CN112736259A - 一种通过限域空间制备金属单原子电催化氧气还原催化剂的方法 - Google Patents

一种通过限域空间制备金属单原子电催化氧气还原催化剂的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112736259A
CN112736259A CN202011580431.1A CN202011580431A CN112736259A CN 112736259 A CN112736259 A CN 112736259A CN 202011580431 A CN202011580431 A CN 202011580431A CN 112736259 A CN112736259 A CN 112736259A
Authority
CN
China
Prior art keywords
metal
sio
oxygen reduction
hours
confined space
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202011580431.1A
Other languages
English (en)
Inventor
郑浩铨
王彦智
张超超
曹睿
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaanxi Normal University
Original Assignee
Shaanxi Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shaanxi Normal University filed Critical Shaanxi Normal University
Priority to CN202011580431.1A priority Critical patent/CN112736259A/zh
Publication of CN112736259A publication Critical patent/CN112736259A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/88—Processes of manufacture
    • H01M4/8825—Methods for deposition of the catalytic active composition
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/9041—Metals or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/9075—Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/9075—Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers
    • H01M4/9083—Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers on carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M2004/8678—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells characterised by the polarity
    • H01M2004/8689—Positive electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Abstract

本发明公开了一种通过限域空间制备金属单原子电催化氧气还原催化剂的方法，首次以介孔二氧化硅作为限域空间外壳，以ZIF‑L(Zn)作为载体制备了限域空间的金属单原子氧还原催化剂。本发明通过限域空间制备的单原子催化剂不仅能够维持原有的宏观的二维叶子状形貌，实现更大的比表面积，从而提升反应过程中与反应物的接触面积；同时又可以限制金属原子的移动，阻止金属原子的团聚，增强金属原子的分散性，最终以单原子的形式存在。这类型催化剂既提升了催化剂的稳定性，又提高了金属原子的利用率，形成了更多的活性位点，在电催化氧气还原领域具有潜在的应用前景。本发明制备方法简单，所用原料廉价易得，适合工业化大规模生产。

Description

一种通过限域空间制备金属单原子电催化氧气还原催化剂的 方法
技术领域
本发明属于电催化氧气还原催化剂技术领域，具体涉及一种通过限域空间制备单原子催化剂的方法，该催化剂在三电极体系中应用于电催化氧气还原中展现出优异的催化活性和良好的稳定性。
背景技术
随着工业的发展，对能源的要求越来越多，造成的环境问题也越来越严重，寻求高效清洁的二次能源显得尤为重要，目前清洁能源技术在不断发展提高，其中太阳能、风能、电能等技术应用广泛。这些技术既满足了对能源的大量需求，又降低了污染物的排放，风能与太阳能的生产具有间歇性，无法根据需求进行调控。而电能可以通过电池储存起来，根据我们的生产生活需要随时供应，可以解决这一重大难题。目前常见的无污染、可以进行持续性能源转换和储存技术包括燃料电池、金属空气电池等。氧气还原反应作为燃料电池与金属空气电池的阴极反应，起到至关重要的作用，寻求高效稳定的催化剂是亟待解决的科学问题。
氧气还原反应是一个涉及多电子且动力学缓慢的过程，目前稀有的贵金属例如Pt、Ir等展现出良好的催化性能，但是由于其稀缺，导致价格昂贵，极大的阻碍了他们的实际应用。近年来，具有低成本、高催化活性、高稳定性的廉价过渡金属及其氮、氧化物被用于电催化研究中。金属有机骨架材料(Metal-organic frameworks,MOFs)是由金属离子、金属簇和有机配体通过配位作用形成的高度结晶材料，如沸石咪唑酯骨架材料(Zeoliteimidazolate frameworks，ZIFs)作为MOFs的一个分支，其不但具有大的比表面积、可控的孔道结构等优势，由于其含有丰富的C、N元素，高温碳化后，可以为金属提供丰富的C、N微环境，提高其催化效率。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于电催化氧气还原的限域空间金属单原子催化剂制备方法，通过以SiO2作为限域空间外壳，既提升反应过程中与反应物的接触面积又阻止了金属原子的团聚，从而展现出优异的活性和稳定性，以满足有关领域应用和发展的要求。
针对上述目的，本发明采用的技术方案由下述步骤组成：
1、ZIF-L(Zn)负载金属源
将2-甲基咪唑溶解于去离子水中，形成溶液A；将六水硝酸锌和金属源溶解于去离子水中，形成溶液B；将溶液A加入溶液B中，室温搅拌2～10小时后，离心洗涤，将沉淀物干燥，得到金属源@ZIF-L(Zn)；其中所述金属源为三乙酰丙酮铁(Fe(acac)3)、硝酸铁、氯化铁、乙酸铁、乙酰丙酮钴、硝酸钴、乙酸钴、氯化钴、硝酸镍、硝酸铜、氯铂酸、氯化钌、硝酸银中任意一种。
2、包覆SiO2
将步骤1中的金属源@ZIF-L(Zn)分散于去离子水，然后分别加入十六烷基三甲基溴化铵、NaOH和硅酸四乙酯甲醇溶液，室温搅拌0.5～4小时后，将混合溶液进行离心洗涤，干燥，得到金属源@ZIF-L(Zn)@SiO2。
3、制备M-N-C@SiO2
将步骤2的金属源@ZIF-L(Zn)@SiO2置于管式炉中，在氮气流中加热到800～1100℃，并保持2～8小时，获得M-N-C@SiO2，其中M代表Fe、Co、Ni、Cu、Pt、Ru、Ag中任意一种。
4、除SiO2
将步骤3的M-N-C@SiO2加入到2～4mol/L NaOH水溶液中，在50～100℃下回流2～8小时，用去离子水离心洗涤至上清液pH＝6～8后，将0.5～2mol/L H2SO4水溶液倒入沉淀物中，在50～100℃下回流12～24小时，用去离子水离心洗涤至上清液pH＝6～8，干燥后置于管式炉中，在氮气流中加热到800～1100℃，并保持1～4小时，获得单原子M-N-C催化剂。
上述步骤1中，优选2-甲基咪唑与硝酸锌、金属源的摩尔比为8:1:0.005～0.02。
上述步骤2中，优选金属源@ZIF-L(Zn)、十六烷基三甲基溴化铵、NaOH和硅酸四乙酯的质量比为1:0.2～0.3:0.09～0.12:1.8～2.0。
上述步骤3中，优选将步骤2的金属源@ZIF-L(Zn)@SiO2置于管式炉中，在氮气流中加热到900～1000℃，并保持2～4小时。进一步优选所述加热的升温速率2～5℃/min。
上述步骤4中，优选将步骤3的M-N-C@SiO2加入到3mol/L NaOH水溶液中，在70～80℃下回流3～5小时。
上述步骤4中，优选将1mol/L H2SO4水溶液倒入沉淀物中，在70～80℃下回流18～20小时。
上述步骤4中，优选在氮气流中加热到900～1000℃，并保持2～3小时。进一步优选所述加热的升温速率为2～5℃/min。
本发明的有益效果如下：
1、本发明以廉价易得的叶子状ZIF-L(Zn)作为载体，为金属活性位提供一个丰富的C、N微环境；以各类型金属盐为金属源；以介孔SiO2作为限域空间的外壳，既可以维持原有的宏观的二维叶子状形貌，提升反应过程中与反应物的接触面积；同时又可以限制金属原子的移动，阻止金属原子的团聚，增强金属原子的分散性，形成单原子催化位点，还可以诱导C、N基催化剂内部产生介孔，提升氧气还原过程中的物质转移过程，有效的提高了金属原子的利用率，提高了电化学性能。
