CN1128273A - 丁苯粘度指数改进剂的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用作润滑油粘度指数改进剂的氢化丁苯共聚物的制造方法。本发明采用乙二醇二甲醚类强极性结构调节剂、有机锂引发剂及惰性溶剂,使丁二烯和苯乙烯共聚,在聚合过程中避免物料与二氧化碳、空气或氧气等接触,避免聚合液在聚合釜或管线中残留,然后将所得的丁苯共聚物进行加氢,即制得丁苯粘度指数改进剂。本发明的方法所制得的丁苯粘度指数改进剂具有良好的化学稳定性、耐氧化性、耐老化性,油溶性和配伍性好,可用于润滑油的增稠,并大大提高润滑油的粘温性能,有很好的应用前景。
Description
本发明涉及丁苯共聚物的制造方法,特别涉及用作润滑油粘度指数改进剂的氢化丁苯共聚物的制备方法。
众所周知,自多级油问世以来,新型粘度指数改进剂的发展十分迅速。早期产品聚异丁烯因使用性能不佳已趋淘汰,聚甲基丙烯酸酯则由于原料、价格等原因使应用受到限制。七十年代以来开发了以烯烃共聚物为主的粘度指数改进剂,并且不断地得到发展。例如,美国专利US3,554,911披露,采用一种氢化丁苯共聚物作为润滑油粘度指数改进剂可改善润滑油的性能,其丁苯共聚物为无规共聚物,结构调节剂采用四氢呋喃,共聚物的乙烯基结构含量<35%,苯乙烯含量为56~70%,分子量为3~7.5万,经氢化后用于调合润滑油,产品的粘度指数(VI)可达140以上;美国专利US3,994,815也公布了采用分子结构参数大致相同的氢化丁苯共聚物作为粘度指数改进剂,该共聚物的乙烯基结构含量<35%,苯乙烯含量为56~70%,分子量为2.5~12.5万,效果也较好;美国专利US4,412,087报导了将含有苯乙烯均聚嵌段的丁苯无规共聚物加氢后制得粘度指数改进剂,也较好地改善了润滑油的性能。但是,已有的各种丁苯粘度指数改进剂虽具有较好的增稠能力,但是还不十分理想,主要是润滑油产品的粘度指数还不够高,特别是由于所用的丁苯共聚物的分子量分布还不够窄(在GPC谱图上可看到有成倍于平均分子量的大分子峰),造成在相应工艺条件下抗剪切性能恶化,而且使油溶性变差,还可能与润滑油降凝剂的配伍不良。
本发明的目的在于提供一种丁苯粘度指数改进剂的制造方法,由该方法制得的丁苯粘度指数改进剂所调制的润滑油具有较高的粘度指数、较好的增稠能力、油溶性和配伍性良好。
本发明发现,制备较高乙烯基结构含量的丁苯共聚物,有利于序列结构均匀,不仅改善了配伍性,而且调制所得的润滑油具有更佳的粘温性能。丁苯共聚物的乙烯基结构含量可以超过35%,在35~55%效果更好。
令人惊奇的是,本发明意外地发现,在制备丁苯无规共聚物的时候,如果采用乙二醇二甲醚类极性化合物为结构调节剂,并取较低的聚合温度,则在提高乙烯基结构含量的同时,有利于使序列分布更均匀,特别还可使合成所得的共聚物分子量分布变窄。此外,乙二醇二甲醚类强极性化合物是一种高效结构调节剂,在低温下用量更小,因而不会对加氢反应造成不良影响。本发明进一步发现,在制备丁苯共聚物(不论是嵌段共聚物,或是无规共聚物)时,避免物料接触二氧化碳、空气或氧气,避免聚合液在聚合釜、管线中残留,均有利于生成窄分子量分布的聚合物。在上述情况下制得的丁苯共聚物经加氢后可用作粘度指数改进剂,调合后的润滑油的剪切下降率得到改善,且提高其增粘性能和粘温性能,具有很好的配伍性。
因此,本发明的目的可通过如下措施来达到:一种丁苯粘度指数改进剂的制造方法,是采用不含过氧化物的乙二醇二甲醚类极性化合物为结构调节剂,以有机锂为引发剂,在惰性溶剂中和在较低的适宜共聚的温度下使丁二烯与苯乙烯下进行无规共聚,在共聚反应过程中避免物料接触二氧化碳、空气或氧气,避免有聚合活性的胶液残存在含未反应单体的设备或管线中,尤其避免活性胶液在聚合反应釜内残留;然后采用常规的加氢方法对所得到的丁苯共聚物加氢。
由此可见,本发明的丁苯粘度指数改进剂的制造方法,亦即氢化丁苯共聚物的制造方法,共包括二个过程:首先进行丁苯共聚物的合成,然后对所制得的丁苯共聚物进行加氢。
所说的丁苯共聚物是通过如下步骤制得的:在聚合反应器中,分别加入惰性溶剂、苯乙烯、丁二烯、结构调节剂和作为引发剂的有机锂化合物,在适宜的聚合温度下进行聚合反应;反应完毕,加入终止剂,结束聚合反应。在共聚反应过程中,避免物料接触二氧化碳、空气或氧气,避免有聚合活性的胶液残存在含未反应单体的设备或管线中,尤其避免活性胶液在聚合反应釜内残留。
所说的丁苯共聚物制备的聚合反应器,可以是各种反应瓶,或带有搅拌的金属聚合反应釜。
所说的苯乙烯和丁二烯均为聚合级单体,用前再经干燥及脱除杂质处理。本发明中苯乙烯加入总量与丁二烯加入总量的加料比(记为S/B)为40/60~70/30(重量比),最好为50/50~65/35(重量比)。
所说的引发剂有机锂可为烷基锂化合物,例如正丁基锂、仲丁基锂等。有机锂的加入量由所需的聚合物分子量决定,本发明的聚合物的分子量为10000~200000,最好为40000~160000,由此即可确定有机锂的用量。
所说的惰性溶剂可为烷烃、环烷烃、芳烃、或其它混合物,例如环己烷、己烷、庚烷等。
所说的结构调节剂是乙二醇二甲醚类极性化合物,可以是二乙二醇二甲醚、乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚,最好为二乙二醇二甲醚或乙二醇二甲醚。结构调节剂的品种及其用量的不同,可调节丁苯共聚物的乙烯基结构含量。本发明的丁苯共聚物的乙烯基结构含量至少为30%,最好为35~55%,据此可在选定结构调节剂及聚合温度的情况下确定结构调节剂的用量。
所说的终止剂为常用的阴离子聚合反应终止剂,如水、甲醇、乙醇、或异丙醇等。
所说的适宜聚合温度为30~100℃,最好为40~90℃。
通过以上措施的实施,所制得的丁苯共聚物的分子量为10000~200000,最好为40000~160000;苯乙烯总量与丁二烯总量的加料比为40/60~70/30(重量比),最好为50/50~65/35(重量比);乙烯基结构含量为>30%,最好为35~55%;分子量分布窄,在GPC谱图上没有大分子峰出现。
关于丁苯共聚物的分子量分布情况可参见附图1~3。
附图1为实施本发明方法制备的丁苯粘度指数改进剂的GPC谱图;
附图2为市售丁苯粘度指数改进剂的GPC谱图;
附图3为以四氢呋喃为结构调节剂制得的丁苯粘度指数改进剂的GPC谱图。
由附图可以清楚地看出,由已有技术制得的丁苯粘度指数改进剂的GPC谱图上均有大分子峰存在,而本发明的方法制得的丁苯粘度指数改进剂分子量分布窄,在GPC谱图上没有大分子峰出现。
所说的丁苯共聚物加氢可采用常规的加氢方法进行,即一般可包括如下的过程:(1)将所制得聚合胶液凝聚干燥,脱除挥发份,再将干燥胶溶于惰性溶剂中,制成浓度适当的丁苯共聚物溶液,或者直接取所制得的胶液,制成浓度适当的丁苯共聚物溶液;(2)在加氢反应器中,加入上述配制好的丁苯共聚物胶液和加氢催化剂,并且通入氢气,在适宜温度和压力下进行加氢反应;(3)加氢反应完毕后,洗涤脱除残存催化剂。
所说的加氢催化剂,可以是齐格勒—纳塔型均相体系,其主催化剂一般为过渡金属有机化合物,助催化剂为有机铝化物。通常,加氢催化剂为铁、钴、镍的有机化合物和烷基铝,例如可以为环烷酸镍和三异丁基铝;也可以是已内酰胺钴和三异丁基铝。本发明所用的加氢催化剂还可以是其它已知均相或非均相体系加氢催化剂。加氢反应器可以是釜式反应器,也可以是塔式反应器,其中可加或不加填料;此外还可以在聚合釜直接进行加氢。
本发明的氢化丁苯共聚物的制备方法,不仅适用于制备氢化无规丁苯,同样适用于制备氢化嵌段丁苯(SEBS),而且也适用于制备其它单乙烯基芳烃和共轭二烯烃(如甲基苯乙烯、异戊二烯等)的氢化共聚物。
本发明所制得的丁苯粘度指数改进剂具有良好的化学稳定性、耐氧化性、耐老化性,而且油溶性和配伍性都好,用于调制润滑油,不仅使润滑油增稠,还可提高润滑油粘温性能,一般粘度指数(VI)可达160以上,高者可超过190。因此,本发明所制得的丁苯粘度指数改进剂是一种综合性能优异的润滑油粘度指数改进剂。
本发明所制得的丁苯粘度指数改进剂应用来调制润滑油,可使不够级别的润滑油升级,低档润滑油变多级润滑油,从而使润滑油不因炎热温高而欠稠,不因严寒温低而太粘。当本发明的丁苯粘度指数改进剂所调制的润滑油用于机动车辆***后,则在南来北往时不必更换润滑油,在北方严冬发动机器不需用火烤,在南方炎夏不会因粘度变稀而烧坏轴瓦。由此可见,本发明所制得的丁苯粘度指数改进剂具有广阔的应用前景。
下面将通过实施例对本发明作进一步的详述,但本发明并不限于此。
实施例1
用精制氮气将10升不锈钢聚合釜反复置换多次,在氮气氛中分别向釜内加入605g经干燥并消除杂质的苯乙烯、495g经干燥并消除杂质的丁二烯、7000ml经干燥并消除杂质的环己烷、及5.217ml(1/8,V%)二乙二醇二甲醚,35.12ml浓度为0.4474M的正丁基锂,在60℃恒温条件下引发共聚反应,经过150分钟后,反应完成,随即在氮气保护下加入终止剂结束反应。所得聚合产品Mw/Mn=1.04,乙烯基结构含量为37.2%,然后氢化并使氢化度达97.2%。用所得产品调配润滑油,在粘度V100℃为4mm2/s的100SN基础油中添加3%时,V100℃粘度为11.32mm2/s;添加量为2.69%时,测试润滑油的基本性能,其增稠能力为1.359,超声波剪切下降率为5.1%,低温粘度(CCS)-20℃时为1450mpa.s,外观油溶透明,粘度指数VI为174,与降凝剂配合后凝固点<-35℃。
实施例2
用精制氮气将10升不锈钢聚合釜反复置换多次,在氮气氛中分别向釜内加入605g经干燥并消除杂质的苯乙烯、495g经干燥并消除杂质约丁二烯、7000ml经干燥并消除杂质的环己烷、及5.217ml(1/8,V%)二乙二醇二甲醚,14.70ml浓度为0.5758M的正丁基锂,在55℃恒温条件下引发共聚反应,经过150分钟后,反应完成,随即在氮气保护下加入终止剂结束反应。所得聚合产品Mw/Mn=1.05,乙烯基结构含量为40.3%,然后氢化并使氢化度达95.4%。用所得产品调配润滑油,在粘度V100℃为4mm2/s的100SN基础油中添加3%时,V100℃粘度为11.85mm2/s;添加量为2.55%时,测试润滑油的基本性能,其增稠能力为1.423,超声波剪切下降率为8.1%,低温粘度(CCS)-20℃时为1450mpa.s,外观油溶混浊,粘度指数VI为182,与降凝剂配合后凝固点<-35℃。
实施例3
用精制氮气将10升不锈钢聚合釜反复置换多次,在氮气氛中分别向釜内加入605g经干燥并消除杂质的苯乙烯、495g经干燥并消除杂质的丁二烯、7000ml经干燥并消除杂质的环己烷、及5.217ml(1/8,V%)二乙二醇二甲醚,50.62ml浓度为0.5718M的正丁基锂,在55℃恒温条件下引发共聚反应,经过150分钟后,反应完成,随即在氮气保护下加入终止剂结束反应。所得聚合产品Mw/Mn=1.04,乙烯基结构含量为36.6%,然后氢化并使氢化度达97.9%。用所得产品调配润滑油,在粘度V100℃为4mm2/s的100SN基础油中添加3%时,V100℃粘度为7.95mm2/s;添加量为4.25%时,测试润滑油的基本性能,其增稠能力为0.95,超声波剪切下降率为3.5%,低温粘度(CCS)-20℃时为1720mpa.s,外观油溶透明,粘度指数VI为165,与降凝剂配合后凝固点<-35℃。
实施例4
用精制氮气将10升不锈钢聚合釜反复置换多次,在氮气氛中分别向釜内加入605g经干燥并消除杂质的苯乙烯、495g经干燥并消除杂质的丁二烯、7000ml经干燥并消除杂质的环己烷、及3.13ml(1/8,V%)二乙二醇二甲醚,27.48ml浓度为0.5718M的正丁基锂,在55℃恒温条件下引发共聚反应,经过150分钟后,反应完成,随即在氮气保护下加入终止剂结束反应。所得聚合产品Mw/Mn=1.04,乙烯基结构含量为34.4%,然后氢化并使氢化度达98.7%。用所得产品调配润滑油,在粘度V100℃为4mm2/s的100SN基础油中添加3%时,V100℃粘度为13.98mm2/s;添加量为3.0%时,测试润滑油的基本性能,其增稠能力为1.680,超声波剪切下降率为5.4%,低温粘度(CCS)-20℃时为1470mpa.s,外观油溶透明,粘度指数VI为164,与降凝剂配合后凝固点<-35℃。
实施例5
用精制氮气将10升不锈钢聚合釜反复置换多次,在氮气氛中分别向釜内加入605g经干燥并消除杂质的苯乙烯、495g经干燥并消除杂质的丁二烯、7000ml经干燥并消除杂质的环己烷、及6.26ml(1/8,V%)二乙二醇二甲醚,27.48ml浓度为0.5718M的正丁基锂,在55℃恒温条件下引发共聚反应,经过150分钟后,反应完成,随即在氮气保护下加入终止剂结束反应。所得聚合产品Mw/Mn=1.02,乙烯基结构含量为45.6%,然后氢化并使氢化度达97.3%。用所得产品调配润滑油,在粘度V100℃为4mm2/s的100SN基础油中添加3%时,V100℃粘度为10.00mm2/s;添加量为2.54%时,测试润滑油的基本性能,其增稠能力为1.20,超声波剪切下降率为4.4%,低温粘度(CCS)-20℃时为1530mpa.s,外观油溶透明,粘度指数VI为165,与降凝剂配合后凝固点<-35℃,热稳定性初失重温度为285℃,失重50%温度为410℃,热氧化安定性初失重温度为265℃,失重50%温度为399℃。
实施例6
用精制氮气将10升不锈钢聚合釜反复置换多次,在氮气氛中分别向釜内加入605g经干燥并消除杂质的苯乙烯、495g经干燥并消除杂质的丁二烯、7000ml经干燥并消除杂质的环己烷、及8.35ml(1/8,V%)二乙二醇二甲醚,27.48ml浓度为0.5718M的正丁基锂,在55℃恒温条件下引发共聚反应,经过150分钟后,反应完成,随即在氮气保护下加入终止剂结束反应。所得聚合产品Mw/Mn=1.02,乙烯基结构含量为48.0%,然后氢化并使氢化度达96.6%。用所得产品调配润滑油,在粘度V100℃为4mm2/s的100SN基础油中添加3%时,V100℃粘度为9.65mm2/s;添加量为3.1%时,测试润滑油的基本性能,其增稠能力为1.158,超声波剪切下降率为3.7%,低温粘度(CCS)-20℃时为1550mpa.s,外观油溶透明,粘度指数VI为168,与降凝剂配合后凝固点<-35℃。
比较例1
用精制氮气将10升不锈钢聚合釜反复置换多次,在氮气氛中分别向釜内加入605g经干燥并消除杂质的苯乙烯、495g经干燥并消除杂质的丁二烯、7000ml经干燥并消除杂质的环己烷、以及31.26ml四氢呋喃,23.99ml浓度为0.7639M的正丁基锂,在55℃恒温条件下引发共聚反应,经过150分钟后,反应完成,随即在氮气保护下加入终止剂结束反应。所得聚合产品Mw/Mn=1.49,乙烯基结构含量为33.23%。然后氢化并使氢化度达98.1%。用所得产品调配润滑油,在粘度V100℃为4mm2/s的100SN基础油中添加3%时,V100℃粘度为10.27mm2/s;添加量为3.0%时,测试润滑油的基本性能,其增稠能力为1.23,超声波剪切下降率为5.5%,低温粘度(CCS)-20℃时为1430mpa.s,外观油溶透明,粘度指数VI为132,与降凝剂配合后凝固点<-35℃,热稳定性初失重温度为275℃,失重50%温度为400℃,热氧化安定性初失重温度为260℃,失重50%温度为410℃。
实施例7
