CN112805259A - 水泥组合物及水泥组合物的制造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
技术领域
本发明涉及一种水泥组合物及水泥组合物的制造方法,尤其涉及一种使用波特兰(Portland)水泥的水泥组合物。
背景技术
为了保证使用利用灰浆或混凝土来制成的结构体所建造的建筑物的质量,灰浆或混凝土中使用的水泥组合物所显示的强度需要很高。因此,以往开发出显示高强度的各种水泥组合物。
在这种水泥组合物中,已知一种通过调整水泥组合物的粒度分布或比表面积来提高水泥组合物显示的强度的水泥组合物。例如,在专利文献1中记载的含水泥的粉末组合物中,通过将水泥质材料的勃氏比表面积设为1500~3300cm2/g且100μm筛余量设为0.5~40质量%,提高含水泥的粉末组合物显示的强度。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2014-166927号公报
发明内容
发明要解决的问题
在专利文献1中,使用由灰浆制成的试样进行水泥组合物显示的强度的评价。并且,若在基于灰浆的评价中水泥组合物显示出高强度,则在混凝土中水泥组合物也显示出高强度。然而,形成如下问题:在基于灰浆的评价中显示出高强度的水泥组合物在使用于混凝土时并不一定显示高强度。
本发明是鉴于上述课题而完成的,其目的在于提供一种水泥组合物,其能够通过基于灰浆的评价来确保使用于混凝土时的强度,此外,能够通过基于灰浆的评价进行混凝土的质量管理。
用于解决问题的方案
本发明人等进行深入研究的结果,发现了在水泥组合物中使用的石灰石的方解石的晶格体积与混凝土/灰浆强度比(由水泥组合物制成的混凝土试样的强度与由相同的水泥组合物制成的灰浆试样的强度的比率)之间有很强的相关性。还发现了在使用具有特定的方解石的晶格体积的石灰石的情况下,即使在相同程度的灰浆强度的情况下该混凝土/灰浆强度比也趋于高,并且混凝土强度的偏差变小,从而完成了本发明。
为了解决上述课题,本发明提供以下[1]~[5]。
[1]一种水泥组合物,其包含熟料、石膏及石灰石,
[2]根据[1]所述的水泥组合物,其中,
在所述熟料中,
由鲍格公式计算出的3CaO·SiO2的比例为50~75质量%,
由鲍格公式计算出的2CaO·SiO2的比例为8~30质量%,
由鲍格公式计算出的3CaO·Al2O3及4CaO·Al2O3·Fe2O3的合计比例为15~25质量%。
[3]根据[1]或[2]所述的水泥组合物,其中,
根据微跟踪法的粒度分布为如下:11μm以上且小于22μm的粒子的比例为18.0%以上且26.0%以下,并且22μm以上且小于44μm的粒子的比例为31.8%以上且38.0%以下。
[4]根据权利要求[1]至[3]中任一项所述的水泥组合物,其中,
勃氏比表面积为3200cm2/g以上且3800cm2/g以下。
发明的效果
根据本发明,能够通过基于灰浆的评价来确保使用于混凝土时的强度。并且,由于能够根据基于灰浆的评价高精度地推定混凝土强度,因此能够适当地进行混凝土的质量管理。
附图说明
图1是表示灰浆强度与混凝土强度的关系的曲线图。
具体实施方式
以下,对本发明的水泥组合物进行详细说明。另外,本说明书中的“AA~BB”的数值范围的表述是指“AA以上且BB以下”。
[水泥组合物]
具体而言,本发明的水泥组合物是普通波特兰水泥、早强波特兰水泥或超早强波特兰水泥。
以下,对上述水泥组合物的各成分进行说明。
[熟料]
本发明的水泥组合物中使用的熟料包含3CaO·SiO2(缩写:C3S)、2CaO·SiO2(缩写:C2S)、3CaO·Al2O3(缩写:C3A)及4CaO·Al2O3·FeO3(缩写:C4AF)。水泥熟料由硅酸三钙石(C3S)及硅酸二钙石(C2S)的主要矿物和存在于该主要矿物的晶体之间的铝酸盐相(C3A)及铁素体相(C4AF)的间隙相等构成。
本发明的水泥组合物中使用的熟料若满足JIS R 5210:2009“波特兰水泥”中规定的质量,则并不受特别的限定,但是优选由鲍格公式计算出的3CaO·SiO2的比例为50~75质量%,由鲍格公式计算出的2CaO·SiO2的比例为8~30质量%,由鲍格公式计算出的3CaO·Al2O3及4CaO·Al2O3·FeO3的合计比例为15~25质量%。
<熟料的制造工序>
本发明的熟料例如能够如下制造。作为熟料原料,若为包含Ca、Si、Al、Fe等的原料,则能够使用元素单质物、氧化物、碳氧化等任何形式,并且能够使用它们的混合物。作为天然原料的示例,可以举出石灰石、粘土、硅石、氧化铁原料,作为工业原料的示例,可以举出包含上述元素的废弃物原料、高炉熔渣、粉煤灰等。关于这种熟料原料的混合比例,若能够制造满足鲍格公式值的熟料,则不受特别的限定而能够确定原料配合,以成为与目标鲍格公式值对应的成分组成。
然后,在下述煅烧条件下,对以可获得目标熟料的组成混合的熟料原料进行煅烧并冷却。煅烧通常使用电炉、回转窑等进行。作为煅烧方法,例如可以举出包括如下工序的方法:第1煅烧工序,将熟料原料以规定的第1煅烧温度及第1煅烧时间进行加热而煅烧;升温工序,在该第1煅烧工序之后,经规定的升温时间从第1煅烧温度升温至规定的第2煅烧温度;及第2煅烧工序,在该升温工序之后,以第2煅烧温度及规定的第2煅烧时间进行加热而煅烧。例如,在使用电炉的情况下,将熟料原料在1000℃的煅烧温度(第1煅烧温度)下加热30分钟(第1煅烧时间)而进行煅烧之后(第1煅烧工序),经30分钟(升温时间)升温至1450℃(第2煅烧温度)(升温工序),进一步在1450℃下加热15分钟(第2煅烧时间)而进行煅烧之后(第2煅烧工序),将煅烧物进行快速冷却,由此能够制造熟料。
[石膏]
本发明的水泥组合物包含石膏。并且,本发明中的石膏包括半水石膏。本发明中的石膏还可以包括无水石膏和/或二水石膏。
石膏的换算成SO3的质量相对于水泥组合物的质量的比例优选为0.8质量%以上,更优选为1.0质量%以上。通过将石膏的比例设为上述范围,能够使水泥组合物适当地干燥收缩,并且能够提高水泥组合物显示的长期强度(例如,材龄为28天的混凝土的强度)。石膏中的SO3的比例能够依据JIS R5202:2010“波特兰水泥的化学分析方法”进行测定。水泥组合物中的石膏的换算成SO3的质量的比例能够根据石膏的配合量与石膏中所包含的SO3的比例求出。
[石灰石]
本发明的石灰石的关键在于方解石的晶格体积为以上且以下。另外,在本发明中,方解石的晶格体积是由晶格常数计算出的值,该晶格常数是通过进行石灰石的X射线衍射测定并对衍射图案进行里特沃尔德(Rietveld)分析而得到的。
石灰石主要以改善灰浆或混凝土的流动性、提高耐久性及强度为目的而添加于水泥组合物。通常,在石灰石中包含微量成分,由于微量成分固溶于作为石灰石的主要成分的碳酸钙的晶格中,因此方解石的晶格体积发生变化。主要微量成分为MgO,由于镁的离子半径小于钙,因此根据MgO的含有率,方解石的晶格体积趋于变小。石灰石的微量成分的含量根据石灰石的产地而不同,因此方解石的晶格体积也根据石灰石的产地而不同。
关于使用方解石的晶格体积在上述范围内的石灰石的效果,将进行后述。
水泥组合物中的石灰石的比例若满足JIS R 5210:2009“波特兰水泥”中规定的质量,则并不受特别的限制,但是石灰石的比例优选为1.0质量%以上,更优选为1.5质量%以上。通过使石灰石为上述比例,能够提高水泥组合物显示的长期强度(例如,材龄为28天的混凝土的强度),并且能够提高水泥组合物的流动性以优化作为混凝土时的操作性。并且,通过设为上述比例,在水泥组合物的制造中将石灰石、石膏及熟料进行粉碎并混合的结果,能够适当地调整水泥组合物中的粒度分布。水泥组合物中的石灰石的比例能够由石灰石的配合量求出。
[其他成分]
在本发明的水泥组合物中能够进一步添加粉煤灰、高炉熔渣或硅粉等,以用于调节流动性、水合速度或强度显示。并且,在本发明的水泥组合物中通过添加AE减水剂、高性能减水剂或高性能AE减水剂、尤其POLYCAL系高性能AE减水剂,能够进一步提高混凝土的流动性及强度。
[水泥组合物的制造方法]
包括将熟料、石膏、方解石的晶格体积为以上且以下的石灰石进行粉碎并混合的工序。在该工序中,优选以规定的比率来配合熟料、石膏及石灰石,并将配合物粉碎。粉碎通过公知的方法来实施,以成为所期望的勃氏比表面积。作为粉碎方法,有使用作为常规破碎机的球磨机的方法等。
[水泥组合物的粒度分布]
在本发明的水泥组合物中,根据微跟踪法的粒度分布优选为如下:11μm以上且小于22μm的粒子的比例为18.0%以上且26.0%以下,并且22μm以上且小于44μm的粒子的比例为31.8%以上且38.0%以下。在本发明中,通过使用方解石的晶格体积为以上且以下的石灰石,能够将水泥组合物的粒度分布容易调整为上述范围。
粒度分布更优选为如下:11μm以上且小于22μm的粒子的比例为21.0%以上且24.0%以下,并且22μm以上且小于44μm的粒子的比例为32.0%以上且35.0%以下。
另外,根据微跟踪法的粒度分布的测定,依据JIS R 1629“根据精细陶瓷原料的激光衍射/散射法的粒径分布测定方法”实施。
[水泥组合物的勃氏比表面积]
本发明的水泥组合物的勃氏比表面积优选为3200cm2/g以上且3800cm2/g以下。若水泥组合物的勃氏比表面积在上述范围内,则能够进一步提高水泥组合物显示的长期强度(例如,材龄为28天的混凝土的强度)。并且,能够优化水泥组合物的流动性。另外,勃氏比表面积是通过依据JIS R 5201:2015“水泥的物理试验方法”的勃氏方式测定的比表面积。
[灰浆及混凝土]
通过将本发明的水泥组合物与水进行混合而能够制作水泥浆,通过与水及砂子进行混合而能够制作灰浆,并通过与砂子及砾石进行混合而能够制作混凝土。并且,当由上述水泥组合物制作灰浆或混凝土时,也能够添加高炉熔渣、粉煤灰等。
[混凝土/灰浆强度比]
由水泥组合物制成的混凝土试样的强度与由相同的水泥组合物制成的灰浆试样的强度之间的比(混凝土/灰浆强度比)值,越接近于1越优选。本发明的水泥组合物通过将方解石的晶格体积为以上且以下的石灰石使用于水泥组合物,从而使混凝土/灰浆强度比成为0.74以上。与使用上述范围之外的石灰石的情况相比为更高的值。即,本发明的水泥组合物能够通过基于灰浆的评价来确保混凝土强度。
此外,本发明的水泥组合物能够减小混凝土/灰浆强度比的偏差。即,根据灰浆强度推定的混凝土的强度(推定值)与实测值的误差变小。因此,能够通过基于灰浆的评价来高精度地推定混凝土强度。从而,本发明的水泥组合物可以通过基于灰浆的评价来适当地管理混凝土的质量。
另外,本发明中的“灰浆强度”是依据JIS R 5201:2015“水泥的物理试验方法”测定的28天灰浆压缩强度。本发明中的“混凝土强度”是依据JIS A1108“混凝土的压缩强度试验方法”测定的28天混凝土压缩强度。
以上,对本发明的实施方式进行了说明,但是本发明并不限定于上述实施方式,而包括本发明的概念及权利要求范围中所包括的所有方式,在本发明的范围内能够进行各种变更。
实施例
以下,举出实施例对本发明进行更详细的说明。然而,本发明并不限定于以下任何实施例。
1.评价方法
1-1.方解石的晶格体积
对实施例及比较例的石灰石,使用粉末X射线衍射装置(Panalytical公司制造、X’Part Powder)在测定范围:2θ=10~70°、步进尺寸:0.017°、扫描速度:0.1012°/s、电压:45kV、电流:40mA的测定条件下进行X射线衍射测定,得到X射线衍射图。
使用上述粉末X射线衍射装置所具备的晶体结构分析用软件(Panalytical公司制造,X’Part High Score Plus version2.1b)进行根据里特沃尔德法的分析,并由所得到的晶格常数计算出晶格体积。当进行里特沃尔德分析时,作为基本晶体结构数据的初始值而使用ICDD number 50586。
1-2.熟料组成
将实施例及比较例的水泥组合物的熟料中的CaO、SiO2、Al2O3及Fe2O3的质量比例依据JIS R 5204:2019“水泥的荧光X射线分析方法”计算。使用该计算结果,由下述鲍格公式计算出熟料的各组成。
C3S=(4.07×CaO)-(7.60×SiO2)-(6.72×Al2O3)-(1.43×Fe2O3)
C2S=(2.87×SiO2)-(0.754×C3S)
C3A=(2.65×Al2O3)-(1.69×Fe2O3)
C4AF=3.04×Fe2O3
1-3.水泥组合物中的石膏的换算成SO3的质量的比例
由石膏的配合量和石膏中所包含的SO3的比例求出实施例及比较例的水泥组合物中的石膏的换算成SO3的质量的比例。石膏的SO3的比例依据JIS R5202:2010“波特兰水泥的化学分析方法”测定。
1-4.勃氏比表面积
实施例及比较例的水泥组合物的勃氏比表面积值依据JIS R 5201:2015“水泥的物理试验方法”测定。
1-5.粒度分布
实施例及比较例的水泥组合物的粒度分布依据JIS R 1629“根据精细陶瓷原料的激光衍射/散射法的粒径分布测定方法”并通过微跟踪法而测定。作为测定装置而使用MicrotracBEL Corp.制造、MT3300EXII。分散介质使用乙醇,在测定之前,用超声波装置进行了30秒钟的分散。
1-6.灰浆强度
依据JIS R 5201:2015“水泥的物理试验方法:10.5测定”测定出灰浆的压缩强度。
1-7.混凝土强度
依据JIS A 1108“混凝土的压缩强度试验方法”测定出28天混凝土压缩强度。
2.水泥组合物的制作
2-1.熟料
作为熟料原料而使用二氧化硅(KANTO CHEMICAL CO.,INC.制造、1级试剂、SiO2)、氧化铁(III)(KANTO CHEMICAL CO.,INC.制造、特级试剂、Fe2O3)、碳酸钙(KishidaChemical Co.,Ltd.制造、1级试剂、CaCO3)、氧化铝(KANTO CHEMICAL CO.,INC.制造、1级试剂、Al2O3)、碱性碳酸镁(Kishida Chemical Co.,Ltd.制造、特级试剂、约4MgCO3·Mg(OH)2·5H2O)、碳酸钠(Kishida Chemical Co.,Ltd.制造、无水/特级、Na2CO3)及磷酸三钙(Kishida Chemical Co.,Ltd.制造、1级试剂、Ca3(PO4)2)。
将适当地改变配合量而配合的熟料原料放入电炉中,在1000℃下煅烧30分钟之后,使其从1000℃经30分钟升温至1450℃,进一步在1450℃下进行15分钟的煅烧之后,通过将煅烧物取出到大气压中快速冷却,从而制作出各实施例、比较例中使用的熟料。
2-2.水泥组合物的制备
将上述制成的水泥熟料、石膏(半水石膏(KANTO CHEMICAL CO.,INC.制造的半水石膏、型号:07108-01(烧石膏鹿1级))及二水石膏(NORITAKE CO.,LIMITED制造、型号:生石膏A号))及石灰石进行了配合。然后,用球磨机来粉碎配合物,以使勃氏比表面积值在约3000~约3800cm2/g的范围内,从而制作出各实施例及比较例的水泥组合物。
另外,实施例及比较例的水泥组合物中的石膏的换算成SO3的质量的比例,通过改变石膏的配合量而在各水泥组合物之间发生变化。
作为实施例及比较例的石灰石,准备了多种产地及批次不同的石灰石。
2-3.灰浆试样的制作
将由实施例及比较例的水泥组合物制成的灰浆分别浇注于40mm×40mm×160mm的3个金属模框中,在24小时之后进行脱模而分别制作出3个灰浆试样。然后,在20℃的水中进行熟化直至材龄为28天,从而得到各实施例及比较例的灰浆试样。
2-4.混凝土试样的制作
以表1所示的配合比例,将实施例及比较例的水泥组合物、砂子(揖斐川产河砂、粒径25~5mm)、砾石(西岛产的碎石、粒径5mm以下)、AE减水剂(BASF Pozzolith Ltd.制造、商品名称:MasterPolyheed 15S)及水使用锅式强制搅拌机(OKASAN Co.,Ltd.制造、型号:STR-N2 8H)均质地进行混合,从而制备出混凝土。将所得到的混凝土分别浇注于×高度200mm的3个金属模框中,在24小时之后进行脱模而分别制作出3个混凝土试样。然后,在20℃的水中进行熟化直至材龄为28天,从而得到各实施例及比较例的混凝土试样。
[表1]
表2中示出使用了熟料的鲍格公式值、石膏量、石灰石量及粉末细度相同且方解石的晶格体积不同的石灰石的结果。另外,在表2中,“11-22μm”是指粒径为11μm以上且小于22μm,“22-44μm”是指粒径为22μm以上且小于44μm。
[表2]
根据表2的结果,方解石的晶格体积越大,混凝土/灰浆强度比(σc/σm)的值越高,偏差越小。根据该结果,可以说方解石的晶格体积会影响混凝土/灰浆强度比。
并且,发现了方解石的晶格体积越大,22μm以上且小于44μm的粒子的比例相对趋于越大,11μm以上且小于22μm的粒子的比例相对趋于越小。由此,可以认为方解石的晶格体积与水泥组合物中的粒度分布之间有相关性。
表3中示出实施例4~19、比较例4~12的结果。图1中示出实施例1~19及比较例1~12的灰浆强度和混凝土强度的关系。
[表3]
根据表2、表3,实施例的混凝土/灰浆强度比均为0.74以上,是高于比较例的结果。根据图1,实施例的混凝土/灰浆强度比的偏差小于比较例。由此,可以说在变更了熟料组成、石膏量、石灰石量、粉末细度的情况下,在方解石的晶格体积与σc/σm之间也存在相关性。即,若使用方解石的晶格体积为以上且以下的石灰石,则即使是相同程度的灰浆强度,也能够获得高的混凝土强度。并且,能够提高由通过灰浆的评价推定的混凝土强度的精度。
并且,在实施例1~18中,11μm以上且小于22μm的粒子比例均为18.0~26.0%,并且22μm以上且小于44μm的粒子比例均为31.8~38.0%.。根据该结果,认为实施例1~18的水泥组合物中的粒子分布适当是混凝土/灰浆强度比提高的主要因素之一。
Claims (5)
2.根据权利要求1所述的水泥组合物,其中,
在所述熟料中,
由鲍格公式计算出的3CaO·SiO2的比例为50~75质量%,
由鲍格公式计算出的2CaO·SiO2的比例为8~30质量%,
由鲍格公式计算出的3CaO·Al2O3及4CaO·Al2O3·Fe2O3的合计比例为15~25质量%。
3.根据权利要求1或2所述的水泥组合物,其中,
根据微跟踪法的粒度分布为如下:11μm以上且小于22μm的粒子的比例为18.0%以上且26.0%以下,并且22μm以上且小于44μm的粒子的比例为31.8%以上且38.0%以下。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的水泥组合物,其中,
勃氏比表面积为3200cm2/g以上且3800cm2/g以下。
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