2、与商业Pt/C催化剂相比，本发明通过限域空间制备的金属单原子催化剂展现出优异的氧气还原活性与稳定性，可应用于燃料电池以及金属电池等的阴极催化剂。
3、本发明制备方法简单、快速、绿色环保，适用于工业大规模生产。
附图说明
图1是实施例1制备的Fe(acac)3@ZIF-L(Zn)的高倍SEM图谱。
图2是实施例1制备的Fe(acac)3@ZIF-L(Zn)@SiO2的高倍SEM图谱。
图3是实施例1制备的Fe-N-C@SiO2的高倍SEM图谱。
图4是实施例1制备的Fe SAs/N-C的高倍SEM图谱。
图5是实施例1制备的Fe SAs/N-C的球差校正STEM图谱。
图6是实施例1制备的Fe SAs/N-C和商用Pt/C分别作为催化剂在pH＝13的KOH水溶液中的线性扫描伏安曲线。
图7是实施例1制备的Fe SAs/N-C和商用Pt/C分别作为催化剂在pH＝13的KOH水溶液中于恒电位0.664V时的计时电流曲线(相对于RHE)。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明进一步详细说明，但本发明的保护范围不仅限于这些实施例。
实施例1
1、ZIF-L(Zn)负载Fe(acac)3
将1.97g(24mmol)2-甲基咪唑溶解于60mL去离子水中，形成溶液A。将0.89g(3mmol)Zn(NO3)2·6H2O和10mg(0.028mmol)Fe(acac)3溶解于60mL去离子水中，形成溶液B。将溶液A加入溶液B中，室温搅拌4小时后，用去离子水离心洗涤，将橙色沉淀物70℃干燥后得到Fe(acac)3@ZIF-L(Zn)。由图1可见，所得Fe(acac)3@ZIF-L(Zn)呈现叶子状形貌。
2、包覆SiO2
将300mg Fe(acac)3@ZIF-L(Zn)分散于120mL去离子水，然后加入3mL 25mg/mL十六烷基三甲基溴化铵水溶液、4.8mL 6mg/mL NaOH水溶液和3.6mL硅酸四乙酯(TEOS)甲醇溶液(0.6mL TEOS溶于3mL甲醇)，室温搅拌1小时后，将混合溶液用去离子水进行离心洗涤，70℃干燥，得到Fe(acac)3@ZIF-L(Zn)@SiO2。由图2可见，包覆SiO2后叶子状形貌无明显变化。
3、制备Fe-N-C@SiO2
将步骤2的Fe(acac)3@ZIF-L(Zn)@SiO2置于管式炉中，在氮气流中以5℃/min的速率加热到900℃，并保持2小时，获得黑色粉末Fe-N-C@SiO2。由图3可见，碳化后叶子状形貌的ZIF-L(Zn)依旧可以保持，并且没有金属颗粒团聚在一起。
4、除SiO2
将100mg Fe-N-C@SiO2加入到50mL 3mol/L NaOH水溶液中，在70℃下回流4小时，用去离子水离心洗涤至上清液pH＝7后，将50mL 1mol/L H2SO4水溶液倒入沉淀物中，在70℃下回流20小时，用去离子水离心洗涤至上清液pH＝7，以洗去介孔SiO2，70℃干燥后置于管式炉中，在氮气流中以5℃/min的速率加热到900℃，并保持2小时，获得的黑色粉末即为单原子Fe-N-C催化剂(记为Fe SAs/N-C)。由图4可见，洗去SiO2后，依旧可以保持叶子状形貌，并且叶子表面形成大量介孔。从图5可以明显看到Fe以单原子形式存在，如图中箭头所指。
实施例2
1、ZIF-L(Zn)负载Co(NO3)2
将1.97g(24mmol)2-甲基咪唑溶解于60mL去离子水中，形成溶液A。将0.89g(3mmol)Zn(NO3)2·6H2O和8mg(0.027mmol)Co(NO3)2·6H2O溶解于60mL去离子水中，形成溶液B。将溶液A加入溶液B中，室温搅拌4小时后，用去离子水离心洗涤，将橙色沉淀物70℃干燥后得到Co(NO3)2@ZIF-L(Zn)。
2、包覆SiO2
将300mg Co(NO3)2@ZIF-L(Zn)分散于120mL去离子水，然后加入3mL 25mg/mL十六烷基三甲基溴化铵水溶液、4.8mL 6mg/mL NaOH水溶液和3.6mL 硅酸四乙酯(TEOS)甲醇溶液(0.6mL TEOS溶于3mL甲醇)，室温搅拌1小时后，将混合溶液用去离子水进行离心洗涤，70℃干燥，得到Co(NO3)2@ZIF-L(Zn)@SiO2。
3、制备Co-N-C@SiO2
将步骤2的Co(NO3)2@ZIF-L(Zn)@SiO2置于管式炉中，在氮气流中以3℃/min的速率加热到800℃，并保持3小时，获得黑色粉末Co-N-C@SiO2。
4、除SiO2