用精制氮气将10升不锈钢聚合釜反复置换多次,在氮气氛中分别向釜内加入550g经干燥并消除杂质的苯乙烯、550g经干燥并消除杂质的丁二烯、7000ml经干燥并消除杂质的环己烷、及5.217ml(1/8,V%)二乙二醇二甲醚,27.29ml浓度为0.5758M的正丁基锂,在55℃恒温条件下引发共聚反应,经过150分钟后,反应完成,随即在氮气保护下加入终止剂结束反应。所得聚合产品Mw/Mn=1.04,乙烯基结构含量为41.3%,然后氢化并使氢化度达96.0%。用所得产品调配润滑油,在粘度V100℃为4mm2/s的100SN基础油中添加3%时,V100℃粘度为11.70mm2/s;添加量为2.6%时,测试润滑油的基本性能,其增稠能力为1.41,超声波剪切下降率为7.25%,低温粘度(CCS)-20℃时为1430mpa.s,外观油溶透明,粘度指数VI为161,与降凝剂配合后凝固点<-35℃。
实施例8
用精制氮气将10升不锈钢聚合釜反复置换多次,在氮气氛中分别向釜内加入660g经干燥并消除杂质的苯乙烯、440g经干燥并消除杂质的丁二烯、7000ml经干燥并消除杂质的环己烷、及5.217ml(1/8,V%)二乙二醇二甲醚,30.73ml浓度为0.4474M的正丁基锂,在55℃恒温条件下引发共聚反应,经过150分钟后,反应完成,随即在氮气保护下加入终止剂结束反应。所得聚合产品Mw/Mn=1.02,乙烯基结构含量为41%,然后氢化并使氢化度达97.1%。用所得产品调配润滑油,在粘度V100℃为4mm2/s的100SN基础油中添加3%时,V100℃粘度为10.95mm2/s;添加量为2.83%时,测试润滑油的基本性能,其增稠能力为1.315,超声波剪切下降率为6.8%,低温粘度(CCS)-20℃时为1430mpa.s,外观油溶稍混,粘度指数VI为174,与降凝剂配合后凝固点<-35℃。
实施例9
用精制氮气将10升不锈钢聚合釜反复置换多次,在氮气氛中分别向釜内加入605g经干燥并消除杂质的苯乙烯、495g经干燥并消除杂质的丁二烯、7000ml经干燥并消除杂质的环己烷、及5.217ml(1/8,V%)二乙二醇二甲醚,56.0ml浓度为0.3336M的正丁基锂,在55~81℃条件下引发共聚反应,经过150分钟后,反应完成,随即在氮气保护下加入终止剂结束反应。所得聚合产品Mw/Mn=1.08,乙烯基结构含量为33.4%,然后氢化并使氢化度达96.7%。用所得产品调配润滑油,在粘度V100℃为4mm2/s的100SN基础油中添加3%时,V100℃粘度为11.82mm2/s;添加量为2.54%时,测试润滑油的基本性能,其增稠能力为1.41,超声波剪切下降率为8.0%,低温粘度(CCS)-20℃时为1370mpa.s,外观油溶透明,粘度指数VI为166,与降凝剂配合后凝固点<-35℃,热稳定性初失重温度为335℃,失重50%温度为430℃,热氧化安定性初失重温度为260℃,失重50%温度为394℃。
实施例10
用精制氮气将300升不锈钢聚合釜反复置换多次,在氮气氛中分别向釜内加入11Kg经干燥并消除杂质的苯乙烯、9Kg经干燥并消除杂质的丁二烯、200升经干燥并消除杂质的环己烷、以及155ml(1/8,V%)二乙二醇二甲醚,1042ml浓度为0.32M的正丁基锂,在51~56℃条件下引发共聚反应,经过120分钟后,反应完成,随即在氮气保护下加入终止剂结束反应。所得聚合产品Mw/Mn=1.08,乙烯基结构含量为48.15%,然后氢化并使氢化度达97.2%。用所得产品调配润滑油,在粘度V100℃为4mm2/s的100SN基础油中添加3%时,V100℃粘度为13.73mm2/s;添加量为3.0%时,测试润滑油的基本性能,其增稠能力为1.2,超声波剪切下降率为4.0%,低温粘度(CCS)-20℃时为1230mpa.s,外观油溶透明,粘度指数VI为191,与降凝剂配合后凝固点-37℃,热稳定性初失重温度为338℃,失重50%温度为445℃,热氧化安定性初失重温度为280℃,失重50%温度为394℃。
比较例2
取市售产品(Lz7400,Mw/Mn=1.2086)调配润滑油,在粘度V100℃为4mm2/s的100SN基础油中添加3%时,V100℃粘度为11.02mm2/s;添加量为3.0%时,测试润滑油的基本性能,超声波剪切下降率为8.4%,低温粘度(CCS)-20℃时为1280mpa.s,外观油溶透明,粘度指数VI为138,与降凝剂配合后凝固点<-35℃,热稳定性初失重温度为340℃,失重50%温度为450℃,热氧化安定性初失重温度为244℃,失重50%温度为400℃。
比较例3
用精制氮气将10升不锈钢聚合釜反复置换多次,在氮气氛中分别向釜内加入275g经干燥并消除杂质的苯乙烯、225g经干燥并消除杂质的丁二烯、6000ml经干燥并消除杂质的环己烷、14.2ml经脱除过氧化物精制处理的四氢呋喃,及12.55ml浓度为0.6641M的正丁基锂,在47~51℃条件下引发共聚反应,经过150分钟后,反应完成,随即在氮气保护下加入终止剂结束反应。所得聚合产品Mw/Mn=1.2,乙烯基结构含量为30.8%,然后氢化并使氢化度达98.2%。用所得产品调配润滑油,在粘度V100℃为4mm2/s的100SN基础油中添加3%时,V100℃粘度为10.22mm2/s;添加量为3.0%时,测试润滑油的基本性能,其增稠能力为1.23,超声波剪切下降率为7.3%,低温粘度(CCS)-20℃时为1470mpa.s,外观油溶透明,粘度指数VI为117,与降凝剂配合后凝固点<-35℃。
比较例4
用精制氮气将10升不锈钢聚合釜反复置换多次,在氮气氛中分别向釜内加入330g经干燥并消除杂质的苯乙烯、270g经干燥并消除杂质的丁二烯、7000ml经干燥并消除杂质的环己烷、以及17.0ml四氢呋喃,29.1ml浓度为0.4124M的正丁基锂,在55~60℃条件下引发共聚反应,经过150分钟后,反应完成,随即在氮气保护下加入终止剂结束反应。所得聚合产品Mw/Mn=1.19,乙烯基结构含量为28.2%,然后氢化并使氢化度达97.1%。用所得产品调配润滑油,在粘度V100℃为4mm2/s的100SN基础油中添加3%时,V100℃粘度为10.22mm2/s;添加量为3.0%时,测试润滑油的基本性能,其增稠能力为1.03,超声波剪切下降率为5.2%,低温粘度(CCS)-20℃时为970mpa.s,外观油溶透明,粘度指数VI为134,与降凝剂配合后凝固点为-30℃。
Claims (6)
1,一种丁苯粘度指数改进剂的制造方法,包括采用有机锂引发剂、结构调节剂,在惰性溶剂中和适宜温度下使丁二烯和苯乙烯进行共聚,然后将所得的丁苯共聚物加氢,其特征在于所说的结构调节剂为乙二醇二甲醚类强极性化合物,所说的适宜温度为30~100℃,并且在共聚过程中,避免物料接触二氧化碳、空气或氧气,避免聚合液在聚合釜或管线中残留。
2,按照权利要求1所说的丁苯粘度指数改进剂的制造方法,其特征在于所说的乙二醇二甲醚类强极性化合物的用量为可使丁苯共聚物的乙烯基结构含量在35~55%。
3,按照权利要求1~2之一所说的丁苯粘度指数改进剂的制造方法,其特征在于所说的苯乙烯与丁二烯的加料比(S/B)为40/60~70/30,最好为50/50~65/35。
4,按照权利要求1~2之一所说的丁苯粘度指数改进剂的制造方法,其特征在于所说的有机锂引发剂的用量为可使丁苯共聚物的分子量为10000~200000,最好为40000~160000。
5,按照权利要求3所说的丁苯粘度指数改进剂的制造方法,其特征在于所说的有机锂引发剂的用量为可以使丁苯共聚物的分子量为10000~200000,最好为40000~160000。
6,按照权利要求1所说的丁苯粘度指数改进剂的制造方法,其特征在于所说的乙二醇二甲醚类强极性化合物为乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚或四乙二醇二甲醚。
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