CN112789528B - 偏光板及其制造方法、以及包含该偏光板的图像显示装置 - Google Patents

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Abstract

提供在严苛的加热环境下耐久性也优异的偏光板。本发明的偏光板包含厚度为8μm以下的偏光膜和配置在偏光膜两侧的保护薄膜，以在两面借助粘合剂层而粘贴有玻璃板的状态在100℃下放置60小时后的、用下述式表示的偏光度的变化量ΔP为‑1.0％～0.0％：ΔP(％)＝P60‑P0。此处，P0为加热前的偏光度，P60为加热60小时后的偏光度。

Description

偏光板及其制造方法、以及包含该偏光板的图像显示装置
技术领域
本发明涉及偏光板及其制造方法、以及包含该偏光板的图像显示装置。
背景技术
作为代表性的图像显示装置的液晶显示装置中，因其图像形成方式而在液晶单元的两侧配置有偏光膜(代表而言，是包含偏光膜和光学功能层的偏光薄膜层叠体(例如偏光板))。此外，随着薄型显示器的普及，提出了搭载有有机EL面板的显示器(OLED)、采用使用了量子点等无机发光材料的显示面板的显示器(QLED)。作为偏光膜的制造方法，提出了例如下述方法：将具有树脂基材和聚乙烯醇(PVA)系树脂层的层叠体进行拉伸，接着实施染色处理，在树脂基材上获得偏光膜(例如专利文献1)。根据这种方法能够获得厚度较薄的偏光膜，因此可有助于近年来的图像显示装置的薄型化，基于此备受关注。但是，上述那样的现有薄型偏光膜的光学特性不充分，寻求进一步提高薄型偏光膜的光学特性。进而，近年来图像显示装置的用途大幅扩展，例如车载用途的图像显示装置(例如汽车导航装置、后方监测器)的利用正在扩大。与此相伴，对于上述偏光薄膜层叠体要求严苛加热环境下(例如高温环境下)的优异耐久性，寻求能够实现这种耐久性的偏光膜和偏光薄膜层叠体。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2012-516468号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明是为了解决上述现有课题而进行的，其主要目的在于，提供在严苛的加热环境下耐久性也优异的偏光板。
用于解决问题的方案
本发明的偏光板包含厚度为8μm以下的偏光膜和配置在该偏光膜两侧的保护薄膜，以在两面借助粘合剂层而粘贴有玻璃板的状态在100℃下放置60小时后的、用下述式表示的偏光度的变化量ΔP为-1.0％～0.0％：
ΔP(％)＝P60-P0
此处，P0为加热前的偏光度，P60为加热60小时后的偏光度。
在一个实施方式中，上述偏光板的以在两面借助粘合剂层而粘贴有玻璃板的状态在100℃下放置60小时后的、用下述式表示的单体透射率变化量ΔTs为0.0％～1.5％：
ΔTs(％)＝Ts60-Ts0
此处，Ts0为加热前的单体透射率，Ts60为加热60小时后的单体透射率。
在一个实施方式中，上述单体透射率Ts0为41.8％～43.0％。
在一个实施方式中，上述保护薄膜的透湿度为200g/m2·24h以下。
根据本发明的其他方面，提供图像显示装置。该图像显示装置具备显示单元、以及在该显示单元的视觉识别侧配置的上述偏光板。
在一个实施方式中，上述图像显示装置以车载用途的方式构成。
根据本发明的另一个方面，提供偏光板的制造方法。该制造方法包括：在长条状的热塑性树脂基材的单侧形成包含碘化物或氯化钠且包含聚乙烯醇系树脂的聚乙烯醇系树脂层，制成层叠体；对该层叠体依次实施空中辅助拉伸处理、染色处理、水中拉伸处理、以及通过一边沿着长度方向输送一边加热从而在宽度方向上使其收缩2％以上的干燥收缩处理，从而将该聚乙烯醇系树脂层制成偏光膜；以及在该偏光膜的两侧层叠保护薄膜。
发明的效果
根据本发明，通过组合采用向聚乙烯醇(PVA)系树脂中添加卤化物(代表性的为碘化钾)、包括空中辅助拉伸和水中拉伸在内的两阶段拉伸、以及基于加热辊的干燥和收缩，能够获得薄型且在严苛的加热环境下耐久性也优异(例如加热前后的偏光度和单体透射率的变化小)的偏光膜。通过使用这种偏光膜，能够实现在严苛的加热环境下耐久性也优异的偏光板。
附图说明
图1是本发明的一个实施方式的偏光板的示意剖视图。
图2是表示使用了加热辊的干燥收缩处理的一例的示意图。
具体实施方式
以下，针对本发明的实施方式进行说明，但本发明不限定于这些实施方式。
A.偏光板的整体构成
图1是本发明的一个实施方式的偏光板的示意剖视图。偏光板100具有偏光膜11以及配置在偏光膜11两侧的保护薄膜12和13。根据目的和期望的构成等，可以省略保护薄膜12和13中的任一者。在本发明的实施方式中，代表而言，偏光膜是包含二色性物质(例如碘)的聚乙烯醇(PVA)系树脂薄膜，其厚度为8μm以下。
本发明的实施方式中，偏光板的以在两面借助粘合剂层而粘贴有玻璃板的状态在100℃下放置60小时后的、用下述式表示的偏光度的变化量ΔP为-1.0％～0.0％：
ΔP(％)＝P60-P0
此处，P0为加热前的偏光度，P60为加热60小时后的偏光度。即，本发明的实施方式的偏光板具有即便放置在100℃这样的严苛加热环境下时偏光度的减少也小的特征。ΔP优选为-0.5％～0.0％，更优选为-0.2％～0.0％。偏光板的以在两面借助粘合剂层而粘贴有玻璃板的状态在100℃下放置60小时后的、用下述式表示的单体透射率变化量ΔTs优选为0.0％～1.5％：
ΔTs(％)＝Ts60-Ts0
此处，Ts0为加热前的单体透射率，Ts60为加热60小时后的单体透射率。即，本发明的实施方式的偏光板优选具有即便放置在100℃这样的严苛加热环境下时单体透射率的增加也小的特征。ΔTs优选为0.0％～1.0％，更优选为0.0％～0.7％。此处，偏光度和单体透射率实质上是偏光膜的特性，但偏光板中的除偏光膜之外的构成要素实质上不对偏光度和单体透射率造成影响，因此，偏光膜的偏光度和单体透射率与偏光板的偏光度和单体透射率实质上相等。推测偏光板的这种特征可通过偏光膜的下述机理来实现：偏光膜中的碘以PVA/I3-络合物(在480nm附近具有吸收)、PVA/I5-络合物(在600nm附近具有吸收)、未形成络合物的碘离子(在210nm附近的紫外区域具有吸收)等多个状态存在，其结果，主要因PVA/I3-络合物和PVA/I5-络合物而使偏光膜在可见光下显示吸收二色性。一般来说，在高温条件下，PVA/I5-络合物变得不稳定，PVA/I5-络合物的量减少。由此，偏光膜和偏光薄膜层叠体(例如偏光板)发生在正交尼科尔棱镜状态下变成红色的现象(加热变红)。进而，若借助粘合剂将偏光板粘贴于显示单元来构成图像显示装置，则因偏光板和粘合剂中包含的水分而产生高温高湿状态，PVA/I3-络合物和PVA/I5-络合物的劣化变得显著，在上述加热变红的基础上，偏光度的降低和单体透射率的增加变得显著。根据本发明的实施方式，如后所述，通过组合采用向聚乙烯醇(PVA)系树脂中添加卤化物(代表性的为碘化钾)、包括空中辅助拉伸和水中拉伸在内的两阶段拉伸、以及基于加热辊的干燥和收缩，能够获得在严苛的加热环境下PVA/I3-络合物和PVA/I5-络合物的稳定性也优异的偏光膜。其结果，能够实现在严苛的加热环境下耐久性也优异(代表而言，变红受到抑制，偏光度和单体透射率的变化小)的偏光板。
B.偏光膜
如上所述，偏光膜由包含二色性物质(例如碘)的PVA系树脂薄膜构成。偏光膜实质上是吸附取向有碘的PVA系树脂薄膜。作为形成PVA系树脂薄膜的PVA系树脂，可采用任意且适当的树脂。可列举出例如聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物。聚乙烯醇通过将聚乙酸乙烯酯皂化来获得。乙烯-乙烯醇共聚物通过将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化来获得。PVA系树脂的皂化度通常为85摩尔％～100摩尔％，优选为95.0摩尔％～99.95摩尔％，进一步优选为99.0摩尔％～99.93摩尔％。皂化度可按照JIS K 6726-1994来求出。通过使用这种皂化度的PVA系树脂，能够获得耐久性优异的偏光膜。在皂化度过高的情况下，有可能凝胶化。
偏光膜中的碘浓度为5.0重量％以上，优选为5.0重量％～12.0重量％，更优选为5.5重量％～10.0重量％。需要说明的是，本说明书中，“碘浓度”是指偏光膜中所含的全部碘的量。更具体而言，碘在偏光膜中以I-、I2、I3 -、PVA/I3-络合物、PVA/I5-络合物等形态存在时，本说明书中的碘浓度是指包括所有这些形态在内的碘的浓度。碘浓度例如由基于荧光X射线分析的荧光X射线强度和薄膜(偏光膜)厚度来计算。根据本发明的实施方式，在碘浓度如此高的偏光膜中，能够实现严苛加热环境下的优异耐久性。
如上所述，偏光膜的厚度为8μm以下，优选为1μm～8μm，更优选为1μm～7μm，进一步优选为2μm～5μm。根据本发明的实施方式，在像这样非常薄的偏光膜中，能够实现严苛加热环境下的优异耐久性。
偏光膜优选在波长380nm～780nm的任意波长下显示吸收二色性。偏光膜的单体透射率(加热前的单体透射率)Ts0优选为41.8％～43.0％，更优选为41.9％～42.8％。偏光膜的偏光度(加热前的偏光度)P0优选为99.900％以上，更优选为99.950％以上。代表而言，上述单体透射率是使用紫外可见分光光度计进行测定，并进行了视感度校正的Y值。代表而言，上述偏光度基于使用紫外可见分光光度计进行测定并进行了视感度校正的平行透射率Tp和正交透射率Tc，通过下述式来求出。
偏光度(％)＝{(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
在一个实施方式中，代表而言，8μm以下的薄型的偏光膜的透射率以偏光膜(表面的折射率：1.53)与保护薄膜(折射率：1.50)的层叠体作为测定对象，使用紫外可见分光光度计进行测定。有时根据偏光膜的表面的折射率和/或保护薄膜的与空气界面接触的表面的折射率，各层的界面处的反射率会发生变化，其结果，透射率的测定值会发生变化。因此，使用例如折射率不是1.50的保护薄膜时，可以根据保护薄膜的与空气界面接触的表面的折射率来校正透射率的测定值。具体而言，透射率的校正值C使用保护薄膜与空气层的界面处的与透射轴平行的偏振光的反射率R1(透射轴反射率)，并利用下式来表示。
C＝R1-R0
R0＝((1.50-1)2/(1.50+1)2)×(T1/100)
R1＝((n1-1)2/(n1+1)2)×(T1/100)
此处，R0是使用折射率为1.50的保护薄膜时的透射轴反射率，n1为所使用的保护薄膜的折射率，T1为偏光膜的透射率。例如，将表面折射率为1.53的基材(环烯烃系薄膜、带硬涂层的薄膜等)用作保护薄膜时，校正量C达到约0.2％。此时，将通过测定而得到的透射率加上0.2％，由此能够换算成使用表面折射率为1.50的保护薄膜时的透射率。需要说明的是，根据基于上述式的计算，使偏光膜的透射率T1变化2％时的校正值C的变化量为0.03％以下，偏光膜的透射率对校正值C的值造成的影响有限。此外，保护薄膜具有除表面反射之外的吸收时，可根据吸收量来进行适当的校正。
作为偏光膜，可采用任意且适当的偏光膜。代表而言，偏光膜可使用两层以上的层叠体来制作。
作为使用层叠体而得到的偏光膜的具体例，可列举出使用树脂基材与涂布形成于该树脂基材的PVA系树脂层的层叠体而得到的偏光膜。使用树脂基材与涂布形成于该树脂基材的PVA系树脂层的层叠体而得到的偏光膜可通过如下操作来制作：例如，将PVA系树脂溶液涂布于树脂基材，使其干燥而在树脂基材上形成PVA系树脂层，得到树脂基材与PVA系树脂层的层叠体；对该层叠体进行拉伸和染色，将PVA系树脂层制成偏光膜。本实施方式中，代表而言，拉伸包括使层叠体浸渍在硼酸水溶液中并进行拉伸。进而，拉伸根据需要还可包括：在硼酸水溶液中拉伸之前，将层叠体在高温(例如95℃以上)进行空中拉伸。所得的树脂基材/偏光膜的层叠体可以直接使用(即，可以将树脂基材作为偏光膜的保护层)，也可以从树脂基材/偏光膜的层叠体上剥离树脂基材，并在该剥离面上层叠与目的相符的任意且适当的保护层来使用。这种偏光膜的制造方法的详情记载于例如日本特开2012-73580号公报。将该公报的全部记载作为参考而援引至本说明书中。
代表而言，偏光膜可通过包括下述操作的方法来制作：在长条状的热塑性树脂基材的单侧形成包含卤化物和聚乙烯醇系树脂的聚乙烯醇系树脂层而制成层叠体；以及对上述层叠体依次实施空中辅助拉伸处理、染色处理、水中拉伸处理、以及通过一边沿着长度方向输送一边加热从而在宽度方向上使其收缩2％以上的干燥收缩处理。由此，能够得到薄型且在严苛的加热环境下耐久性也优异的偏光膜。针对偏光膜的制造方法，作为偏光板的制造方法中包含的工序，在后述E项中详细说明。
C.保护薄膜
保护薄膜12和13由可作为偏光膜的保护薄膜使用的任意且适当的薄膜形成。作为成为该薄膜主成分的材料的具体例，可列举出三乙酸纤维素(TAC)等纤维素系树脂；聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚酰胺系、聚酰亚胺系、聚醚砜系、聚砜系、聚苯乙烯系、聚降冰片烯系、聚烯烃系、(甲基)丙烯酸系、乙酸酯系等透明树脂等。此外，也可列举出(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯系、环氧系、有机硅系等热固化型树脂或紫外线固化型树脂等。除此之外，还可列举出例如硅氧烷系聚合物等玻璃质系聚合物。此外，也可以使用日本特开2001-343529号公报(WO01/37007)中记载的聚合物薄膜。作为该薄膜的材料，可以使用例如含有在侧链具有取代或非取代的酰亚胺基的热塑性树脂以及在侧链具有腈基和取代或非取代的苯基的热塑性树脂的树脂组合物，可列举出例如具有由异丁烯和N-甲基马来酰亚胺形成的交替共聚物和丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物。该聚合物薄膜可以是例如上述树脂组合物的挤出成形物。保护薄膜优选由聚降冰片烯系树脂那样的环烯烃系树脂构成。这是因为能够实现适当的透湿度。
保护薄膜的透湿度优选为200g/m2·24h以下，更优选为100g/m2·24h以下，进一步优选为50g/m2·24h以下，特别优选为20g/m2·24h以下。透湿度越低越优选，透湿度的下限例如可以为2g/m2·24h。如果透湿度为这种范围，则在高温环境下能够进一步抑制变红，且进一步缩小偏光度和单体透射率的变化。透湿度按照JIS Z0208的透湿度试验(杯法)来测定。
将偏光板100应用于图像显示装置时配置在与显示单元相反一侧的保护薄膜(外侧保护薄膜)12根据需要可实施硬涂处理、防反射处理、抗粘连处理、防眩光处理等表面处理。进而/或者，可根据需要对外侧保护薄膜12实施改善隔着偏光太阳镜进行视觉识别时的视觉识别性的处理(代表而言，赋予(椭)圆偏光功能、赋予超高相位差)。通过实施这种处理，即便在隔着偏光太阳镜等偏光镜片对显示画面进行视觉识别的情况下，也能够实现优异的视觉识别性。由于戴着太阳镜的车辆驾驶者的视觉识别性优异，因此，这种偏光板也可以适合地应用于车载用图像显示装置。
代表而言，外侧保护薄膜12的厚度为300μm以下，优选为100μm以下、更优选为5μm～80μm、进一步优选为10μm～60μm。需要说明的是，在实施了表面处理的情况下，外侧保护薄膜的厚度是包括表面处理层的厚度在内的厚度。
将偏光板100应用于图像显示装置时配置于显示单元侧的保护薄膜(内侧保护薄膜)13的厚度优选为5μm～200μm、更优选为10μm～100μm、进一步优选为10μm～60μm。在1个实施方式中，内侧保护薄膜优选在光学上为各向同性。本说明书中，“在光学上为各向同性”是指：面内相位差Re(550)为0nm～10nm，厚度方向的相位差Rth(550)为-10nm～+10nm。在其它实施方式中，内侧保护薄膜是具有任意且适当的相位差值的相位差层。该情况下，相位差层的面内相位差Re(550)例如为110nm～150nm。“Re(550)”是23℃下的利用波长550nm的光而测得的面内相位差，通过式子Re＝(nx-ny)×d来求出。“Rth(550)”是23℃下的利用波长550nm的光而测得的厚度方向的相位差，通过式子Rth＝(nx-nz)×d来求出。此处，“nx”是面内的折射率达到最大的方向(即慢轴方向)的折射率，“ny”是在面内与慢轴正交的方向(即快轴方向)的折射率，“nz”是厚度方向的折射率，“d”是层(薄膜)的厚度(nm)。
D.带护罩玻璃的偏光板
如上所述，本发明的实施方式的偏光板即便在被玻璃板夹持的状态且严苛加热环境下，耐久性也优异，因此，可以以带护罩玻璃的偏光板的形式适合地构成。代表而言，带护罩玻璃的偏光板具有：上述A项～C项记载的偏光板、以及隔着层间填充剂而层叠于该偏光板的视觉识别侧(外侧保护薄膜12侧)的护罩玻璃。层间填充剂由任意且适当的粘接剂构成。作为层间填充剂，可列举出例如日本特许第6071459号说明书记载的层间填充剂。该公报的记载作为参考而援引至本说明书中。层间填充剂的厚度优选为50μm～300μm，更优选为100μm～250μm。护罩玻璃采用业界公知惯用的构成，因此省略详细说明。
E.偏光板的制造方法
本发明的一个实施方式的偏光板的制造方法包括：在长条状的热塑性树脂基材的单侧形成包含碘化物或氯化钠且包含聚乙烯醇系树脂的聚乙烯醇系树脂层，制成层叠体；对该层叠体依次实施空中辅助拉伸处理、染色处理、水中拉伸处理、以及通过一边沿着长度方向输送一边加热从而在宽度方向上使其收缩2％以上的干燥收缩处理，从而将该聚乙烯醇系树脂层制成偏光膜；以及在该偏光膜的两侧层叠保护薄膜。PVA系树脂层中的卤化物的含量相对于PVA系树脂100重量份优选为5重量份～20重量份。干燥收缩处理优选使用加热辊进行处理，加热辊的温度优选为60℃～120℃。根据这种制造方法，能够得到薄型且在严苛的加热环境下耐久性也优异的偏光膜，其结果，能够得到在严苛的加热环境下耐久性也优异的偏光板。尤其是，通过制作包含含有卤化物的PVA系树脂层的层叠体，将上述层叠体的拉伸设为包括空中辅助拉伸和水中拉伸在内的多阶段拉伸，并将拉伸后的层叠体用加热辊进行加热，由此能够得到在严苛的加热环境下耐久性也优异且光学特性的偏差受到抑制的偏光膜。具体而言，通过在干燥收缩处理工序中使用加热辊，能够一边输送层叠体一边使层叠体整体均匀地收缩。由此，能够稳定地生产上述那样的偏光膜。
E-1.层叠体的制作
作为制作热塑性树脂基材与PVA系树脂层的层叠体的方法，可采用任意且适当的方法。优选的是：通过在热塑性树脂基材的表面涂布包含卤化物和PVA系树脂的涂布液，并进行干燥，从而在热塑性树脂基材上形成PVA系树脂层。如上所述，PVA系树脂层中的卤化物的含量优选相对于PVA系树脂100重量份为5重量份～20重量份。
作为涂布液的涂布方法，可以采用任意且适当的方法。可列举出例如辊涂法、旋涂法、线棒涂布法、浸涂法、模涂法、帘涂法、喷涂法、刀涂法(逗点涂布法等)等。上述涂布液的涂布/干燥温度优选为50℃以上。
PVA系树脂层的厚度优选为3μm～40μm、进一步优选为3μm～20μm。
在形成PVA系树脂层之前，可以对热塑性树脂基材实施表面处理(例如电晕处理等)，也可以在热塑性树脂基材上形成易粘接层。通过进行这种处理，能够提高热塑性树脂基材与PVA系树脂层的密合性。
E-1-1.热塑性树脂基材
热塑性树脂基材的厚度优选为20μm～300μm、更优选为50μm～200μm。若小于20μm，则有可能难以形成PVA系树脂层。若超过300μm，则例如在后述的水中拉伸处理中，有可能热塑性树脂基材吸收水需要长时间且拉伸需要过大的负荷。
热塑性树脂基材的吸水率优选为0.2％以上，进一步优选为0.3％以上。热塑性树脂基材会吸收水，水可发挥增塑剂的作用而进行增塑化。其结果，能够大幅降低拉伸应力，能够拉伸至高倍率。另一方面，热塑性树脂基材的吸水率优选为3.0％以下、进一步优选为1.0％以下。通过使用这种热塑性树脂基材，能够防止在制造时热塑性树脂基材的尺寸稳定性显著降低，所得偏光膜的外观恶化等不良情况。此外，能够防止在水中拉伸时基材断裂或者PVA系树脂层自热塑性树脂基材剥离。需要说明的是，热塑性树脂基材的吸水率可通过例如向构成材料中导入改性基团来调整。吸水率是按照JIS K 7209而求出的值。
热塑性树脂基材的玻璃化转变温度(Tg)优选为120℃以下。通过使用这种热塑性树脂基材，能够抑制PVA系树脂层的结晶化，且充分地确保层叠体的拉伸性。进而，若考虑到由水实现的热塑性树脂基材的增塑化且良好地进行水中拉伸，则更优选为100℃以下、更进一步优选为90℃以下。另一方面，热塑性树脂基材的玻璃化转变温度优选为60℃以上。通过使用这种热塑性树脂基材，在涂布包含上述PVA系树脂的涂布液并干燥时，能够防止热塑性树脂基材发生变形(发生例如凹凸、松弛、褶皱等)等不良情况，良好地制作层叠体。此外，能够以适合的温度(例如60℃左右)良好地进行PVA系树脂层的拉伸。需要说明的是，热塑性树脂基材的玻璃化转变温度可通过例如使用向构成材料中导入改性基团的结晶化材料进行加热来调整。玻璃化转变温度(Tg)是按照JIS K 7121求出的值。
作为热塑性树脂基材的构成材料，可采用任意且适当的热塑性树脂。作为热塑性树脂，可列举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂等酯系树脂、降冰片烯系树脂等环烯烃系树脂、聚丙烯等烯烃系树脂、聚酰胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、它们的共聚物树脂等。这些之中，优选为降冰片烯系树脂、非晶质的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂。
在一个实施方式中，优选使用非晶质的(未经结晶化的)聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂。其中，特别优选使用非晶性的(难以结晶化的)聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂。作为非晶性的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的具体例，可列举出还包含间苯二甲酸和/或环己烷二羧酸作为二羧酸的共聚物；还包含环己烷二甲醇、二乙二醇作为二醇的共聚物。
在优选的实施方式中，热塑性树脂基材由具有间苯二甲酸单元的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂构成。这是因为：这种热塑性树脂基材的拉伸性极其优异，且拉伸时的结晶化受到抑制。认为这是因为，通过导入间苯二甲酸单元，从而对主链赋予大的弯曲。聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂具有对苯二甲酸单元和乙二醇单元。间苯二甲酸单元的含有比例相对于全部重复单元的合计优选为0.1摩尔％以上、进一步优选为1.0摩尔％以上。这是因为：能够获得拉伸性极其优异的热塑性树脂基材。另一方面，间苯二甲酸单元的含有比例相对于全部重复单元的合计优选为20摩尔％以下、更优选为10摩尔％以下。通过设定为这种含有比例，在后述干燥收缩处理中能够良好地增加结晶度。
热塑性树脂基材可以预先(在形成PVA系树脂层之前)进行拉伸。在一个实施方式中，沿着长条状的热塑性树脂基材的横向进行了拉伸。横向优选为与后述层叠体的拉伸方向正交的方向。需要说明的是，本说明书中，“正交”还包括实质上正交的情况。此处，“实质上正交”包括90°±5.0°的情况，优选为90°±3.0°、进一步优选为90°±1.0°。
热塑性树脂基材的拉伸温度与玻璃化转变温度(Tg)相比优选为Tg-10℃～Tg+50℃。热塑性树脂基材的拉伸倍率优选为1.5倍～3.0倍。
作为热塑性树脂基材的拉伸方法，可采用任意且适当的方法。具体而言，可以是固定端拉伸，也可以是自由端拉伸。拉伸方式可以是干式，也可以是湿式。热塑性树脂基材的拉伸可以通过一个阶段来进行，也可以通过多个阶段来进行。通过多个阶段进行时，上述拉伸倍率为各阶段的拉伸倍率之积。
E-1-2.涂布液
如上所述，涂布液包含卤化物和PVA系树脂。代表而言，上述涂布液是使上述卤化物和上述PVA系树脂溶解于溶剂而得的溶液。作为溶剂，可列举出例如水、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、各种二醇类、三羟甲基丙烷等多元醇类、乙二胺、二乙烯三胺等胺类。它们可以单独使用或组合使用两种以上。这些之中，优选为水。溶液中的PVA系树脂浓度优选相对于溶剂100重量份为3重量份～20重量份。如果是这种树脂浓度，则能够形成密合于热塑性树脂基材的均匀涂布膜。涂布液中的卤化物的含量优选相对于PVA系树脂100重量份为5重量份～20重量份。通过使涂布液(作为结果，是PVA系树脂层)含有卤化物，在将PVA系树脂层浸渍于液体的情况下，与PVA系树脂层不含卤化物的情况相比，能够抑制聚乙烯醇分子的取向的紊乱和取向性的降低。由此，能够提高历经染色处理和水中拉伸处理等将层叠体浸渍于液体来进行的处理工序而得到的偏光膜的光学特性。
可以向涂布液中配混添加剂。作为添加剂，可列举出例如增塑剂、表面活性剂等。作为增塑剂，可列举出例如乙二醇、甘油等多元醇。作为表面活性剂，可列举出例如非离子表面活性剂。它们可出于进一步提高所得PVA系树脂层的均匀性、染色性、拉伸性的目的来使用。
PVA系树脂如上述B项中说明的那样。
PVA系树脂的平均聚合度可根据目的来适当选择。平均聚合度通常为1000～10000，优选为1200～4500、进一步优选为1500～4300。需要说明的是，平均聚合度可按照JIS K 6726-1994来求出。
作为上述卤化物，可采用任意且适当的卤化物。可列举出例如碘化物和氯化钠。作为碘化物，可列举出例如碘化钾、碘化钠和碘化锂。这些之中，优选为碘化钾。
涂布液中的卤化物的量优选相对于PVA系树脂100重量份为5重量份～20重量份，更优选相对于PVA系树脂100重量份为10重量份～15重量份。若卤化物的量相对于PVA系树脂100重量份超过20重量份，则有时卤化物渗出，最终得到的偏光膜发生白浊。
一般而言，由于PVA系树脂层被拉伸，因此PVA系树脂中的聚乙烯醇分子的取向性变高，若将拉伸后的PVA系树脂层浸渍于含水的液体，则有时聚乙烯醇分子的取向紊乱，取向性降低。尤其是，将热塑性树脂与PVA系树脂层的层叠体在硼酸水溶液中进行拉伸的情况下，为了使热塑性树脂的拉伸稳定而将上述层叠体在较高温度下在硼酸水溶液中进行拉伸的情况下，上述取向度降低的倾向明显。例如，通常PVA薄膜单体在硼酸水溶液中的拉伸在60℃下进行，与此相对，A-PET(热塑性树脂基材)与PVA系树脂层的层叠体的拉伸以70℃左右的温度这一高温来进行，该情况下，拉伸初期的PVA的取向性有可能在通过水中拉伸提高之前的阶段中降低。与此相对，通过制作包含卤化物的PVA系树脂层与热塑性树脂基材的层叠体，在将层叠体在硼酸水溶液中进行拉伸之前先在空气中进行高温拉伸(辅助拉伸)，从而能够促进辅助拉伸后的层叠体的PVA系树脂层中的PVA系树脂的结晶化。其结果，在将PVA系树脂层浸渍于液体的情况下，与PVA系树脂层不含卤化物的情况相比，能够抑制聚乙烯醇分子的取向的紊乱和取向性的降低。由此，能够提高历经染色处理和水中拉伸处理等将层叠体浸渍于液体来进行的处理工序而得到的偏光膜的光学特性。
E-2.空中辅助拉伸处理
尤其是，为了获得高光学特性，选择将干式拉伸(辅助拉伸)与硼酸水溶液中的拉伸加以组合的两阶段拉伸方法。如两阶段拉伸那样地，通过导入辅助拉伸，能够边抑制热塑性树脂基材的结晶化边拉伸，能够解决在后续的硼酸水溶液中的拉伸中因热塑性树脂基材的过度结晶化而导致拉伸性降低的问题，能够将层叠体拉伸至更高倍率。以往，在热塑性树脂基材上涂布PVA系树脂时，为了抑制热塑性树脂基材的玻璃化转变温度的影响，与在金属转筒上涂布PVA系树脂的情况相比需要降低涂布温度，其结果，可能产生PVA系树脂的结晶化相对变低、得不到充分光学特性的问题。与此相对，通过导入辅助拉伸，即便在热塑性树脂上涂布PVA系树脂的情况下，也能够提高PVA系树脂的结晶性，能够实现高的光学特性。进而，通过事先提高PVA系树脂的取向性，在后续的染色工序、拉伸工序中浸渍于水时，能够防止PVA系树脂的取向性降低、溶解等问题，能够实现高的光学特性。
空中辅助拉伸的拉伸方法可以是固定端拉伸(例如使用拉幅拉伸机进行拉伸的方法)，也可以是自由端拉伸(例如使层叠体通过圆周速度不同的辊之间进行单轴拉伸的方法)，为了获得高光学特性，可积极地采用自由端拉伸。在一个实施方式中，空中拉伸处理包括将上述层叠体一边沿着其长度方向进行输送一边利用加热辊之间的圆周速度差进行拉伸的加热辊拉伸工序。代表而言，空中拉伸处理包括区段拉伸工序和加热辊拉伸工序。需要说明的是，区段拉伸工序和加热辊拉伸工序的顺序没有限定，可以先进行区段拉伸工序，也可以先进行加热辊拉伸工序。可以省略区段拉伸工序。在一个实施方式中，依次进行区段拉伸工序和加热辊拉伸工序。此外，在其它实施方式中，在拉幅拉伸机中，通过握持薄膜端部并将拉幅机之间的距离沿着移动方向扩展来进行拉伸(拉幅机之间的距离的扩展成为拉伸倍率)。此时，宽度方向(与移动方向垂直的方向)的拉幅机的距离以任意接近的方式来设定。优选以与移动方向的拉伸倍率相比更接近自由端拉伸的方式进行设定。在自由端拉伸的情况下，通过宽度方向的收缩率＝(1/拉伸倍率)1/2来计算。
空中辅助拉伸可通过一个阶段来进行，也可以通过多个阶段来进行。在通过多个阶段来进行的情况下，拉伸倍率为各阶段的拉伸倍率之积。空中辅助拉伸中的拉伸方向优选与水中拉伸的拉伸方向大致相同。
空中辅助拉伸中的拉伸倍率优选为2.0倍～3.5倍。将空中辅助拉伸与水中拉伸加以组合时的最大拉伸倍率相对于层叠体的原长度优选为5.0倍以上、更优选为5.5倍以上、进一步优选为6.0倍以上。本说明书中，“最大拉伸倍率”是指层叠体即将断裂之前的拉伸倍率，是指另行确认层叠体发生断裂的拉伸倍率，且比该值低0.2的值。
空中辅助拉伸的拉伸温度可根据热塑性树脂基材的形成材料、拉伸方式等而设定为任意且适当的值。拉伸温度优选为热塑性树脂基材的玻璃化转变温度(Tg)以上，进一步优选为热塑性树脂基材的玻璃化转变温度(Tg)+10℃以上，特别优选为Tg+15℃以上。另一方面，拉伸温度的上限优选为170℃。通过以这种温度进行拉伸，能够抑制PVA系树脂的结晶化的快速进行，抑制由该结晶化导致的不良情况(例如妨碍基于拉伸的PVA系树脂层的取向)。
E-3.不溶化处理
根据需要，在空中辅助拉伸处理之后且水中拉伸处理、染色处理之前实施不溶化处理。代表而言，上述不溶化处理通过将PVA系树脂层浸渍于硼酸水溶液来进行。通过实施不溶化处理，能够对PVA系树脂层赋予耐水性，防止浸渍于水时的PVA的取向降低。该硼酸水溶液的浓度相对于水100重量份优选为1重量份～4重量份。不溶化浴(硼酸水溶液)的液温优选为20℃～50℃。
E-4.染色处理
代表而言，上述染色处理通过将PVA系树脂层用碘染色来进行。具体而言，通过使碘吸附于PVA系树脂层来进行。作为该吸附方法，可列举出例如使PVA系树脂层(层叠体)浸渍于包含碘的染色液的方法、将该染色液涂布于PVA系树脂层的方法、将该染色液喷雾至PVA系树脂层的方法等。优选使层叠体浸渍于染色液(染色浴)的方法。这是因为碘能够良好地吸附。
上述染色液优选为碘水溶液。碘的配混量相对于水100重量份优选为0.05重量份～0.5重量份。为了提高碘在水中的溶解度，优选向碘水溶液中配混碘化物。作为碘化物，可列举出例如碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。这些之中，优选为碘化钾。碘化物的配混量相对于水100重量份优选为0.1重量份～10重量份、更优选为0.3重量份～5重量份。为了抑制PVA系树脂的溶解，染色液的染色时的液温优选为20℃～50℃。使PVA系树脂层浸渍于染色液时，为了确保PVA系树脂层的透射率，浸渍时间优选为5秒～5分钟，更优选为30秒～90秒。
染色条件(浓度、液温、浸渍时间)可以以最终得到的偏光膜的单体透射率达到43.5％以上且偏光度达到99.940％以上的方式来设定。作为这种染色条件，优选的是：使用碘水溶液作为染色液，且将碘水溶液中的碘与碘化钾的含量比设为1:5～1:20。碘水溶液中的碘与碘化钾的含量比优选为1:5～1:10。由此，能够得到具有上述那样的光学特性的偏光膜。
在将层叠体浸渍于含有硼酸的处理浴的处理(代表而言，是不溶化处理)之后连续进行染色处理时，因该处理浴所含的硼酸混入至染色浴而导致染色浴的硼酸浓度经时性变化，其结果，染色性有时不稳定。为了抑制上述那样的染色性的不稳定化，染色浴的硼酸浓度的上限以相对于水100重量份优选达到4重量份、更优选达到2重量份的方式进行调整。另一方面，染色浴的硼酸浓度的下限相对于水100重量份优选为0.1重量份，更优选为0.2重量份，进一步优选为0.5重量份。在一个实施方式中，使用预先配混有硼酸的染色浴来进行染色处理。由此，能够降低上述处理浴的硼酸混入至染色浴时的硼酸浓度的变化比例。预先配混至染色浴中的硼酸的配混量(即，不源自上述处理浴的硼酸的含量)相对于水100重量份优选为0.1重量份～2重量份，更优选为0.5重量份～1.5重量份。
E-5.交联处理
根据需要，在染色处理之后且水中拉伸处理之前实施交联处理。代表而言，上述交联处理通过使PVA系树脂层浸渍于硼酸水溶液来进行。通过实施交联处理，能够对PVA系树脂层赋予耐水性，在后续的水中拉伸中，能防止浸渍于高温水中时的PVA的取向降低。该硼酸水溶液的浓度相对于水100重量份优选为1重量份～5重量份。此外，在上述染色处理后进行交联处理时，优选还配混碘化物。通过配混碘化物，能够抑制PVA系树脂层所吸附的碘的溶出。碘化物的配混量相对于水100重量份优选为1重量份～5重量份。碘化物的具体例如上所述。交联浴(硼酸水溶液)的液温优选为20℃～50℃。
E-6.水中拉伸处理
水中拉伸处理通过使层叠体浸渍于拉伸浴来进行。通过水中拉伸处理，能够以比上述热塑性树脂基材、PVA系树脂层的玻璃化转变温度(代表而言，为80℃左右)低的温度进行拉伸，能够将PVA系树脂层在抑制其结晶化的同时拉伸至高倍率。其结果，能够制造具有优异光学特性的偏光膜。
层叠体的拉伸方法可以采用任意且适当的方法。具体而言，可以是固定端拉伸，也可以是自由端拉伸(例如将层叠体通过圆周速度不同的辊之间来进行单轴拉伸的方法)。优选选择自由端拉伸。层叠体的拉伸可以通过一个阶段来进行，也可以通过多个阶段来进行。通过多个阶段进行时，后述层叠体的拉伸倍率(最大拉伸倍率)为各阶段的拉伸倍率之积。
水中拉伸优选使层叠体浸渍在硼酸水溶液中来进行(硼酸水溶液中的拉伸)。通过使用硼酸水溶液作为拉伸浴，能够对PVA系树脂层赋予可耐受拉伸时施加的张力的刚性和不溶解于水的耐水性。具体而言，硼酸可通过在水溶液中生成四羟基硼酸根阴离子并借助氢键与PVA系树脂进行交联。其结果，能够对PVA系树脂层赋予刚性和耐水性，从而良好地进行拉伸，能够制造具有优异光学特性的偏光膜。
上述硼酸水溶液优选通过使硼酸和/或硼酸盐溶解于作为溶剂的水来获得。硼酸浓度相对于水100重量份优选为1重量份～10重量份，更优选为2.5重量份～6重量份，特别优选为3重量份～5重量份。通过使硼酸浓度为1重量份以上，能够高效地抑制PVA系树脂层的溶解，能够制造更高特性的偏光膜。需要说明的是，也可以使用除了硼酸或硼酸盐之外还将硼砂等硼化合物、乙二醛、戊二醛等溶解于溶剂而得的水溶液。
优选将碘化物配混至上述拉伸浴(硼酸水溶液)中。通过配混碘化物，能够抑制PVA系树脂层所吸附的碘的溶出。碘化物的具体例如上所述。碘化物的浓度相对于水100重量份优选为0.05重量份～15重量份、更优选为0.5重量份～8重量份。
拉伸温度(拉伸浴的液温)优选为40℃～85℃、更优选为60℃～75℃。如果是这种温度，则能够既抑制PVA系树脂层的溶解又拉伸至高倍率。具体而言，如上所述，热塑性树脂基材的玻璃化转变温度(Tg)基于与PVA系树脂层的形成的关系优选为60℃以上。在情况下，若拉伸温度小于40℃，则即使考虑由水实现的热塑性树脂基材的增塑化，也有可能无法良好地拉伸。另一方面，拉伸浴的温度越是高温，则PVA系树脂层的溶解性越是变高，有可能得不到优异的光学特性。层叠体在拉伸浴中的浸渍时间优选为15秒～5分钟。
基于水中拉伸的拉伸倍率优选为1.5倍以上、更优选为3.0倍以上。层叠体的总拉伸倍率相对于层叠体的原长度优选为5.0倍以上，进一步优选为5.5倍以上。通过实现这种高拉伸倍率，能够制造光学特性极其优异的偏光膜。这种高拉伸倍率可通过采用水中拉伸方式(硼酸水溶液中的拉伸)来实现。
E-7.干燥收缩处理
上述干燥收缩处理可通过将区段整体加热而进行的区段加热来进行，也可以通过将输送辊加热(使用所谓的加热辊)来进行(加热辊干燥方式)。优选使用这两者。通过使用加热辊使其干燥，能够高效地抑制层叠体的加热翘曲，从而制造外观优异的偏光膜。具体而言，通过在使层叠体沿着加热辊的状态下进行干燥，能够高效地促进上述热塑性树脂基材的结晶化而使结晶度增加，即便是较低的干燥温度，也能够使热塑性树脂基材的结晶度良好地增加。其结果，热塑性树脂基材的刚性增加，呈现可耐受由干燥导致的PVA系树脂层收缩的状态，翘曲受到抑制。此外，通过使用加热辊，能够将层叠体在维持平坦状态的同时进行干燥，因此，不仅能够抑制翘曲，还能够抑制褶皱的发生。此时，层叠体通过干燥收缩处理而在宽度方向上收缩，从而能够提高光学特性。这是因为：能够高效地提高PVA和PVA/碘络合物的取向性。由干燥收缩处理实现的层叠体的宽度方向的收缩率优选为2％～10％，更优选为2％～8％，特别优选为4％～6％。通过使用加热辊，能够使层叠体在输送的同时连续地在宽度方向上发生收缩，能够实现高生产率。进而，通过干燥收缩处理使层叠体在宽度方向上收缩，从而能够提高光学特性。
图2是示出干燥收缩处理的一例的示意图。在干燥收缩处理中，借助被加热至规定温度的输送辊R1～R6和导辊G1～G4，使层叠体200在输送的同时进行干燥。图示例中，以交替地连续加热PVA树脂层的面和热塑性树脂基材的面的方式配置有输送辊R1～R6，但例如也可以以仅连续地加热层叠体200的一个面(例如热塑性树脂基材面)的方式配置输送辊R1～R6。
通过调整输送辊的加热温度(加热辊的温度)、加热辊的数量、与加热辊接触的时间等，能够控制干燥条件。加热辊的温度优选为60℃～120℃，进一步优选为65℃～100℃，特别优选为70℃～80℃。能够使热塑性树脂的结晶度良好地增加，能够良好地抑制翘曲，且能够制造耐久性极其优异的光学层叠体。需要说明的是，加热辊的温度可利用接触式温度计进行测定。图示例中，设置有6个输送辊，但输送辊只要为多个就没有特别限定。输送辊通常设置2个～40个、优选设置4个～30个。层叠体与加热辊的接触时间(总接触时间)优选为1秒～300秒，更优选为1～20秒，进一步优选为1～10秒。
加热辊可以设置在加热炉(例如烘箱)内，也可以设置于通常的生产线(室温环境下)。优选设置在具备送风手段的加热炉内。通过组合使用基于加热辊的干燥和热风干燥，能够抑制加热辊之间的急剧的温度变化，能够容易地控制宽度方向的收缩。热风干燥的温度优选为30℃～100℃。此外，热风干燥时间优选为1秒～300秒。热风的风速优选为10m/s～30m/s左右。需要说明的是，该风速是加热炉内的风速，可通过迷你叶片型数字风速计进行测定。
E-8.其它处理
优选在水中拉伸处理之后且干燥收缩处理之前实施清洗处理。代表而言，上述清洗处理通过使PVA系树脂层浸渍于碘化钾水溶液来进行。
E-9.偏光板的制作
如上操作，PVA系树脂层形成偏光膜，能够制作偏光膜/热塑性树脂基材的层叠体。在一个实施方式中，偏光膜/热塑性树脂基材的层叠体直接用作偏光板。该情况下，热塑性树脂基材可作为保护薄膜而发挥功能。在其它实施方式中，在偏光膜/热塑性树脂基材的层叠体的偏光膜表面粘贴保护薄膜，能够获得具有保护薄膜/偏光膜/热塑性树脂基材这一构成的偏光板。该情况下，热塑性树脂基材也可作为保护薄膜(一个保护薄膜)而发挥功能。进而，在其它实施方式中，在偏光膜/热塑性树脂基材的层叠体的偏光膜表面粘贴保护薄膜，接着剥离热塑性树脂基材，能够获得具有保护薄膜/偏光膜这一构成的偏光板。进而，在其它实施方式中，在偏光膜/热塑性树脂基材的层叠体的偏光膜表面粘贴保护薄膜，接着剥离热塑性树脂基材，进而在该剥离面粘贴别的保护薄膜，能够获得具有保护薄膜/偏光膜/别的保护薄膜这一构成的偏光板。需要说明的是，在偏光膜与保护薄膜的粘贴中可使用例如任意且适当的粘接剂。作为粘接剂的具体例，可列举出活性能量射线固化型粘接剂(代表而言，是紫外线固化型粘接剂)、水系粘接剂。
F.图像显示装置
本发明的实施方式的偏光板可应用于图像显示装置。因此，本发明还包括图像显示装置。本发明的图像显示装置具备显示单元和配置在显示单元的视觉识别侧的偏光板。作为图像显示装置的代表例，可列举出液晶显示装置、有机电致发光(EL)显示装置、量子点显示装置。本发明的实施方式的偏光板在严苛加热环境下的效果显著，因此，图像显示装置优选为可以在严苛加热环境下使用的图像显示装置。作为这种图像显示装置的代表例，可列举出车载用图像显示装置。图像显示装置采用业界公知的构成，因此省略详细说明。
实施例
以下，通过实施例来具体说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。各特性的测定方法如下所示。需要说明的是，只要没有特别记载，则实施例和比较例中的“份”和“％”是重量基准。
(1)厚度
使用干涉膜厚计(大塚电子公司制、制品名“MCPD-3000”)进行测定。
(2)单体透射率和偏光度在高温环境下的变化
针对实施例和比较例中得到的图像显示装置对应样品(玻璃板/粘合剂/保护薄膜/偏光膜/保护薄膜/粘合剂/玻璃板)，使用紫外可见分光光度计(大塚电子公司制、LPF-200)来测定单体透射率Ts0、平行透射率Tp0和正交透射率Tc0。这些Ts0、Tp0和Tc0是利用JISZ8701的2度视野(C光源)进行测定并进行视感度校正而得的Y值。需要说明的是，测定波长为380nm～780nm。
通过下述式，由所得Tp0和Tc0求出偏光度P0。
偏光度P0(％)＝{(TP0-Tc0)/(TP0+Tc0)}1/2×100
接着，将图像显示装置对应样品在温度100℃的热风烘箱内静置60小时而进行加热，与上述同样操作，测定加热后的单体透射率Ts60和P60，由下式求出加热前后的单体透射率变化ΔTs和偏光度变化ΔP。
ΔTs(％)＝Ts60-Ts0
ΔP(％)＝P60-P0
[实施例1-1～实施例1-6]
1.偏光膜的制作
作为热塑性树脂基材，使用长条状且吸水率为0.75％、Tg为约75℃的非晶质的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚度：100μm)。对树脂基材的单面实施了电晕处理。
向将聚乙烯醇(聚合度为4200、皂化度为99.2摩尔％)与乙酰乙酰基改性PVA(日本合成化学工业公司制、商品名“GOHSEFIMER Z410”)以9:1混合而得的PVA系树脂100重量份中添加碘化钾13重量份，制备PVA水溶液(涂布液)。
通过在树脂基材的电晕处理面涂布上述PVA水溶液，并以60℃进行干燥，由此形成厚度13μm的PVA系树脂层，制作层叠体。
将所得层叠体在130℃的烘箱内在圆周速度不同的辊之间沿着纵向(长度方向)自由端单轴拉伸至2.4倍(空中辅助拉伸处理)。
接着，使层叠体在液温40℃的不溶化浴(相对于水100重量份配混4重量份硼酸而得到的硼酸水溶液)中浸渍30秒钟(不溶化处理)。
接着，在液温30℃的染色浴(相对于水100重量份，将碘与碘化钾以1:7的重量比配混而得到的碘水溶液)中，边以最终得到的偏光膜的单体透射率(Ts)达到41.9％～42.8％的方式调整浓度，边使其浸渍60秒钟(染色处理)。
接着，在液温40℃的交联浴(相对于水100重量份，配混碘化钾3重量份，并配混硼酸5重量份而得到的硼酸水溶液)中浸渍30秒钟(交联处理)。
其后，将层叠体边浸渍于液温70℃的硼酸水溶液(硼酸浓度为4.0重量％)，边在圆周速度不同的辊之间沿着纵向(长度方向)以总拉伸倍率达到5.5倍的方式进行单轴拉伸(水中拉伸处理)。
其后，使层叠体浸渍于液温20℃的清洗浴(相对于水100重量份，配混4重量份碘化钾而得到的水溶液)(清洗处理)。
其后，边在保持为90℃的烘箱中干燥，边使其与表面温度保持为75℃的SUS制加热辊接触约2秒(干燥收缩处理)。通过干燥收缩处理，层叠体的宽度方向的收缩率为5.2％。
如此操作，在树脂基材上形成厚度5μm的偏光膜。进而，如上那样地变更染色浴的浓度，除此之外，重复相同的步骤，制作单体透射率不同的合计6个偏光膜。
2.偏光板的制作
在通过上述得到的各偏光膜的表面(与树脂基材相反一侧的面)上，借助紫外线固化型粘接剂来粘贴作为保护薄膜A的厚度13μm的环烯烃系薄膜(日本ZEON公司制、ZF-14、透湿度为10g/(m2·24h))。具体而言，以固化型粘接剂的总厚度达到1.0μm的方式进行涂布，使用辊轧机进行粘贴。其后，从保护薄膜侧照射UV光线而使粘接剂发生固化。接着，将树脂基材剥离，将作为保护薄膜B的厚度为23μm的环烯烃系薄膜(日本ZEON公司制、ZF-12、透湿度为10g/(m2·24h))借助紫外线固化型粘接剂而粘贴于该剥离面并使其固化，制作具有保护薄膜A/偏光膜/保护薄膜B这一构成的偏光板。
3.图像显示装置对应样品的制作
将上述得到的偏光板以偏光件的吸收轴成为长边的方式切割成45cm×40cm的尺寸，将玻璃板借助粘合剂(厚度200μm的无丙烯酸单体的粘合剂、日东电工公司制、商品名“LUCIACS CS9868”)粘贴于保护薄膜B侧的面，进而，将玻璃板借助厚度20μm的丙烯酸系粘合剂层粘贴于透明薄膜A侧的面，制作图像显示装置对应样品。将所得图像显示装置对应样品供于上述(2)的评价。将结果示于表1。
[实施例2-1～实施例2-2]
调整染色浴的浓度而制作单体透射率不同的两个偏光膜，以及使用该偏光膜且使用作为保护薄膜B的厚度20μm的三乙酸纤维素薄膜(柯尼卡美能达公司制、“KC2CT”、透湿度为1200g/(m2·24h))，除此之外，与实施例1同样操作来制作图像显示装置对应样品。将所得图像显示装置对应样品供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[比较例1-1～比较例1-7]
涂布液中不使用碘化钾，且调整染色浴的浓度来变更单体透射率，除此之外，与实施例1同样操作来制作单体透射率不同的合计7个偏光膜。除了使用这些偏光膜之外，与实施例1同样操作来制作图像显示装置对应样品。将所得图像显示装置对应样品供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[比较例2-1～比较例2-2]
除了调整染色浴的浓度来变更单体透射率之外，与实施例1同样操作来制作单体透射率不同的两个偏光膜。除了使用这些偏光膜之外，与实施例1同样操作来制作图像显示装置对应样品。将所得图像显示装置对应样品供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[参考例1]
1.偏光件的制作
准备平均聚合度为2,400、皂化度为99.9摩尔％、厚度为30μm的聚乙烯醇薄膜。将聚乙烯醇薄膜边在圆周速度比不同的辊之间在20℃的溶胀浴(水浴)中浸渍30秒钟进行溶胀，边沿着输送方向拉伸至2.4倍(溶胀工序)，接着，边在30℃的染色浴(碘浓度为0.03重量％且碘化钾浓度为0.3重量％的水溶液)中浸渍45秒钟进行染色，边以原本的聚乙烯醇薄膜(在输送方向上完全未拉伸的聚乙烯醇薄膜)作为基准沿着输送方向拉伸至3.7倍(染色工序)。接着，将经染色的聚乙烯醇薄膜在40℃的交联浴(硼酸浓度为3.0重量％、碘化钾浓度为3.0重量％的水溶液)中浸渍20秒钟，以原本的聚乙烯醇薄膜作为基准沿着输送方向拉伸至4.2倍(交联工序)。进而，将所得聚乙烯醇薄膜在64.5℃的拉伸浴(硼酸浓度为4.0重量％、碘化钾浓度为5.0重量％的水溶液)中浸渍50秒钟，以原本的聚乙烯醇薄膜作为基准沿着输送方向拉伸至6.0倍(拉伸工序)后，在20℃的清洗浴(碘化钾浓度为3.0重量％的水溶液)中浸渍5秒钟(清洗工序)。将经清洗的聚乙烯醇薄膜以30℃干燥2分钟来制作偏光件。
2.偏光板的制作
作为粘接剂，使用以3:1的重量比包含具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇树脂(平均聚合度为1,200、皂化度为98.5摩尔％、乙酰乙酰基化度为5摩尔％)和羟甲基三聚氰胺的水溶液。使用该粘接剂，利用辊粘贴机，在上述得到的偏光件的一面上粘贴作为透明保护薄膜C的厚度为23μm的环烯烃系薄膜(日本ZEON公司制、ZT-12、透湿度为10g/(m2·24h))，在偏光件的另一面上粘贴作为保护薄膜D的具有硬涂层且厚度40μm的三乙酸纤维素薄膜(透湿度为340g/(m2·24h)、柯尼卡美能达公司制、商品名“KC4UYW”)后，在烘箱内使其加热干燥(温度为60℃、时间为10分钟)，制作具有保护薄膜C/偏光件/保护薄膜D这一构成的偏光板。
3.图像显示装置对应样品的制作
将上述得到的偏光板以偏光件的吸收轴成为长边的方式切割成45cm×40cm的尺寸，将玻璃板借助粘合剂(厚度200μm的无丙烯酸单体的粘合剂、日东电工公司制、商品名“LUCIACS CS9868”)而粘贴于保护薄膜D侧的面，进而，将玻璃板借助厚度20μm的丙烯酸系粘合剂层而粘贴于透明薄膜C侧的面，制作图像显示装置对应样品。将所得图像显示装置对应样品供于上述(2)的评价。将结果示于表1。
[表1]
由表1可以明确：本发明的实施例的图像显示装置对应样品(实质上为偏光板)的ΔP和ΔTs与比较例相比均明显小，在严苛的加热环境下，光学特性的变化也小，耐久性也优异。即，包含薄型的偏光膜的偏光板中，通过使用利用本说明书记载的方法而得到的特定偏光膜，能够显著改善在严苛加热环境下的耐久性。进而，若将偏光膜的单体透射率为相同程度的实施例1-5和1-6与实施例2-1和2-2加以对比则可明确：通过将透湿度小的COP用于保护薄膜，耐久性进一步得到改善。并且，由参考例1可以明确：这种严苛加热环境下的耐久性课题是包含薄型的偏光膜的偏光板所特有的课题。
产业上的可利用性
本发明的偏光板可适合地用于液晶显示装置、有机EL显示装置、量子点显示装置那样的图像显示装置，可特别适合地用于会在严苛加热环境下使用的图像显示装置(例如车载用图像显示装置)。
附图标记说明
11 偏光膜
12 保护薄膜
13 保护薄膜
100 偏光板

Claims (6)

1.一种偏光板，其包含厚度为8μm以下的偏光膜和配置在该偏光膜两侧的保护薄膜，所述偏光膜由包含二色性物质的聚乙烯醇系树脂薄膜构成，
所述保护薄膜的透湿度为20g/m2·24h以下，
所述偏光膜还包含碘化物或氯化钠，
对于所述偏光板，以在两面借助粘合剂层而粘贴有玻璃板的状态在100℃下放置60小时后的、用下述式表示的偏光度的变化量ΔP为-1.0％～0.0％，
ΔP(％)＝P60-P0
此处，P0为加热前的偏光度，P60为加热60小时后的偏光度，
所述偏光膜通过下述方法制成：在长条状的热塑性树脂基材的单侧形成包含碘化物或氯化钠且包含聚乙烯醇系树脂的聚乙烯醇系树脂层，制成层叠体；对该层叠体依次实施空中辅助拉伸处理、染色处理、水中拉伸处理、以及干燥收缩处理，其中，所述聚乙烯醇系树脂层中的碘化物或氯化钠的含量相对于聚乙烯醇系树脂100重量份为5重量份～20重量份。
2.根据权利要求1所述的偏光板，其中，以在两面借助粘合剂层而粘贴有玻璃板的状态在100℃下放置60小时后的、用下述式表示的单体透射率变化量ΔTs为0.0％～1.5％，
ΔTs(％)＝Ts60-Ts0
此处，Ts0为加热前的单体透射率，Ts60为加热60小时后的单体透射率。
3.根据权利要求2所述的偏光板，其中，所述单体透射率Ts0为41.8％～43.0％。
4.一种图像显示装置，其具备显示单元、以及在该显示单元的视觉识别侧配置的权利要求1～3中任一项所述的偏光板。
5.根据权利要求4所述的图像显示装置，其以车载用途的方式构成。
6.一种制造方法，其为权利要求1～3中任一项所述的偏光板的制造方法，其包括：
在长条状的热塑性树脂基材的单侧形成包含碘化物或氯化钠且包含聚乙烯醇系树脂的聚乙烯醇系树脂层，制成层叠体；
对该层叠体依次实施空中辅助拉伸处理、染色处理、水中拉伸处理、以及通过一边沿着长度方向输送一边加热从而在宽度方向上使其收缩2％以上的干燥收缩处理，从而将该聚乙烯醇系树脂层制成偏光膜；以及
在该偏光膜的两侧层叠保护薄膜。
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