CN112759592A - 一种6-碘[1,2,3]***并[1,5-a]吡啶的合成方法 - Google Patents
一种6-碘[1,2,3]***并[1,5-a]吡啶的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112759592A CN112759592A CN202110138097.2A CN202110138097A CN112759592A CN 112759592 A CN112759592 A CN 112759592A CN 202110138097 A CN202110138097 A CN 202110138097A CN 112759592 A CN112759592 A CN 112759592A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- filtering
- filtrate
- cooling
- hot
- reduced pressure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- JVQZQGRMJKRVIP-UHFFFAOYSA-N IC=1C=CC=2N(C=1)N=NC=2 Chemical compound IC=1C=CC=2N(C=1)N=NC=2 JVQZQGRMJKRVIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 13
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 title description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 34
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 21
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 15
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 238000004537 pulping Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 21
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 16
- QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetic anhydride Chemical compound FC(F)(F)C(=O)OC(=O)C(F)(F)F QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 14
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 7
- 239000008399 tap water Substances 0.000 claims description 7
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 claims description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 abstract description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 abstract 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- -1 controlling T <10 °C Substances 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006276 transfer reaction Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/04—Ortho-condensed systems
Abstract
一种6‑碘[1,2,3]***并[1,5‑a]吡啶的合成方法，包括以下步骤：将600‑800g肟和3‑4L无水四氢呋喃投入10L反应瓶中，搅拌，过滤，滤饼用2L*3回收甲苯打浆，滤液分三次依次萃取第一次过滤的母液，合并有机相2L饱和食盐水洗涤，减压浓缩至干，得750‑800g粗品7.5‑8L甲醇和70‑85g活性炭，回流1h,趁热过滤，用0.5L热甲醇洗涤滤渣，滤液减压浓缩至约4L,放入冰柜冷藏，过滤，得产品在无过渡金属的条件下实现，并且具有反应高效、快速，条件温和，底物简单易得、适用性较广，反应时间短、收率高等优点，同时反应的后处理也很简便，减少了对实验操作者的危害，环境友好，符合绿色化学的要求。
Description
技术领域
本发明涉及吡啶合成技术领域，具体为一种6-碘[1,2,3]***并[1,5-a] 吡啶的合成方法。
背景技术
近年来，配位化学在化学领域的地位显著提高，通过含有氮、磷、氧等有机多齿配体与不同金属配位，设计合成大量结构新颖的配合物。其中吡啶类衍生物作为应用最为广泛的配体之一，因其配位能力强、配位模式多样、可与多种金属离子形成结构稳定的配位化合物，故已成为配位化学关注的一个焦点。
吡啶类衍生物配体可通过配位键、氢键及芳香环上的π-π堆积等作用合成多种结构新颖性质优良的配合物，而该类型的金属有机配合物具有较多的反应位点和较高的催化活性，因此被广泛用于偶联反应、氢转移反应、酯化反应、烯烃复分解反应、烯烃聚合反应、氧化反应、氢化反应等一系列有机合成反应。此外该类配合物在气体存储、离子交换、分子识别、手性拆分、储氢和药物缓释等方面也表现出了良好的应用前景。因此，设计合成该类吡啶类衍生物配体对本研究领域以及催化工业领域均有重要意义。
发明内容
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足，本发明提供了一种6-碘[1,2,3]***并[1,5-a]吡啶的合成方法。
(二)技术方案
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种6-碘[1,2,3]***并 [1,5-a]吡啶的合成方法，包括以下步骤：
步骤1、将600-800g肟和3-4L无水四氢呋喃投入10L反应瓶中，搅拌，真空置换氮气，降温至0℃，滴加650-700g三氟乙酸酐，控制T<10℃,加完，自然升至室温，放热，会升至约40C，自来水降温，约30C保温反应3h,TLC 检测无原料，再降至0℃，滴加700-800g碳酸钠/3L水的溶液，控制T<10℃, 加完室温搅拌0.5h,过滤；
步骤2、滤饼用2L*3回收甲苯打浆，滤液分三次依次萃取第一次过滤的母液，合并有机相2L饱和食盐水洗涤，减压浓缩至干，得750-800g粗品；
步骤3、粗品加入7.5-8L甲醇和70-85g活性炭，回流1h,趁热过滤，用 0.5L热甲醇洗涤滤渣，滤液减压浓缩至约4L,放入冰柜冷藏，过滤，得产品。
作为本发明的改进，包括以下步骤：
步骤1、将780g肟和4L无水四氢呋喃投入10L反应瓶中，搅拌，真空置换氮气，降温至0℃，滴加685g三氟乙酸酐，控制T<10℃,加完，自然升至室温，放热，会升至约40C，自来水降温，约30C保温反应3h,TLC检测无原料，再降至0℃，滴加780g碳酸钠/3L水的溶液，控制T<10℃,加完室温搅拌 0.5h,过滤；
步骤2、滤饼用2L*3回收甲苯打浆，滤液分三次依次萃取第一次过滤的母液，合并有机相2L饱和食盐水洗涤，减压浓缩至干，得770g粗品；
步骤3、粗品加入7.8L甲醇和78g活性炭，回流1h,趁热过滤，用0.5L 热甲醇洗涤滤渣，滤液减压浓缩至约4L,放入冰柜冷藏，过滤，得产品。
作为本发明的改进所述步骤3中趁热过滤采用布氏漏斗在烘箱预热。
(三)有益效果
与现有技术相比，本发明提供了一种6-碘[1,2,3]***并[1,5-a]吡啶的合成方法，具备以下有益效果：
新方法反应操作简单，通过简单的步骤就可以合成6-碘[1,2,3]***并 [1,5-a]吡啶，该合成方法是在无过渡金属的条件下实现，并且具有反应高效、快速，条件温和，底物简单易得、适用性较广，反应时间短、收率高等优点，同时反应的后处理也很简便，减少了对实验操作者的危害，环境友好，符合绿色化学的要求。
附图说明
图1为本发明的反应式；
图2为本发明的化合物的氢碳图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种6-碘[1,2,3]***并[1,5-a]吡啶的合成方法，包括以下步骤：
步骤1、将600g肟和3L无水四氢呋喃投入10L反应瓶中，搅拌，真空置换氮气，降温至0℃，滴加650g三氟乙酸酐，控制T<10℃,加完，自然升至室温，放热，会升至约40C，自来水降温，约30C保温反应3h,TLC检测无原料，再降至0℃，滴加700g碳酸钠/3L水的溶液，控制T<10℃,加完室温搅拌 0.5h,过滤；
步骤2、滤饼用2L*3回收甲苯打浆，滤液分三次依次萃取第一次过滤的母液，合并有机相2L饱和食盐水洗涤，减压浓缩至干，得750g粗品；
步骤3、粗品加入7.5L甲醇和70g活性炭，回流1h,趁热过滤，用0.5L 热甲醇洗涤滤渣，滤液减压浓缩至约4L,放入冰柜冷藏，过滤，得产品。
实施例2
步骤1、将780g肟和4L无水四氢呋喃投入10L反应瓶中，搅拌，真空置换氮气，降温至0℃，滴加685g三氟乙酸酐，控制T<10℃,加完，自然升至室温，放热，会升至约40C，自来水降温，约30C保温反应3h,TLC检测无原料，再降至0℃，滴加780g碳酸钠/3L水的溶液，控制T<10℃,加完室温搅拌 0.5h,过滤；
步骤2、滤饼用2L*3回收甲苯打浆，滤液分三次依次萃取第一次过滤的母液，合并有机相2L饱和食盐水洗涤，减压浓缩至干，得770g粗品；
步骤3、粗品加入7.8L甲醇和78g活性炭，回流1h,趁热过滤，用0.5L 热甲醇洗涤滤渣，滤液减压浓缩至约4L,放入冰柜冷藏，过滤，得产品。
实施例3
一种6-碘[1,2,3]***并[1,5-a]吡啶的合成方法，包括以下步骤：
步骤1、将800g肟和4L无水四氢呋喃投入10L反应瓶中，搅拌，真空置换氮气，降温至0℃，滴加700g三氟乙酸酐，控制T<10℃,加完，自然升至室温，放热，会升至约40C，自来水降温，约30C保温反应3h,TLC检测无原料，再降至0℃，滴加800g碳酸钠/3L水的溶液，控制T<10℃,加完室温搅拌 0.5h,过滤；
步骤2、滤饼用2L*3回收甲苯打浆，滤液分三次依次萃取第一次过滤的母液，合并有机相2L饱和食盐水洗涤，减压浓缩至干，得800g粗品；
步骤3、粗品加入8L甲醇和85g活性炭，回流1h,趁热过滤，用0.5L热甲醇洗涤滤渣，滤液减压浓缩至约4L,放入冰柜冷藏，过滤，得产品。
三个实施例中，作为本发明的改进所述步骤3中趁热过滤采用布氏漏斗在烘箱预热。
(HPLC条件:MeOH:0.1％TFA＝70:30,254nm)
注:甲苯沸点较高，减压浓缩是需要的真空度较高:乙酸乙酯水溶性较大，不易与水分层，需要的量比甲苯大很多。实际生产时可根据条件选择使用。
具体的实施例2中的计量可以参照下表
| 物料 | 分子量 | 重量 | 摩尔数 | 摩尔比 |
| 肟 | 263.04 | 780g | 2.963 | 1.00 |
| 三氟乙酸酐 | 210.03 | 685g | 3.261 | 1.10 |
| 四氢呋喃 | 4.0L | |||
| 碳酸钠 | 106.00 | 780g | 2.48 | |
| 活性炭 | 78g | |||
| 氯化钠 | 500g | |||
| 甲醇 | 8.3L | |||
| 甲苯 | 6L | |||
| 环合物 | 245.02 | 439g |
摩尔收率：60.4％
重量收率：56.3％
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (3)
1.一种6-碘[1,2,3]***并[1,5-a]吡啶的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1、将600-800g肟和3-4L无水四氢呋喃投入10L反应瓶中，搅拌，真空置换氮气，降温至0℃，滴加650-700g三氟乙酸酐，控制T<10℃,加完，自然升至室温，放热，会升至约40C，自来水降温，约30C保温反应3h,TLC检测无原料，再降至0℃，滴加700-800g碳酸钠/3L水的溶液，控制T<10℃,加完室温搅拌0.5h,过滤；
步骤2、滤饼用2L*3回收甲苯打浆，滤液分三次依次萃取第一次过滤的母液，合并有机相2L饱和食盐水洗涤，减压浓缩至干，得750-800g粗品；
步骤3、粗品加入7.5-8L甲醇和70-85g活性炭，回流1h,趁热过滤，用0.5L热甲醇洗涤滤渣，滤液减压浓缩至约4L,放入冰柜冷藏，过滤，得产品。
2.根据权利要求1所述的一种6-碘[1,2,3]***并[1,5-a]吡啶的合成方法，包括以下步骤：
步骤1、将780g肟和4L无水四氢呋喃投入10L反应瓶中，搅拌，真空置换氮气，降温至0℃，滴加685g三氟乙酸酐，控制T<10℃,加完，自然升至室温，放热，会升至约40C，自来水降温，约30C保温反应3h,TLC检测无原料，再降至0℃，滴加780g碳酸钠/3L水的溶液，控制T<10℃,加完室温搅拌0.5h,过滤；
步骤2、滤饼用2L*3回收甲苯打浆，滤液分三次依次萃取第一次过滤的母液，合并有机相2L饱和食盐水洗涤，减压浓缩至干，得770g粗品；
步骤3、粗品加入7.8L甲醇和78g活性炭，回流1h,趁热过滤，用0.5L热甲醇洗涤滤渣，滤液减压浓缩至约4L,放入冰柜冷藏，过滤，得产品。
3.根据权利要求2所述的一种6-碘[1,2,3]***并[1,5-a]吡啶的合成方法，所述步骤3中趁热过滤采用布氏漏斗在烘箱预热。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110138097.2A CN112759592A (zh) | 2021-02-01 | 2021-02-01 | 一种6-碘[1,2,3]***并[1,5-a]吡啶的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110138097.2A CN112759592A (zh) | 2021-02-01 | 2021-02-01 | 一种6-碘[1,2,3]***并[1,5-a]吡啶的合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112759592A true CN112759592A (zh) | 2021-05-07 |
Family
ID=75704510
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110138097.2A Pending CN112759592A (zh) | 2021-02-01 | 2021-02-01 | 一种6-碘[1,2,3]***并[1,5-a]吡啶的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112759592A (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1658866A (zh) * | 2002-04-04 | 2005-08-24 | 比奥根艾迪克Ma公司 | 三取代的杂芳基以及制备方法和其用途 |
| CN1770980A (zh) * | 2003-02-12 | 2006-05-10 | 比奥根艾迪克Ma公司 | 吡唑及其制备和使用方法 |
| CN103764655A (zh) * | 2011-07-13 | 2014-04-30 | Sk化学公司 | 作为alk5和/或alk4抑制剂的经2-吡啶基取代的咪唑 |
| CN111479809A (zh) * | 2017-12-13 | 2020-07-31 | 劲方医药科技(上海)有限公司 | 一种TGF-βRI抑制剂的晶型、盐型及其制备方法 |
-
2021
- 2021-02-01 CN CN202110138097.2A patent/CN112759592A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1658866A (zh) * | 2002-04-04 | 2005-08-24 | 比奥根艾迪克Ma公司 | 三取代的杂芳基以及制备方法和其用途 |
| CN1770980A (zh) * | 2003-02-12 | 2006-05-10 | 比奥根艾迪克Ma公司 | 吡唑及其制备和使用方法 |
| CN103764655A (zh) * | 2011-07-13 | 2014-04-30 | Sk化学公司 | 作为alk5和/或alk4抑制剂的经2-吡啶基取代的咪唑 |
| CN111479809A (zh) * | 2017-12-13 | 2020-07-31 | 劲方医药科技(上海)有限公司 | 一种TGF-βRI抑制剂的晶型、盐型及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 樊红莉: "6-取代［1,2,4］***并［1,5-a］吡啶的合成", 《化学试剂》 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104245659A (zh) | 由环氧化物生产酸酐的方法 | |
| CN107739309B (zh) | 一种钯催化乙炔的双羰基化制备方法 | |
| Cheng et al. | Dinickel (II) complexes: Preparation and catalytic activity | |
| CN114181191B (zh) | 一种环状硫酸酯的合成方法 | |
| Chang et al. | Polyvinyl alcohol-potassium iodide: an efficient binary catalyst for cycloaddition of epoxides with CO2 | |
| CN107827893A (zh) | 一种4‑氯‑7H‑吡咯并[2,3‑d]嘧啶的制备方法 | |
| CN112759592A (zh) | 一种6-碘[1,2,3]***并[1,5-a]吡啶的合成方法 | |
| CN101972642B (zh) | 固体碱催化剂及基于其合成3-氯-2-羟丙基-三甲基氯化铵的方法 | |
| CN108276261B (zh) | 一种水相中催化分子氧氧化制备2-溴芴酮的方法 | |
| CN113045533B (zh) | 一种环状碳酸酯的合成方法 | |
| CN110330515B (zh) | 一种氮氧混合配体锌配合物及其制备方法 | |
| CN110066228B (zh) | 一种1,5-萘二异氰酸酯的制备方法 | |
| CN111909090A (zh) | 一种含丰富炔基化合物及其制备方法与金属有机框架材料 | |
| CN109053785A (zh) | 一种用于催化co2加氢反应制备甲酸盐的均相催化剂及其制法和应用 | |
| CN114907415B (zh) | 一种双(二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦)氯化钯的制备方法 | |
| CN111518032A (zh) | 一种Gboxin的制备方法 | |
| CN114437144B (zh) | 一种基于手性咪唑啉为骨架钴配合物及其合成方法和应用 | |
| CN117229202B (zh) | 一种brd9靶向降解化合物的中间体的制备方法 | |
| CN113999239B (zh) | 一种二氮杂桥化合物的合成方法 | |
| CN114105975A (zh) | 一种[1,2,4]三氮唑[1,5-a]吡啶-6-甲醛的合成方法 | |
| CN109678710B (zh) | 3-羟基丙酸甲酯的合成方法 | |
| CN116768921A (zh) | 一种杂环胺类金属催化剂、制备方法及其应用 | |
| CN114425451A (zh) | 一种合成3-羟基丙酸酯的催化剂及其制备和使用方法 | |
| CN113845463A (zh) | 一种吲哚-3-甲醇的绿色制备工艺 | |
| CN113024485A (zh) | 一种4-丙烯酰吗啉的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20210507 |
|
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |