CN1128134C - 色酚as产品制备方法 - Google Patents
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Abstract
色酚AS产品制备方法，包括催化剂配制、缩合、中和、洗涤、干燥等工序，催化剂配制时，用2，3酸、苯胺、三氯化磷按摩尔比1∶0.9～1.1∶0.9～1.1，溶剂为三氯化磷体积的1～1.2倍；在缩合工序中，2，3酸与苯胺的摩尔比为1∶1.1～1.4，有机溶剂为三氯化磷的5-8倍，并分加入催化剂和恒流回流两段控制；或采用2，3酸与三氯化磷总摩尔比为1∶0.2～0.3，2，3酸与苯胺的总摩尔比为1∶1.1～1.2的控制方式；本发明能提高色酚AS产品质量和收率且减少氯化氢的排放量。
Description
本发明涉及冰染染料色酚AS产品制备方法。
色酚AS自五十年代开始在中国投产，产品广泛用作棉纤维织物染色，印花打底剂及制造快色素染料和有机颜料，是制造染料，颜料的重要的偶合成份，生产方法至今仍采用催化剂配制，缩合、中和、抽滤、干燥这一经典工艺，即2，3酸与苯胺和配制好的三氯化磷苯混合液按摩尔比1.0∶1.16∶0.40，在溶剂氯苯中，温度70-130℃进行缩合，反应过程放出氯化氢气体用水吸收，然后打开人孔加入纯碱中和，控制PH值8-9，蒸馏回收氯苯，再加入90℃以上热水，进行抽滤，洗涤后，进耙式干燥器中干燥得成品。该工艺不足是缩合剂三氯化磷过量较大而造成氯化氢排放量大，对设备腐蚀严重，操作环境也差，粗品中亚磷酸盐多，洗涤水增加，工人劳动强度大，再耙式干燥器能耗高，粗品干燥时间长而产品外观为米黄色，溶点在246℃以下，含量只有98％，质量较差，达不到高档颜料染料要求；收率在93％左右徘徊，生产成本偏高。
本发明的目的是提供一种色酚AS产品制备方法，采用该方法可减少三氯化磷用量，减轻氯化氢及洗涤水的排放量，同时能使色酚AS产品质量收率都有一个提高。
本发明是按如下技术方案实现的，该色酚AS产品的制备方法，包括催化剂的配制、缩合、中和、抽滤洗涤、干燥工序，其特征在于：
a、催化剂由2，3酸、苯胺、三氯化磷配制，所选有机溶剂为邻二氯苯，邻硝基甲苯，
b、在缩合工序中，2，3酸与苯胺在有机溶剂中分二段控制，第一段为加入催化剂，第二段为恒温回流。
所述催化剂配制时，2，3酸、苯胺、三氯化磷按摩尔比1∶0.9～1.1∶0.9～1.1，溶剂为三氯化磷体积的1.0～1.2倍，温度为30～60℃。所述缩合工序中，2，3酸与苯胺的摩尔比为1∶1.1～1.4，有机熔剂为三氯化磷的5-8倍。缩合的分二段控制为第一段是在80℃-135℃用1.5-3小时将催化剂加入其中；第二段是在135-144℃恒温回流5-10小时。2，3酸与三氯化磷总摩尔比为1∶0.2～0.3，2，3酸与苯胺的总摩尔比为1∶1.1～1.2。中和用20-35％液碱其PH为7-9。做法是先在反应釜中将一部分2，3酸与苯胺，用较少的三氯化磷在有机溶剂中配制成催化剂，装入计量槽中。在缩合工序时再将大部分2，3酸与苯胺在有机溶剂中搅拌升温，从计量槽中滴加配制好的催化剂，在高温下回流保温8-10小时反应完毕加液碱中和，然后将有机溶剂蒸馏回收，加入热水搅拌一段时间后，进行抽滤、洗涤、抽干的滤饼进闪蒸干燥器中干燥出成品。选用的有机溶剂为邻二氯苯，邻硝基甲苯等。在试验过程中，发现产品的质量，收率与催化剂的配制好坏，滴加速度，缩合控制温度，中和时PH值的调节及干燥有关。
实现这一发明的过程是这样的：在装有搅拌器的反应釜中将2，3酸、苯胺、三氯化磷按摩尔比1∶0.9～1.1∶0.9～1.1投入溶剂邻二氯苯或邻硝基甲苯中，在温度为30～60℃之间，混合搅拌1-3小时，溶剂与三氯化磷的体积比为1.0～1.2∶1.0然后静置1小时后，装入计量槽中；缩合时，第一段为在装有搅拌和回流气液冷凝分离器的反应釜中，2，3酸与苯胺按摩尔比1∶1.1～1.4投入有机溶剂中，有机溶剂与三氯化磷的体积比为5～8∶1搅拌混合半小时，用近1小时升温到80℃，然后用1.5～3小时将配制的催化剂逐步加入其中，使温度平稳地从80℃上升到135℃后，在135℃稳定1小时，然后第二段为在135～144℃恒温回流5～10小时，再用CO2或N2气压入带搅拌器和冷凝器的反应釜中，进行中和，用20～35％液碱在1～3小时内将PH值调到7-9，用直接及间接蒸汽同时加热，蒸出有机溶剂后；加入95℃以上热水，搅拌1小时后，进行抽滤、洗涤、抽干。干燥工序时，将含水量小于20％滤饼，进入闪蒸干燥器干燥，温度控制110～200℃，物料在其中经过时间小于30分钟，得合格成品。
本技术方案也可这样实现，即2，3酸与三氯化磷的总摩尔比在1∶0.2～0.3，2，3酸与苯胺的总摩尔比在1∶1.10～1.20，其余过程同上述一样。
实施上述技术方案后，本发明与传统工艺相比，具有以下优点。
(1)采用新催化剂后，可以减少25～50％三氯化磷用量，进而能减少氯化氢气体50％左右，对设备的使用寿命可以延长，改善工人操作环境。
(2)由于三氯化磷的用量减少，亚磷酸盐含量降低，洗涤水能减少近一半，节省了能源，减轻了工人劳动强度及环境治理压力。
(3)中和工序采用液碱，可以使中和在密封容器中进行，节省人力、物力，操作舒适、方便，环境好。
(4)淘汰了能耗高笨重的耙式干燥器，改用闪蒸不仅降低了对设备的要求，使用方便，减少操作场地粉尘的飞扬维修费用也低，并可以提高产品外观质量。
(5)产品的外观能达到灰白色，明显优于米黄色，熔点能达到247.5℃以上，含量能99.0％以上，达到高档染料、颜料质量要求，能显著提高其质量竞争力。
(6)产品的收率97％以上，较93％提高了近4个百分点，生产成本明显降低。
现结合上述技术方案，对本发明的实施作进一步描述。
例1、在装有搅拌的反应釜中将229.5份2，3酸、252份苯胺、206.5份三氯化磷投入溶剂邻二氯苯中，邻二氯苯所加的体积量为三氯化磷体积的1.1倍，控制温度40℃搅拌2小时后，静置1小时，用泵将所配催化剂移入计量槽中，在装有搅拌及回流气液冷凝分离器的反应釜中，将2640份2，3酸、2904份苯胺投入到邻二氯苯中，有机溶剂为所用三氯化磷的体积7倍，搅拌混合半小时，再用1小时升温到80℃，然后用3小时将配制好的催化剂滴加其中，温度缓缓升到132℃，在135℃稳定1小时，然后在142℃恒温回流9.5小时后，用N2压入带搅拌及冷凝器的反应釜中，用30％液碱在2小时调整PH值为8.0(现场用精密和广泛试纸结合测定)，再开直接和间接蒸汽同时开始加热，回收邻二氯苯，当回收完毕后，加入95℃以上热水280份搅拌1小时，趁热放入抽滤槽抽滤，再将280份分成四份，洗涤四次，抽干至滤饼水份小于15％，然后将滤饼投入到温度在120-150℃的闪蒸干燥器中，10分钟后开始出料得干品2783.5份收率97％，产品外观为灰白色，熔点达248.0℃，含量99.1％。
例2、在装有搅拌器的反应釜中将229.5份2，3酸、252份苯胺、206.5份三氯化磷，投入溶剂邻硝基甲苯中，邻硝基甲苯所加的体积量为三氯化磷体积的1.2倍，控制温度45℃，搅拌3小时后静置1小时，用泵将所配催化剂移入计量槽中，在装有搅拌及回流气液冷凝分离器的反应釜中，将2640份2，3酸，2904份苯胺投入邻硝基甲苯中，邻硝基甲苯为所用三氯化磷的体积8倍，搅拌混合半小时，再用45分钟将温度升到80℃然后用3小时将配制好的催化剂滴加其中，温度升到134℃，在135℃稳定1小时，然后在144℃恒温回流10小时后，用N2压入带搅拌及冷凝器的反应釜中，用25％液碱在1.5小时调整PH为7.5，再开直接和间接蒸汽同时开始加热、回收邻硝基甲苯，回收溶剂完毕，加入95℃以上水290份搅拌1小时，趁热放入抽滤槽抽滤，再将300份热水分四次洗涤、抽干至滤饼含水量为12％；然后将滤饼投入到温度在110-150℃的闪蒸干燥器中6分钟后开始出料得干品2811份，收率98.0％，产品外观浅灰白色、熔点达248.2℃，含量99.3％。
Claims (5)
1、一种色酚AS产品制备方法，包括催化剂的配制、缩合、中和、抽滤洗涤、干燥工序，其特征在于：
a、催化剂由2，3酸、苯胺、三氯化磷配制，所选有机溶剂为邻二氯苯，邻硝基甲苯，
b、在缩合工序中，2，3酸与苯胺在有机溶剂中分二段控制，第一段为加入催化剂，第二段为恒温回流；
所述催化剂配制时，2，3酸、苯胺、三氯化磷按摩尔比1∶0.9～11∶0.9～1.1，
溶剂为三氯化磷体积的1.0～1.2倍，温度为30～60℃；
在所述缩合工序中，2，3酸与苯胺的摩尔比为1∶1.1～1.4，有机溶剂为三氯化磷的5-8倍。
2、一种色酚AS产品制备方法，包括催化剂的配制、缩合、中和、抽滤洗涤、干燥工序，其特征在于：
a、催化剂由2，3酸、苯胺、三氯化磷配制，所选有机溶剂为邻二氯苯，邻硝基甲苯，
b、在缩合工序中，2，3酸与苯胺在有机溶剂中分二段控制，第一段为加入催化剂，第二段为恒温回流；
所述催化剂配制时，2，3酸与三氯化磷总摩尔比为1∶0.2～0.3，2，3酸与苯胺的总摩尔比为1∶1.1～1.2；溶剂为三氯化磷体积的1.0～1.2倍，温度为30～60℃；
在所述缩合工序中，有机溶剂为三氯化磷的5-8倍。
3、根据权利要求1或2所述的色酚AS产品制备方法，其特征在于：所述缩合的分二段控制为第一段是在80℃-135℃用1.5-3小时将催化剂加入其中；第二段是在135-144℃恒温回流5-10小时。
4、根据权利要求1或2所述的色酚AS产品制备方法，其特征在于：中和用20-35％液碱其PH为7-9。
5、根据权利要求1或2所述的色酚AS产品制备方法，其特征在于：进行闪蒸干燥时滤饼含水量小于20％，温度控制110-200℃，物料在其中经过时间小于30分钟。
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