将100mg Co-N-C@SiO2加入到50mL 3mol/L NaOH水溶液中，在70℃下回流4小时，用去离子水离心洗涤至上清液pH＝7后，将50mL 1mol/L H2SO4水溶液倒入沉淀物中，在70℃下回流20小时，用去离子水离心洗涤至上清液pH＝7，以洗去介孔SiO2，70℃干燥后置于管式炉中，在氮气流中以3℃/min的速率加热到800℃，并保持3小时，获得的黑色粉末即为单原子Co-N-C催化剂。
实施例3
1、ZIF-L(Zn)负载H2PtCl6
将1.97g(24mmol)2-甲基咪唑溶解于60mL去离子水中，形成溶液A。将0.89g(3mmol)Zn(NO3)2·6H2O和4.8μL(0.028mmol)H2PtCl6溶解于60mL去离子水中，形成溶液B。将溶液A加入溶液B中，室温搅拌4小时后，用去离子水离心洗涤，将橙色沉淀物70℃干燥后得到H2PtCl6@ZIF-L(Zn)。
2、包覆SiO2
将300mg H2PtCl6@ZIF-L(Zn)分散于120mL去离子水，然后加入3mL 25mg/mL十六烷基三甲基溴化铵水溶液、4.8mL 6mg/mL NaOH水溶液和3.6mL硅酸四乙酯(TEOS)甲醇溶液(0.6mL TEOS溶于3mL甲醇)，室温搅拌1小时后，将混合溶液用去离子水进行离心洗涤，70℃干燥，得到H2PtCl6@ZIF-L(Zn)@SiO2。
3、制备Pt-N-C@SiO2
将步骤2的H2PtCl6@ZIF-L(Zn)@SiO2置于管式炉中，在氮气流中以2℃/min的速率加热到900℃，并保持3小时，获得黑色粉末Pt-N-C@SiO2。
4、除SiO2
将100mg Pt-N-C@SiO2加入到50mL 3mol/L NaOH水溶液中，在70℃下回流5小时，用去离子水离心洗涤至上清液pH＝7后，将50mL 1mol/L H2SO4水溶液倒入沉淀物中，在70℃下回流24小时，用去离子水离心洗涤至上清液pH＝7，以洗去介孔SiO2，70℃干燥后置于管式炉中，在氮气流中以2℃/min的速率加热到900℃，并保持2小时，获得的黑色粉末即为单原子Pt-N-C。
为了证明本发明的有益效果，采用实施例1制备的Fe SAs/N-C作为催化剂滴涂在工作电极(面积为0.196cm-2的旋转圆盘电极)与参比电极Ag/AgCl、对电极石墨棒组成三电极体系，在pH＝13的KOH水溶液中通过线性扫描伏安法(5mV/s)对氧气还原性能进行了测试，结果见图6。由图6可知，其氧气还原半波电势可以达到E1/2＝0.907V，极限电流密度可达5.5mA/cm2，高于商用Pt/C催化剂的半波电势E1/2＝0.874V，具有潜在的巨大商业化价值。此外，还通过以上的三电极体系测试了恒电位(0.664V)计时电流曲线，结果见图7。如图7所示，电解14小时后，电流密度可维持80％以上，比商用Pt/C催化剂更为稳定。

Claims (9)

1.一种通过限域空间制备金属单原子电催化氧气还原催化剂的方法，其特征在于所述方法由下述步骤组成：
(1)ZIF-L(Zn)负载金属源
将2-甲基咪唑溶解于去离子水中，形成溶液A；将六水硝酸锌和金属源溶解于去离子水中，形成溶液B；将溶液A加入溶液B中，室温搅拌2～10小时后，离心洗涤，将沉淀物干燥，得到金属源@ZIF-L(Zn)；其中所述金属源为三乙酰丙酮铁、硝酸铁、氯化铁、乙酸铁、乙酰丙酮钴、硝酸钴、乙酸钴、氯化钴、硝酸镍、硝酸铜、氯铂酸、氯化钌、硝酸银中任意一种；
(2)包覆SiO2
将步骤(1)中的金属源@ZIF-L(Zn)分散于去离子水，然后分别加入十六烷基三甲基溴化铵、NaOH和硅酸四乙酯甲醇溶液，室温搅拌0.5～4小时后，将混合溶液进行离心洗涤，干燥，得到金属源@ZIF-L(Zn)@SiO2；
(3)制备M-N-C@SiO2
将步骤(2)的金属源@ZIF-L(Zn)@SiO2置于管式炉中，在氮气流中加热到800～1100℃，并保持2～8小时，获得M-N-C@SiO2，其中M代表Fe、Co、Ni、Cu、Pt、Ru、Ag中任意一种；
(4)除SiO2
将步骤(3)的M-N-C@SiO2加入到2～4mol/L NaOH水溶液中，在50～100℃下回流2～8小时，用去离子水离心洗涤至上清液pH＝6～8后，将0.5～2mol/L H2SO4水溶液倒入沉淀物中，在50～100℃下回流12～24小时，用去离子水离心洗涤至上清液pH＝6～8，干燥后置于管式炉中，在氮气流中加热到800～1100℃，并保持1～4小时，获得单原子M-N-C催化剂。
2.根据权利要求1所述的通过限域空间制备金属单原子电催化氧气还原催化剂的方法，其特征在于：步骤(1)中，所述2-甲基咪唑与硝酸锌、金属源的摩尔比为8:1:0.005～0.02。
3.根据权利要求1所述的通过限域空间制备金属单原子电催化氧气还原催化剂的方法，其特征在于：步骤(2)中，所述金属源@ZIF-L(Zn)、十六烷基三甲基溴化铵、NaOH和硅酸四乙酯的质量比为1:0.2～0.3:0.09～0.12:1.8～2.0。
4.根据权利要求1所述的通过限域空间制备金属单原子电催化氧气还原催化剂的方法，其特征在于：步骤(3)中，将步骤(2)的金属源@ZIF-L(Zn)@SiO2置于管式炉中，在氮气流中加热到900～1000℃，并保持2～4小时。
5.根据权利要求1或4所述的通过限域空间制备金属单原子电催化氧气还原催化剂的方法，其特征在于：步骤(3)中，所述加热的升温速率为2～5℃/min。
6.根据权利要求1所述的通过限域空间制备金属单原子电催化氧气还原催化剂的方法，其特征在于：步骤(4)中，将步骤(3)的M-N-C@SiO2加入到3mol/L NaOH水溶液中，在70～80℃下回流3～5小时。
7.根据权利要求1所述的通过限域空间制备金属单原子电催化氧气还原催化剂的方法，其特征在于：步骤(4)中，将1mol/L H2SO4水溶液倒入沉淀物中，在70～80℃下回流18～20小时。
8.根据权利要求1所述的通过限域空间制备金属单原子电催化氧气还原催化剂的方法，其特征在于：步骤(4)中，在氮气流中加热到900～1000℃，并保持2～3小时。
9.根据权利要求1或8所述的通过限域空间制备金属单原子电催化氧气还原催化剂的方法，其特征在于：步骤(4)中，所述加热的升温速率为2～5℃/min。
CN202011580431.1A 2020-12-28 2020-12-28 一种通过限域空间制备金属单原子电催化氧气还原催化剂的方法 Pending CN112736259A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011580431.1A CN112736259A (zh) 2020-12-28 2020-12-28 一种通过限域空间制备金属单原子电催化氧气还原催化剂的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011580431.1A CN112736259A (zh) 2020-12-28 2020-12-28 一种通过限域空间制备金属单原子电催化氧气还原催化剂的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112736259A true CN112736259A (zh) 2021-04-30

Family

ID=75606352

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011580431.1A Pending CN112736259A (zh) 2020-12-28 2020-12-28 一种通过限域空间制备金属单原子电催化氧气还原催化剂的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112736259A (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113437310A (zh) * 2021-05-17 2021-09-24 上海大学 介孔二氧化硅壳层包覆的金属-n共掺杂/多孔碳复合材料、其制备方法及其应用
CN113529103A (zh) * 2021-07-28 2021-10-22 常州大学 一种制备高载量过渡金属单原子催化剂的方法
CN113948705A (zh) * 2021-10-15 2022-01-18 陕西师范大学 锂离子电池阳极用二维空心碳限域过渡金属氧化物复合材料的制备方法
CN114192130A (zh) * 2021-11-30 2022-03-18 陕西师范大学 一种螺旋过渡金属纳米管催化剂的制备方法
CN114713263A (zh) * 2022-04-18 2022-07-08 中国科学技术大学 一种核壳结构的负载单原子材料、其制备方法及其应用
CN115000428A (zh) * 2022-03-24 2022-09-02 航天材料及工艺研究所 一种单原子材料、制备方法及其应用
RU2784332C1 (ru) * 2022-09-26 2022-11-23 ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) Способ получения двумерных металл-органических каркасов
CN115814835A (zh) * 2022-12-12 2023-03-21 浙江工业大学 一种CoNi-NC复合材料的制备方法及其应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060036007A1 (en) * 2004-08-12 2006-02-16 King Industries, Inc. Organometallic compositions and coating compositions
CN107481827A (zh) * 2017-08-31 2017-12-15 扬州大学 内部限域生长MOFs的空心磁性碳纳米球的制备方法
CN110504459A (zh) * 2019-07-30 2019-11-26 东华大学 一种硫化钴/氮掺杂介孔碳材料及其制备方法与应用
EP3597800A1 (en) * 2018-07-16 2020-01-22 Freie Universität Berlin Atomic metal- and n-doped open-mesoporous carbon nanofibers for efficient and bio-adaptable oxygen electrode in metal-air batteries
CN111659423A (zh) * 2020-06-17 2020-09-15 中国石油大学(华东) 一种钴碲双原子位点催化剂的制备方法及应用方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060036007A1 (en) * 2004-08-12 2006-02-16 King Industries, Inc. Organometallic compositions and coating compositions
CN107481827A (zh) * 2017-08-31 2017-12-15 扬州大学 内部限域生长MOFs的空心磁性碳纳米球的制备方法
EP3597800A1 (en) * 2018-07-16 2020-01-22 Freie Universität Berlin Atomic metal- and n-doped open-mesoporous carbon nanofibers for efficient and bio-adaptable oxygen electrode in metal-air batteries
CN110504459A (zh) * 2019-07-30 2019-11-26 东华大学 一种硫化钴/氮掺杂介孔碳材料及其制备方法与应用
CN111659423A (zh) * 2020-06-17 2020-09-15 中国石油大学(华东) 一种钴碲双原子位点催化剂的制备方法及应用方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHUN-CHAO HOU ETAL: "Single-Atom Iron Catalysts on Overhang-Eave Carbon Cages for High-Performance Oxygen Reduction Reaction", 《COMMUNICATION》 *
JINGJING LI ETAL: "MOF nanoleaves as new sacrificial templates for the fabrication of nanoporous Co-Nx/C electrocatalysts for oxygen reduction", 《NANOSCALE HORIZONS》 *
LU SHANG ETAL: "Well-Dispersed ZIF-Derived Co,N-Co-doped Carbon Nanoframes through Mesoporous-Silica-Protected Calcination as Efficient Oxygen Reduction Electrocatalysts", 《ADVANCED MATERIALS》 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113437310A (zh) * 2021-05-17 2021-09-24 上海大学 介孔二氧化硅壳层包覆的金属-n共掺杂/多孔碳复合材料、其制备方法及其应用
CN113529103A (zh) * 2021-07-28 2021-10-22 常州大学 一种制备高载量过渡金属单原子催化剂的方法
CN113948705A (zh) * 2021-10-15 2022-01-18 陕西师范大学 锂离子电池阳极用二维空心碳限域过渡金属氧化物复合材料的制备方法
CN114192130A (zh) * 2021-11-30 2022-03-18 陕西师范大学 一种螺旋过渡金属纳米管催化剂的制备方法
CN114192130B (zh) * 2021-11-30 2023-10-27 陕西师范大学 一种螺旋过渡金属纳米管催化剂的制备方法
CN115000428A (zh) * 2022-03-24 2022-09-02 航天材料及工艺研究所 一种单原子材料、制备方法及其应用
CN114713263A (zh) * 2022-04-18 2022-07-08 中国科学技术大学 一种核壳结构的负载单原子材料、其制备方法及其应用
RU2784332C1 (ru) * 2022-09-26 2022-11-23 ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) Способ получения двумерных металл-органических каркасов
CN115814835A (zh) * 2022-12-12 2023-03-21 浙江工业大学 一种CoNi-NC复合材料的制备方法及其应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112736259A (zh) 一种通过限域空间制备金属单原子电催化氧气还原催化剂的方法
Cao et al. Prussian blue analogues and their derived nanomaterials for electrocatalytic water splitting
CN109524678B (zh) 一种析氧铁钴合金-铁酸钴/氮掺杂纳米碳管复合催化剂及其制备方法和应用
CN108754531B (zh) 一种含Co和Ru双金属碳纳米复合电催化材料的制备方法
CN111001427A (zh) 一种钴氮共掺杂碳基电催化剂材料及制备方法
CN113061929B (zh) 一种掺杂磷化镍铁基三维超薄纳米片材料及其制备方法和应用
WO2021232751A1 (zh) 一种多孔CoO/CoP纳米管及其制备方法和应用
CN106450347A (zh) 一种氮化钴纳米立方‑氮掺杂碳复合材料、制备方法和应用
CN112973680B (zh) 耐腐蚀金属氧化物基复合材料、其制备方法及其应用
CN110745800B (zh) 一种氮掺杂磷化镍纳米花及其制备方法和应用
CN111111668A (zh) 一种mof基衍生复合光催化剂及其制备方法
CN113105645B (zh) 一种镍基金属有机框架化合物制备方法、产品和应用
Liang et al. Synthetic strategies for MOF-based single-atom catalysts for photo-and electro-catalytic CO2 reduction
CN111082079B (zh) 一种双功能氧气电催化剂材料及其制备方法和应用
CN113745549A (zh) 一种负载Mn单原子的N掺杂碳多面体催化剂的制备方法
CN113373471A (zh) 一种用于电催化还原co2制低碳醇的铟基催化剂的制备方法及应用
CN115692746A (zh) 一步沉积制备orr和oer双功能催化剂的方法
CN113621988B (zh) 一种高效氧析出高熵非晶氧化物纳米催化剂及其制备方法和应用
CN110854396A (zh) 一种多孔双空心球结构的PtAg纳米晶及其制备方法和应用
CN113174053B (zh) 一种基于乌洛托品的Mn-MOF及其制备方法和应用
CN110508324B (zh) 一种Co-Zn双金属有机骨架电催化析氧材料及其制法
CN109267095B (zh) 一种新型磷化镍催化剂及其制备方法
CN108963283B (zh) 高分散负载型核壳结构Pd@Ni/WC直接醇类燃料电池催化剂及其制备方法
CN110961101A (zh) 一种铂基催化剂、其制备方法及应用
Li et al. Directly converting metal organic framework into designable complex architectures with rich co-arranged active species for efficient solar-driven water splitting

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20210430

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication