CN112791581A - 一种以工业废渣为活性原料的高效脱硫剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种以工业废渣为活性原料的高效脱硫剂及其制备方法和应用，属于材料领域。该材料的制备方法是在粒径为100～200目的活性原料和粒径为100～200目的助催化剂中加入成型剂和水并搅拌混合均匀，得到混合物；将混合物采用挤出成型工艺，利用挤出机挤出直径3mm条状样品，经干燥、造粒得到脱硫剂制品。本发明脱硫剂脱除低浓度H2S精度高、寿命长，制备工艺简单，适用范围广，协同解决了工业废渣的资源化利用问题，具有重大的经济、环境和社会效益。
Description
技术领域
本发明涉及催化剂领域，具体涉及一种以工业废渣为活性原料的高效脱硫剂及其制备方法和应用。
背景技术
H2S气体作为主要的大气污染物之一，是一种典型的恶臭类气体，具有污染范围广、危害大等特点。工业排放废气中所含的H2S气体，能够引起管道和催化剂的中毒、致使工艺条件恶化、设备腐蚀，同时会造成相当严重的环境污染问题，甚至危害人类的安全健康。H2S的治理已经迫在眉睫，对此国家出台了相关排放标准，根据《恶臭污染物排放标准》一级要求，尾气中H2S浓度应不高于0.03mg/m3。
干法脱硫具有精度高，工艺简单，操作维护方便的优势，尤其适用于处理大气量，低浓度H2S。目前市场上常用的干法脱硫技术有氧化铁法、氧化锌法、锰矿法、分子筛法等。专利(CN105327597A)公开了一种含镨配位聚合物改性的固体脱硫剂，虽然具有较好的脱硫效率，但是含镨配位聚合物用量较多，成本高昂。专利(CN107961792A)公开了一种CuO硅藻土催化剂，能够同时脱除煤烟气中的H2S和Hg。该催化剂制备工艺简单、成本低廉，但仅能达到粗脱硫标准，限制了应用范围。专利(CN106732782A)公开了一种以 FeCl3·6H2O为活性原料，以苯二甲酸(H2BDC)为有机骨架的选择性氧化脱硫剂。该催化剂拥有优异的催化性能，同时催化反应属于放热反应，当H2S浓度高于0.3％时即不需要外来热量，低能耗。但催化剂比表面积小，且转化形成的硫单质会附着在催化剂表面，覆盖表面活性位点，使催化剂失活。目前，市场亟需一种高精度、高硫容，低成本的脱硫剂。
工业废渣(粉煤灰、电石渣)的大量排放对环境和人类健康造成极大的危害。工业废渣中的金属元素进入土壤会破坏土壤组成、结构和功能，最终导致土壤资源破坏；随天然降水、地表径流或随风进入河流、湖泊会污染地面水，并随渗沥水渗透到土壤中，进入地下水造成二次污染。长期接触工业废渣会增大呼吸疾病和眼部疾病的发病率。目前这两种工业废渣的主要处理方式是用作制备轻质砖、水泥等，如专利(CN103936398A)、专利(CN104402270A)、专利(CN101182171A)，该方法经济价值较低，也不能彻底解决污染问题。在此基础上，粉煤灰、电石渣的高附加值资源化利用是一种既可行又经济的转换方式。粉煤灰中富含金属氧化物，电石渣的主要成分为Ca(OH)2，均可与H2S结合形成金属硫化物，故粉煤灰、电石渣也可以用作脱硫剂原料。专利(CN102284244A)、专利 (CN103055689A)公开了数种以工业废渣(粉煤灰、电石渣)为原料的脱硫剂，但脱硫效率较低，无法满足精脱硫标准。以工业废渣(粉煤灰、电石渣)为原料制备脱硫剂，并改进方案提高脱硫精度和硫容可以同时解决H2S治理问题和工业废渣的处理问题。
发明内容
本发明是针对上述存在的技术问题提供一种以工业废渣为活性原料的高效脱硫剂及其制备方法和应用。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种以工业废渣为活性原料的高效脱硫剂，该脱硫剂是以工业废渣为活性原料，以 ZnO、Fe2O3、CaO和MgO中的一种或多种为助催化剂，以聚甲基纤维素钠CMC、聚乙烯醇PVA和聚氧化乙烯PEO中的一种或多种为成型剂，以脱硫剂整体重量为基准，各组分的重量份数分别为：活性原料为50～90份，助催化剂为9～45份，成型剂为1～5份。
本发明技术方案中：所述的助催化剂为质量比为1～5：1～5的ZnO和Fe2O3；或所述的助催化剂为质量比为1～5：1～5的ZnO和CaO；或所述的助催化剂为质量比为1～5：1～5的ZnO和MgO；或所述的助催化剂为质量比为1～5：1～5的Fe2O3和CaO；或所述的助催化剂为质量比为1～5：1～5的Fe2O3和MgO；或所述的助催化剂为质量比为1～5：1～5的 CaO和MgO。
本发明技术方案中：助催化剂为质量比为1～5：1～5：1～5的ZnO、Fe2O3和CaO；或助催化剂为质量比为1～5：1～5：1～5的ZnO、Fe2O3和MgO；或助催化剂为质量比为1～5： 1～5：1～5的ZnO、CaO和MgO；或助催化剂为质量比为1～5：1～5：1～5的Fe2O3、CaO 和MgO。
本发明技术方案中：助催化剂为质量比为1～5：1～5：1～5：1～5的ZnO、Fe2O3、CaO和MgO。
本发明技术方案中：所述的成型剂为聚甲基纤维素钠CMC、聚乙烯醇PVA和聚氧化乙烯PEO中的一种或多种；所述的工业废渣为粉煤灰和/或电石渣。
在一些具体的技术方案中：工业废渣为质量比为1～5：1～5的粉煤灰和电石渣。
本发明技术方案中：成型剂为质量比为1～5：1～5的CMC和PVA；或成型剂为质量比为1～8：1～5的CMC和PEO；或成型剂为质量比为1～5：1～5的PVA和PEO；或成型剂为质量比为1～5：1～8：1～8的CMC、PVA和PEO。
一种上述的脱硫剂的制备方法，其特征在于：所述的制备方法如下：
筛选100～200目的活性原料和助催化剂，入成型剂和水并搅拌混合均匀，得到混合物；将混合物采用挤出成型工艺，利用挤出机挤出直径3mm条状样品，经干燥得到脱硫剂制品。
上述方法中：干燥的温度为60～80℃，干燥时间为10～24h。
本发明技术方案中：脱硫剂在脱除天然气、油田气、炼厂气和轻油原料中H2S的应用。
本发明技术方案中：脱硫剂在合成氨、甲醇、制氢、有机合成中脱除硫的应用；或所述的脱硫剂在镍钨加氢精制催化剂联用进行脱硫的应用。
本发明技术方案中：所述的成型剂为聚甲基纤维素钠简称为CMC、所述的聚乙烯醇简称为PVA、所述的聚氧化乙烯简称为PEO。
本发明的有益效果：
鉴于市场对高精度、高硫容，低成本脱硫剂的需求，以及国内工业废渣(粉煤灰、电石渣)排放逐年增加的现状，本发明公开了一种以工业废渣(粉煤灰、电石渣)为主要活性原料，以金属氧化物为助催化剂的新型脱硫剂。该新型脱硫剂具有高精度、高硫容，低成本，工艺简单的特点，同时实现了工业废渣的高附加值资源化利用。具体优势如下：
(1)本发明以工业废渣(粉煤灰、电石渣)为主要活性原料，混合部分金属氧化物制备脱硫剂，新型脱硫剂较商用ZnO脱硫剂精度高、成本低，硫容提升2～3倍，有望解决当前市场对脱硫剂的需求。
(2)本发明提供了一种工业废渣(粉煤灰、电石渣)的新处理方式。目前这两种废弃物的处理方式主要是用作制备轻质砖，经济效益较低。以电石渣和粉煤灰为原料制备脱硫剂，既解决了粉煤灰和电石渣的处理问题，也具有较高的经济价值。
(3)本发明脱硫剂制备工艺简单，能耗低，工业应用面广，市场前景广阔。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明，但本发明的保护范围不限于此：
实施例1：
(1)催化剂准备
筛选并称取100-200目的粉煤灰粉末50g、ZnO粉末11.25g、Fe2O3粉末11.25g、CaO粉末11.25g和MgO粉末11.25g，加入5g PVA和40g水搅拌混合均匀，得到混合物。将混合物采用挤出成型工艺，利用挤出机挤出直径3mm条状样品，60℃干燥10h得到成品脱硫剂。破碎催化剂，筛选10-20目催化剂待用。
(2)脱硫剂性能测试
取7mL脱硫剂小样装入脱硫性能评价反应装置中，评价反应装置中U型管内径为10mm，通入模拟气进行活性评价。模拟的气体的组成为：H2S(2000ppm 15mL/min)、H2 (20mL/min)、N2(200mL/min)，催化温度240℃。记录尾气中H2S浓度，当尾气浓度上升至1ppm标记为击穿点，催化剂连续工作9240min，穿透硫容39.6％。
实施例2
(1)催化剂准备
筛选并称取100-200目的电石渣粉末50g、ZnO粉末3.75g、Fe2O3粉末3.75g、CaO粉末18.75g和MgO粉末18.75g，加入5g PEO和40g水搅拌混合均匀，得到混合物。将混合物采用挤出成型工艺，利用挤出机挤出直径3mm条状样品，80℃干燥12h得到成品脱硫剂。破碎催化剂，筛选10-20目催化剂待用。
(2)脱硫剂性能测试
取7mL脱硫剂小样装入脱硫性能评价反应装置中，评价反应装置中U型管内径为10mm，通入模拟气进行活性评价。模拟的气体的组成为：H2S(2000ppm 15mL/min)、H2 (20mL/min)、N2(200mL/min)，催化温度240℃。记录尾气中H2S浓度，当尾气浓度上升至1ppm标记为击穿点，催化剂连续工作8970min，穿透硫容38.4％。
实施例3：
(1)催化剂准备
筛选并称取100-200目的粉煤灰粉末90g、ZnO粉末0.75g、Fe2O3粉末3.75g、CaO粉末3.75g和MgO粉末0.75g，加入1g CMC和40g水搅拌混合均匀，得到混合物。将混合物采用挤出成型工艺，利用挤出机挤出直径3mm条状样品，60℃干燥14h得到成品脱硫剂。破碎催化剂，筛选10-20目催化剂待用。
(2)脱硫剂性能测试
取7mL脱硫剂小样装入脱硫性能评价反应装置中，评价反应装置中U型管内径为10mm，通入模拟气进行活性评价。模拟的气体的组成为：H2S(2000ppm 15mL/min)、H2 (20mL/min)、N2(200mL/min)，催化温度240℃。记录尾气中H2S浓度，当尾气浓度上升至1ppm标记为击穿点，催化剂连续工作7680min，穿透硫容32.9％。
实施例4：
(1)催化剂准备
筛选并称取100-200目的粉煤灰粉末25g、电石渣粉末25g、ZnO粉末3g、Fe2O3粉末14g、CaO粉末14g和MgO粉末14g，加入2.5g PVA、2.5g PEO和40g水搅拌混合均匀，得到混合物。将混合物采用挤出成型工艺，利用挤出机挤出直径3mm条状样品，80℃干燥16h得到成品脱硫剂。破碎催化剂，筛选10-20目催化剂待用。
(2)脱硫剂性能测试
取7mL脱硫剂小样装入脱硫性能评价反应装置中，评价反应装置中U型管内径为10mm，通入模拟气进行活性评价。模拟的气体的组成为：H2S(2000ppm 15mL/min)、H2 (20mL/min)、N2(200mL/min)，催化温度240℃。记录尾气中H2S浓度，当尾气浓度上升至1ppm标记为击穿点，催化剂连续工作8670min，穿透硫容37.2％。
实施例5
(1)催化剂准备
筛选并称取100-200目的电石渣粉末90g、ZnO粉末0.75g、Fe2O3粉末3.75g、CaO粉末0.75g和MgO粉末3.75g，加入0.5g PVA、0.5g CMC和40g水搅拌混合均匀，得到混合物。将混合物采用挤出成型工艺，利用挤出机挤出直径3mm条状样品，60℃干燥18h得到成品脱硫剂。破碎催化剂，筛选10-20目催化剂待用。
(2)脱硫剂性能测试
取7mL脱硫剂小样装入脱硫性能评价反应装置中，评价反应装置中U型管内径为10mm，通入模拟气进行活性评价。模拟的气体的组成为：H2S(2000ppm 15mL/min)、H2 (20mL/min)、N2(200mL/min)，催化温度240℃。记录尾气中H2S浓度，当尾气浓度上升至1ppm标记为击穿点，催化剂连续工作7080min，穿透硫容30.3％。
实施例6
(1)催化剂准备
筛选并称取100-200目的粉煤灰粉末8.3g、电石渣粉末41.7g、ZnO粉末18.75g、Fe2O3粉末18.75g、CaO粉末3.75g和MgO粉末3.75g，加入2.5g PEO、2.5g CMC和40g水搅拌混合均匀，得到混合物。将混合物采用挤出成型工艺，利用挤出机挤出直径3mm条状样品，80℃干燥20h得到成品脱硫剂。破碎催化剂，筛选10-20目催化剂待用。
(2)脱硫剂性能测试
取7mL脱硫剂小样装入脱硫性能评价反应装置中，评价反应装置中U型管内径为10mm，通入模拟气进行活性评价。模拟的气体的组成为：H2S(2000ppm 15mL/min)、H2 (20mL/min)、N2(200mL/min)，催化温度240℃。记录尾气中H2S浓度，当尾气浓度上升至1ppm标记为击穿点，催化剂连续工作8910min，穿透硫容38.2％。
实施例7
(1)催化剂准备
筛选并称取100-200目的粉煤灰粉末41.7g、电石渣粉末8.3g、ZnO粉末18.75g、Fe2O3粉末3.75g、CaO粉末3.75g和MgO粉末18.75g，加入1.65g PVA、1.65g PEO、1.7g CMC 和40g水搅拌混合均匀，得到混合物。将混合物采用挤出成型工艺，利用挤出机挤出直径 3mm条状样品，70℃干燥22h得到成品脱硫剂。破碎催化剂，筛选10-20目催化剂待用。
(2)脱硫剂性能测试
取7mL脱硫剂小样装入脱硫性能评价反应装置中，评价反应装置中U型管内径为10mm，通入模拟气进行活性评价。模拟的气体的组成为：H2S(2000ppm 15mL/min)、H2 (20mL/min)、N2(200mL/min)，催化温度240℃。记录尾气中H2S浓度，当尾气浓度上升至1ppm标记为击穿点，催化剂连续工作8310min，穿透硫容35.6％。
实施例8
(1)催化剂准备
筛选并称取100-200目的粉煤灰粉末15g、电石渣粉末75g、ZnO粉末1.125g、Fe2O3粉末1.125g、CaO粉末1.125g和MgO粉末5.625g，加入0.14g PVA、0.76g PEO、0.14g CMC 和40g水搅拌混合均匀，得到混合物。将混合物采用挤出成型工艺，利用挤出机挤出直径 3mm条状样品，60℃干燥24h得到成品脱硫剂。破碎催化剂，筛选10-20目催化剂待用。 (24)脱硫剂性能测试
取7mL脱硫剂小样装入脱硫性能评价反应装置中，评价反应装置中U型管内径为10mm，通入模拟气进行活性评价。模拟的气体的组成为：H2S(2000ppm 15mL/min)、H2 (20mL/min)、N2(200mL/min)，催化温度240℃。记录尾气中H2S浓度，当尾气浓度上升至1ppm标记为击穿点，催化剂连续工作7950min，穿透硫容34.1％。
实施例9
(1)催化剂准备
筛选并称取100-200目的粉煤灰粉末75g、电石渣粉末15g、ZnO粉末1.125g、Fe2O3粉末1.125g、CaO粉末5.625g和MgO粉末1.125g，加入0.14g PVA、0.14g PEO、0.76g CMC 和40g水搅拌混合均匀，得到混合物。将混合物采用挤出成型工艺，利用挤出机挤出直径 3mm条状样品，80℃干燥10h得到成品脱硫剂。破碎催化剂，筛选10-20目催化剂待用。
(2)脱硫剂性能测试
取7mL脱硫剂小样装入脱硫性能评价反应装置中，评价反应装置中U型管内径为10mm，通入模拟气进行活性评价。模拟的气体的组成为：H2S(2000ppm 15mL/min)、H2 (20mL/min)、N2(200mL/min)，催化温度240℃。记录尾气中H2S浓度，当尾气浓度上升至1ppm标记为击穿点，催化剂连续工作7270min，穿透硫容31.2％。
实施例10
(1)催化剂准备
筛选并称取100-200目的粉煤灰粉末45g、电石渣粉末45g、ZnO粉末5.625g、Fe2O3粉末1.125g、CaO粉末1.125g和MgO粉末1.125g，加入0.1g PVA、0.45g PEO、0.45g CMC 和40g水搅拌混合均匀，得到混合物。将混合物采用挤出成型工艺，利用挤出机挤出直径 3mm条状样品，60℃干燥24h得到成品脱硫剂。破碎催化剂，筛选10-20目催化剂待用。
(2)脱硫剂性能测试
取7mL脱硫剂小样装入脱硫性能评价反应装置中，评价反应装置中U型管内径为10mm，通入模拟气进行活性评价。模拟的气体的组成为：H2S(2000ppm 15mL/min)、H2 (20mL/min)、N2(200mL/min)，催化温度240℃。记录尾气中H2S浓度，当尾气浓度上升至1ppm标记为击穿点，催化剂连续工作7050min，穿透硫容30.2％。
实施例11
(1)催化剂准备
筛选并称取100-200目的粉煤灰粉末10g、电石渣粉末40g、ZnO粉末18.75g、Fe2O3粉末3.75g、CaO粉末18.75g和MgO粉末3.75g，加入3.6g PVA、0.7g PEO、0.7g CMC和 40g水搅拌混合均匀，得到混合物。将混合物采用挤出成型工艺，利用挤出机挤出直径3mm 条状样品，70℃干燥10h得到成品脱硫剂。破碎催化剂，筛选10-20目催化剂待用。
(2)脱硫剂性能测试
取7mL脱硫剂小样装入脱硫性能评价反应装置中，评价反应装置中U型管内径为10mm，通入模拟气进行活性评价。模拟的气体的组成为：H2S(2000ppm 15mL/min)、H2 (20mL/min)、N2(200mL/min)，催化温度240℃。记录尾气中H2S浓度，当尾气浓度上升至1ppm标记为击穿点，催化剂连续工作9120min，穿透硫容39.1％。
实施例12
(1)催化剂准备
筛选并称取100-200目的粉煤灰粉末50g、ZnO粉末14g、Fe2O3粉末14g、CaO粉末 14g和MgO粉末3g，加入2.27g PVA、0.46g PEO、2.27g CMC和40g水搅拌混合均匀，得到混合物。将混合物采用挤出成型工艺，利用挤出机挤出直径3mm条状样品，80℃干燥24h得到成品脱硫剂。破碎催化剂，筛选10-20目催化剂待用。
(2)脱硫剂性能测试
取7mL脱硫剂小样装入脱硫性能评价反应装置中，评价反应装置中U型管内径为10mm，通入模拟气进行活性评价。模拟的气体的组成为：H2S(2000ppm 15mL/min)、H2 (20mL/min)、N2(200mL/min)，催化温度240℃。记录尾气中H2S浓度，当尾气浓度上升至1ppm标记为击穿点，催化剂连续工作8730min，穿透硫容37.4％。
实施例13
(1)催化剂准备
筛选并称取100-200目的电石渣粉末90g、ZnO粉末1.125g、Fe2O3粉末5.625g、CaO粉末1.125g和MgO粉末1.125g，加入0.45g PVA、0.45g PEO、0.1g CMC和40g水搅拌混合均匀，得到混合物。将混合物采用挤出成型工艺，利用挤出机挤出直径3mm条状样品， 70℃干燥10h得到成品脱硫剂。破碎催化剂，筛选10-20目催化剂待用。
(2)脱硫剂性能测试
取7mL脱硫剂小样装入脱硫性能评价反应装置中，评价反应装置中U型管内径为10mm，通入模拟气进行活性评价。模拟的气体的组成为：H2S(2000ppm 15mL/min)、H2 (20mL/min)、N2(200mL/min)，催化温度240℃。记录尾气中H2S浓度，当尾气浓度上升至1ppm标记为击穿点，催化剂连续工作8430min，穿透硫容36.1％。
实施例14
(1)催化剂准备
筛选并称取100-200目的粉煤灰粉末45g、电石渣粉末45g、ZnO粉末2.8g、Fe2O3粉末0.6g、CaO粉末2.8g和MgO粉末2.8g，加入0.17g PVA、0.83g PEO和40g水搅拌混合均匀，得到混合物。将混合物采用挤出成型工艺，利用挤出机挤出直径3mm条状样品，60℃干燥24h得到成品脱硫剂。破碎催化剂，筛选10-20目催化剂待用。
(2)脱硫剂性能测试
取7mL脱硫剂小样装入脱硫性能评价反应装置中，评价反应装置中U型管内径为10mm，通入模拟气进行活性评价。模拟的气体的组成为：H2S(2000ppm 15mL/min)、H2 (20mL/min)、N2(200mL/min)，催化温度240℃。记录尾气中H2S浓度，当尾气浓度上升至1ppm标记为击穿点，催化剂连续工作7500min，穿透硫容32.1％。
实施例15
(1)催化剂准备
筛选并称取100-200目的粉煤灰粉末25g、电石渣粉末25g、ZnO粉末14g、Fe2O3粉末14g、CaO粉末3g和MgO粉末14g，加入0.83g PEO、4.17g CMC和40g水搅拌混合均匀，得到混合物。将混合物采用挤出成型工艺，利用挤出机挤出直径3mm条状样品，80℃干燥24h得到成品脱硫剂。破碎催化剂，筛选10-20目催化剂待用。
(2)脱硫剂性能测试
取7mL脱硫剂小样装入脱硫性能评价反应装置中，评价反应装置中U型管内径为10mm，通入模拟气进行活性评价。模拟的气体的组成为：H2S(2000ppm 15mL/min)、H2 (20mL/min)、N2(200mL/min)，催化温度240℃。记录尾气中H2S浓度，当尾气浓度上升至1ppm标记为击穿点，催化剂连续工作8940min，穿透硫容38.3％。
对比例1
(1)催化剂准备
采用ZnO基脱硫剂为参比样，破碎并筛选10-20目催化剂待用。
(2)脱硫剂性能测试
取7mL脱硫剂小样装入脱硫性能评价反应装置中，评价反应装置中U型管内径为10mm，通入模拟气进行活性评价。模拟的气体的组成为：H2S(2000ppm 15mL/min)、H2 (20mL/min)、N2(200mL/min)，催化温度240℃。记录尾气中H2S浓度，当尾气浓度上升至1ppm标记为击穿点，催化剂连续工作3360min，穿透硫容14.4％。
对比效果：实施例10与对比例相比显示出更长的寿命，硫容提高约2.1倍；实施例1与对比例相比，硫容提高约2.8倍。新型脱硫剂显示出优异的脱硫精度和更高的硫容。
Claims (10)
1.一种以工业废渣为活性原料的高效脱硫剂，其特征在于：该脱硫剂是以工业废渣为活性原料，以ZnO、Fe2O3、CaO和MgO中的一种或多种为助催化剂，以聚甲基纤维素钠CMC、聚乙烯醇PVA和聚氧化乙烯PEO中的一种或多种为成型剂；以脱硫剂整体重量为基准，各组分的重量份数分别为：活性原料为50～90份，助催化剂为9～45份，成型剂为1～5份。
2.根据权利要求1所述的脱硫剂，其特征在于：所述的助催化剂为质量比为1～5：1～5的ZnO和Fe2O3；或所述的助催化剂为质量比为1～5：1～5的ZnO和CaO；或所述的助催化剂为质量比为1～5：1～5的ZnO和MgO；或所述的助催化剂为质量比为1～5：1～5的Fe2O3和CaO；或所述的助催化剂为质量比为1～5：1～5的Fe2O3和MgO；或所述的助催化剂为质量比为1～5：1～5的CaO和MgO。
3.根据权利要求1所述的脱硫剂，其特征在于：助催化剂为质量比为1～5：1～5：1～5的ZnO、Fe2O3和CaO；或助催化剂为质量比为1～5：1～5：1～5的ZnO、Fe2O3和MgO；或
助催化剂为质量比为1～5：1～5：1～5的ZnO、CaO和MgO；或助催化剂为质量比为1～5：1～5：1～5的Fe2O3、CaO和MgO。
4.根据权利要求1所述的脱硫剂，其特征在于：助催化剂为质量比为1～5：1～5：1～5：1～5的ZnO、Fe2O3、CaO和MgO。
5.根据权利要求1所述的脱硫剂，其特征在于：所述的成型剂为聚甲基纤维素钠CMC、聚乙烯醇PVA和聚氧化乙烯PEO中的一种或多种；所述的工业废渣为粉煤灰和/或电石渣；优选：工业废渣为质量比为1～5：1～5的粉煤灰和电石渣。
6.根据权利要求1所述的脱硫剂，其特征在于：成型剂为质量比为1～5：1～5的CMC和PVA；或成型剂为质量比为1～8：1～5的CMC和PEO；或成型剂为质量比为1～5：1～5的PVA和PEO；或成型剂为质量比为1～5：1～8：1～8的CMC、PVA和PEO。
7.一种权利要求1-6任一项所述的脱硫剂的制备方法，其特征在于：所述的制备方法如下：
筛选100～200目的活性原料和助催化剂，加入成型剂和水并搅拌混合均匀，得到混合物；将混合物采用挤出成型工艺，利用挤出机挤出直径3mm条状样品，经干燥得到脱硫剂制品。
8.根据权利要求9所述的方法，其特征在于：干燥的温度为60～80℃，干燥时间为10～24h。
9.权利要求1所述的脱硫剂在脱除天然气、油田气、炼厂气和轻油原料中H2S的应用。
10.权利要求1所述的脱硫剂在合成氨、甲醇、制氢、有机合成中脱除硫的应用；或所述的脱硫剂在镍钨加氢精制催化剂联用进行脱硫的应用。
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