A (zh) 2021-02-18 2021-02-18 一种固结铜渣中重金属元素的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112851169A true CN112851169A (zh) 2021-05-28

Family

ID=75989640

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110190451.6A Pending CN112851169A (zh) 2021-02-18 2021-02-18 一种固结铜渣中重金属元素的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112851169A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114276032A (zh) * 2021-12-30 2022-04-05 滁州学院 一种以废弃铜尾矿为部分原料的水泥熟料及其制备方法
CN116217195A (zh) * 2022-12-22 2023-06-06 北京科技大学 一种固废基湿喷混凝土及其制备方法和应用

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102410530A (zh) * 2011-10-26 2012-04-11 昆明理工大学 一种利用铜渣制备化学链燃烧氧载体的方法
CN106242335A (zh) * 2016-08-01 2016-12-21 郑州市王楼水泥工业有限公司 一种利用铜渣生产高性能结构轻骨料的方法
CN108341644A (zh) * 2018-05-21 2018-07-31 中国建筑材料科学研究总院有限公司 一种废催化剂中重金属的固化方法
CN109251012A (zh) * 2018-09-11 2019-01-22 湖北大江环保科技股份有限公司 一种利用污泥和铜渣制备轻质陶粒的方法
CN109881000A (zh) * 2019-04-10 2019-06-14 华北理工大学 一种处理铜渣用双层复合球团及其制备方法
CN111470850A (zh) * 2020-04-30 2020-07-31 西安建筑科技大学 一种工业废弃物铜冶炼渣制备的陶粒支撑剂及制备工艺
CN111715178A (zh) * 2020-07-06 2020-09-29 江西理工大学 一种铜冶炼废渣基的吸附材料及其制备方法
CN111747518A (zh) * 2020-07-06 2020-10-09 江西理工大学 一种铜冶炼废渣基的水处理陶粒及其制备方法
CN112341244A (zh) * 2020-11-18 2021-02-09 合肥工业大学 一种利用矿山废渣制备除磷剂的方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102410530A (zh) * 2011-10-26 2012-04-11 昆明理工大学 一种利用铜渣制备化学链燃烧氧载体的方法
CN106242335A (zh) * 2016-08-01 2016-12-21 郑州市王楼水泥工业有限公司 一种利用铜渣生产高性能结构轻骨料的方法
CN108341644A (zh) * 2018-05-21 2018-07-31 中国建筑材料科学研究总院有限公司 一种废催化剂中重金属的固化方法
CN109251012A (zh) * 2018-09-11 2019-01-22 湖北大江环保科技股份有限公司 一种利用污泥和铜渣制备轻质陶粒的方法
CN109881000A (zh) * 2019-04-10 2019-06-14 华北理工大学 一种处理铜渣用双层复合球团及其制备方法
CN111470850A (zh) * 2020-04-30 2020-07-31 西安建筑科技大学 一种工业废弃物铜冶炼渣制备的陶粒支撑剂及制备工艺
CN111715178A (zh) * 2020-07-06 2020-09-29 江西理工大学 一种铜冶炼废渣基的吸附材料及其制备方法
CN111747518A (zh) * 2020-07-06 2020-10-09 江西理工大学 一种铜冶炼废渣基的水处理陶粒及其制备方法
CN112341244A (zh) * 2020-11-18 2021-02-09 合肥工业大学 一种利用矿山废渣制备除磷剂的方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114276032A (zh) * 2021-12-30 2022-04-05 滁州学院 一种以废弃铜尾矿为部分原料的水泥熟料及其制备方法
CN116217195A (zh) * 2022-12-22 2023-06-06 北京科技大学 一种固废基湿喷混凝土及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhao et al. Solidification of heavy metals in lead smelting slag and development of cementitious materials
CA2352926C (en) Binder for mine tailings
CN104909677B (zh) 一种矿山充填用硅铝基尾砂胶结剂及其制备方法
US9499440B2 (en) Reduction and harmless method for recycling heavy metal waste
CN108275957B (zh) 一种煤矸石山覆盖处置用密封材料及施工方法
CN108273830B (zh) 一种铜冶炼典型废渣协同固化/稳定化处理方法
CN110615667B (zh) 基于铁尾矿和碱渣的核壳结构陶粒及其制备方法
CN110698157A (zh) 利用全固废胶凝材料的飞灰制粒方法和充填集料
CN112851169A (zh) 一种固结铜渣中重金属元素的方法
CN105502974B (zh) 一种镍矿冶金渣的处理和利用方法
CN104496223A (zh) 一种钡渣解毒方法
CN113956008B (zh) 一种超细尾砂胶结充填软土固化剂及其制备方法和应用
CN114409353B (zh) 一种气-固相碳化协同无碱激发固化尾矿重金属的方法
CN106810289A (zh) 高抗压强度烧结多孔砖及其制备方法
CN111145931B (zh) 一种放射性固体废物的处理方法
CN112430062A (zh) 一种轻质高强陶粒的制备方法及制得的轻质高强陶粒和用途
Peys et al. Transformation of mine tailings into cement-bound aggregates for use in concrete by granulation in a high intensity mixer
Xiao et al. Collaborative utilization status of red mud and phosphogypsum: A review
CN113929330A (zh) 一种获取基体固废配比以及制备碱激发胶凝材料的方法
Su et al. Remediation treatment and resource utilization trends of electrolytic manganese residue
CN116675454A (zh) 一种基于工业固废的高强度陶粒及其制备方法
JP4100562B2 (ja) スピネル系複合酸化物焼成体およびその製造方法
AT525816B1 (de) Puzzolanischer oder latent-hydraulischer Zusatzstoff
CN106431027A (zh) 一种用于协同处置含镍危险废物的矿山用胶结充填料及其制备方法
CN107434398B (zh) 一种氰化尾渣固化剂及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination