CN112723998B - 一种邻苯二甲醚的制备方法 - Google Patents
一种邻苯二甲醚的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112723998B CN112723998B CN202011610897.1A CN202011610897A CN112723998B CN 112723998 B CN112723998 B CN 112723998B CN 202011610897 A CN202011610897 A CN 202011610897A CN 112723998 B CN112723998 B CN 112723998B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- aqueous solution
- catechol
- preparation
- substitution reaction
- dimethyl ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000012022 methylating agents Substances 0.000 claims abstract description 15
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 claims abstract description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 39
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 23
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 16
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 14
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 claims description 6
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical group [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 15
- OAHXYWFTOWNMNU-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1(6),2,4-triene-4,5-diol Chemical compound OC1=CC=C2OC2=C1O OAHXYWFTOWNMNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 abstract description 3
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 abstract description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 9
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 5
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 3
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N veratrole Chemical compound COC1=CC=CC=C1OC ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- WJUFSDZVCOTFON-UHFFFAOYSA-N veratraldehyde Chemical compound COC1=CC=C(C=O)C=C1OC WJUFSDZVCOTFON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SGTNSNPWRIOYBX-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-{[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl](methyl)amino}-2-(propan-2-yl)pentanenitrile Chemical compound C1=C(OC)C(OC)=CC=C1CCN(C)CCCC(C#N)(C(C)C)C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 SGTNSNPWRIOYBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropalmatine Natural products C1CN2CC(C(=C(OC)C=C3)OC)=C3CC2C2=C1C=C(OC)C(OC)=C2 AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000010685 fatty oil Substances 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AEQDJSLRWYMAQI-KRWDZBQOSA-N tetrahydropalmatine Chemical compound C1CN2CC(C(=C(OC)C=C3)OC)=C3C[C@H]2C2=C1C=C(OC)C(OC)=C2 AEQDJSLRWYMAQI-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 1
- 229960001722 verapamil Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
- B01J27/19—Molybdenum
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供了一种邻苯二甲醚的制备方法，属于有机合成技术领域。本发明提供了一种邻苯二甲醚的制备方法，包括以下步骤：将邻苯二酚与甲基化试剂在负载型磷钨钼杂多酸催化剂存在的条件下，进行取代反应，得到所述邻苯二甲醚。本发明所用原料安全环保，反应条件温和，原料利用率高，解决了传统邻苯二甲醚合成方法原料毒性大，反应条件苛刻，催化剂昂贵难制备，生成成本高的问题，是一种适合工业生产的新方法。
Description
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种邻苯二甲醚的制备方法。
背景技术
邻苯二甲醚又称藜芦醚(CAS号91-16-7，分子式C8H10O2，无色液体或结晶，熔点15℃，沸点206～207℃)，为无色液体或结晶，溶于乙醇、***、脂肪油等，是一种重要的精细化工产品，广泛应用于医药和农药领域。化工行业中，主要用于合成藜芦醛、延胡索乙素和异搏定，也可用于检定血液中的乳酸和测定甘油等，市场前景良好，因此该产品的研究开发具有重要意义。
目前报道的邻苯二甲醚的合成方法有以下几种：
(1)如公开号为CN102863320A的中国专利中公开的以邻苯二酚为原料，以硫酸二甲酯为甲基化试剂合成邻苯二甲醚的方法，其中硫酸二甲酯毒性大。
(2)如公开号为CN103183588A的中国专利公开了以邻苯二酚为原料，以碳酸二甲酯为甲基化试剂合成邻苯二甲醚，碳酸二甲酯较硫酸二甲酯毒性小，但碳酸二甲酯反应活性低，因此会有邻苯二酚单取代杂质，产品品质低。
(3)如公开号为CN101811942A的中国专利公开了以邻苯二酚为原料，氯甲烷为甲基化试剂合成邻苯二甲醚，该方法反应中没有有效的催化剂，且氯甲烷的用量较大。
(4)如公开号为CN106914270A的中国专利公开了以邻苯二酚为原料，甲醇为甲基化试剂，用KNO3/γ-Al2O3-SiO2为催化剂合成邻苯二甲醚，催化剂难制备并且难以回收，反应条件苛刻，并且甲醇为甲基化试剂时产品邻苯二甲醚会有部分溶解于甲醇中存在于水层中，影响产品收率。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种邻苯二甲醚的制备方法。本发明所用原料安全环保，反应条件温和，原料利用率高，解决了传统邻苯二甲醚合成方法原料毒性大，反应条件苛刻，催化剂昂贵，生成成本高的问题，是一种适合工业生产的新方法。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种邻苯二甲醚的制备方法，包括以下步骤：
将邻苯二酚与甲基化试剂在负载型磷钨钼杂多酸催化剂存在的条件下，进行取代反应，得到所述邻苯二甲醚。
优选的，所述甲基化试剂为氯甲烷、碘甲烷或溴甲烷。
优选的，所述邻苯二酚与甲基化试剂的摩尔比为1:(2～2.2)。
优选的，所述取代反应的温度为25～40℃，时间为4～6h。
优选的，所述负载型磷钨钼杂多酸催化剂的用量为邻苯二酚质量的1～1.5％。
优选的，所述取代反应在碱性条件下进行。
优选的，所述碱性条件由氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液、碳酸钠水溶液或碳酸钾水溶液提供。
优选的，所述氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液、碳酸钠水溶液和碳酸钾水溶液的质量浓度独立地为30～35％。
优选的，所述取代反应后还包括将所得取代反应产物依次进行过滤、母液静置分层和对所得上层油状物减压蒸馏。
优选的，所述减压蒸馏的温度为100～120℃。
本发明提供了一种邻苯二甲醚的制备方法，包括以下步骤：将邻苯二酚与甲基化试剂在负载型磷钨钼杂多酸催化剂存在的条件下，进行取代反应，得到所述邻苯二甲醚。
与现有技术相比，本发明具有如下有益的技术效果：
本发明所用原料安全环保，反应条件温和，原料利用率高，解决了传统邻苯二甲醚合成方法原料毒性大，反应条件苛刻，催化剂昂贵难制备，生产成本高的问题，是一种适合工业生产的新方法。
具体实施方式
本发明提供了一种邻苯二甲醚的制备方法，包括以下步骤：
将邻苯二酚与甲基化试剂在负载型磷钨钼杂多酸催化剂存在的条件下，进行取代反应，得到所述邻苯二甲醚。
在本发明中，若无特殊说明，所用的原料均为本领域市售商品。
在本发明中，所述甲基化试剂优选为氯甲烷、碘甲烷或溴甲烷。
在本发明中，所述邻苯二酚与甲基化试剂的摩尔比优选为1:(2～2.2)。
在本发明中，所述取代反应的温度优选为25～40℃，更优选为30～35℃，时间优选为4～6h，更优选为5h。在本发明的具体实施例中，所述取代反应的时间优选为液相检测原料对苯二酚＜0.2％(HPLC面积归一含量)时反应结束。
在本发明中，所述负载型磷钨钼杂多酸催化剂的用量优选为邻苯二酚质量的1～1.5％。
在本发明中，所述取代反应优选在碱性条件下进行。
在本发明中，所述碱性条件优选由氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液、碳酸钠水溶液或碳酸钾水溶液提供。
在本发明中，所述氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液、碳酸钠水溶液和碳酸钾水溶液的质量浓度独立地优选为30～35％。
在本发明中，以氢氧化钠水溶液和氯甲烷为例，所述取代反应的方程式如下所示：
在本发明中，所述取代反应后优选还包括将所得取代反应产物依次进行过滤、母液静置分层和对所得上层油状物减压蒸馏。
在本发明中，所述过滤能够回收负载型磷钨钼杂多酸催化剂。
在本发明中，所述减压蒸馏的温度优选为100～120℃，压力优选为小于500Pa。
本发明对所述过滤和母液静置分层对具体方式没有特殊对方式，采用本领域技术人员熟知对方式即可。
为了进一步说明本发明，下面结合实例对本发明提供的邻苯二甲醚的制备方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
1L四口瓶中加入邻苯二酚110.1g，30％质量浓度氢氧化钠水溶液220mL，25℃搅拌下使邻苯二酚完全溶解，加入1.1g负载型磷钨钼多酸催化剂，保温25℃持续通入101g氯甲烷气体，液相检测原料对苯二酚＜0.2％(HPLC面积归一含量)反应结束，体系过滤回收催化剂，过滤母液静置分层，上层油状物即为邻苯二甲醚粗品，液相色谱含量＞98.0％(HPLC面积归一含量)，粗品经减压蒸馏收集100～120℃馏份得129.9g无色澄清液体，即为邻苯二甲醚，收率94％，气相色谱检测(检测使用福立9790气相色谱仪，FID检测器，色谱柱：SE-543m×0.32mm×0.4μm，氢气：0.06MPa，氮气：0.10MPa，空气：0.1MPa，进样口：200℃，检测器：250℃，柱温：150℃)含量GC＝99.5％。
对实施例1制得的邻苯二甲醚进行表征，核磁质谱数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3)，δ＝3.73(6H，CH3、CH3)，6.66(2H，ArH)，6.73(2H，ArH)；
MS(ESI)，m/z:139.3[M+H]+。
实施例2
1L四口瓶中加入邻苯二酚110.1g，32％质量浓度氢氧化钠水溶液220mL，35℃搅拌下使邻苯二酚完全溶解，加入1.1g负载型磷钨钼多酸催化剂，保温35℃持续通入102g氯甲烷气体，液相检测原料对苯二酚＜0.2％(HPLC面积归一含量)反应结束，体系过滤回收催化剂，过滤母液静置分层，上层油状物即为邻苯二甲醚粗品，液相色谱含量＞98.0％(HPLC面积归一含量)，粗品经减压蒸馏收集100～120℃馏份得132.7g无色澄清液体，即为邻苯二甲醚，收率96％，气相色谱检测(检测使用福立9790气相色谱仪，FID检测器，色谱柱：SE-543m×0.32mm×0.4μm，氢气：0.06MPa，氮气：0.10MPa，空气：0.1MPa，进样口：200℃，检测器：250℃，柱温：150℃)含量GC＝99.6％。
实施例3
1L四口瓶中加入邻苯二酚110.1g，35％质量浓度氢氧化钠水溶液220mL，40℃搅拌下使邻苯二酚完全溶解，加入1.1g负载型磷钨钼多酸催化剂，保温40℃持续通入102g氯甲烷气体，液相检测原料对苯二酚＜0.2％(HPLC面积归一含量)反应结束，体系过滤回收催化剂，过滤母液静置分层，上层油状物即为邻苯二甲醚粗品，液相色谱含量＞98.0％(HPLC面积归一含量)，粗品经减压蒸馏收集100～120℃馏份得131.3g无色澄清液体，即为邻苯二甲醚，收率95％，气相色谱检测(检测使用福立9790气相色谱仪，FID检测器，色谱柱：SE-543m×0.32mm×0.4μm，氢气：0.06MPa，氮气：0.10MPa，空气：0.1MPa，进样口：200℃，检测器：250℃，柱温：150℃)含量GC＝99.6％。
实施例4
1L四口瓶中加入邻苯二酚110.1g，32％质量浓度氢氧化钠水溶液220mL，30℃搅拌下使邻苯二酚完全溶解，加入1.1g负载型磷钨钼多酸催化剂，保温30℃持续通入283.9g碘甲烷气体，液相检测原料对苯二酚＜0.2％(HPLC面积归一含量)反应结束，体系过滤回收催化剂，过滤母液静置分层，上层油状物即为邻苯二甲醚粗品，液相色谱含量＞98.0％(HPLC面积归一含量)，粗品经减压蒸馏收集100～120℃馏份得132.6g无色澄清液体，即为邻苯二甲醚，收率96％，气相色谱检测(检测使用福立9790气相色谱仪，FID检测器，色谱柱：SE-543m×0.32mm×0.4μm，氢气：0.06MPa，氮气：0.10MPa，空气：0.1MPa，进样口：200℃，检测器：250℃，柱温：150℃)含量GC＝99.6％。
实施例5
1L四口瓶中加入邻苯二酚110.1g，30％质量浓度氢氧化钠水溶液220mL，25℃搅拌下使邻苯二酚完全溶解，加入1.1g负载型磷钨钼多酸催化剂，保温25℃持续通入199.4g溴甲烷气体，液相检测原料对苯二酚＜0.2％(HPLC面积归一含量)反应结束，体系过滤回收催化剂，过滤母液静置分层，上层油状物即为邻苯二甲醚粗品，液相色谱含量＞98.0％(HPLC面积归一含量)，粗品经减压蒸馏收集100～120℃馏份得129.1g无色澄清液体，即为邻苯二甲醚，收率94％，气相色谱检测(检测使用福立9790气相色谱仪，FID检测器，色谱柱：SE-543m×0.32mm×0.4μm，氢气：0.06MPa，氮气：0.10MPa，空气：0.1MPa，进样口：200℃，检测器：250℃，柱温：150℃)含量GC＝99.5％。
对比例1
5L四口瓶中加入1400mL碳酸二甲酯，邻苯二酚1101g，催化剂四丁基溴化铵6g，40％质量浓度氢氧化钠水溶液2000mL，加完后升温至95℃回流8小时，回流结束后静置1小时，分出下层水层，上层油层即为粗品，减压蒸馏得邻苯二甲醚产品1280g，收率92.6％，气相含量GC＝99.4％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，并非对本发明作任何形式上的限制。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (4)
1.一种邻苯二甲醚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将邻苯二酚与甲基化试剂在负载型磷钨钼杂多酸催化剂存在的条件下，进行取代反应，得到所述邻苯二甲醚；所述取代反应的温度为25~40℃，时间为4~6h；所述取代反应在碱性条件下进行；所述碱性条件由氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液、碳酸钠水溶液或碳酸钾水溶液提供；所述氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液、碳酸钠水溶液和碳酸钾水溶液的质量浓度独立地为30~35%；所述甲基化试剂为氯甲烷、碘甲烷或溴甲烷；所述邻苯二酚与甲基化试剂的摩尔比为1:(2~2.2)。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述负载型磷钨钼杂多酸催化剂的用量为邻苯二酚质量的1~1.5%。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述取代反应后还包括将所得取代反应产物依次进行过滤、母液静置分层和对所得上层油状物减压蒸馏。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述减压蒸馏的温度为100~120℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011610897.1A CN112723998B (zh) | 2020-12-30 | 2020-12-30 | 一种邻苯二甲醚的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011610897.1A CN112723998B (zh) | 2020-12-30 | 2020-12-30 | 一种邻苯二甲醚的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112723998A CN112723998A (zh) | 2021-04-30 |
| CN112723998B true CN112723998B (zh) | 2022-09-02 |
Family
ID=75611078
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011610897.1A Active CN112723998B (zh) | 2020-12-30 | 2020-12-30 | 一种邻苯二甲醚的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112723998B (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101811942A (zh) * | 2010-04-29 | 2010-08-25 | 浙江大学 | 邻苯二甲醚的合成方法 |
| CN106914270A (zh) * | 2017-03-21 | 2017-07-04 | 河海大学 | 一种制备邻苯二甲醚的复合氧化物催化剂的方法 |
-
2020
- 2020-12-30 CN CN202011610897.1A patent/CN112723998B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101811942A (zh) * | 2010-04-29 | 2010-08-25 | 浙江大学 | 邻苯二甲醚的合成方法 |
| CN106914270A (zh) * | 2017-03-21 | 2017-07-04 | 河海大学 | 一种制备邻苯二甲醚的复合氧化物催化剂的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Enhanced Performance in Vapor O-Methylation of Hydroxybenzene Over a Noval Kind of Mesoporous Rare Earth Phosphate;ZHANG,Z.等;《Z.Phys.Chem.》;20101231;第224卷;第857-864页 * |
| 负载型磷钨酸催化苯酚与甲醇合成苯甲醚的研究;沈立等;《宝鸡文理学院学报（自然科学版）》;20200930;第40卷(第3期);第20-24页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112723998A (zh) | 2021-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108069831B (zh) | 一种合成2,3-二甲基-4-氟苯酚的方法 | |
| CN112876454A (zh) | 一种人工合成（r，s)-尼古丁盐的制备方法 | |
| CN114456097A (zh) | 奥司他韦警示结构杂质及其制备方法 | |
| CN111362842B (zh) | 一种对羟基苯肼类化合物的制备方法 | |
| CN112723998B (zh) | 一种邻苯二甲醚的制备方法 | |
| CN115920973B (zh) | 一种全氘代甲醇的制备方法 | |
| CN105683186A (zh) | 工业上适用的用于制备高纯度阿地溴铵的方法 | |
| Blankespoor et al. | Photochemistry of 1-alkoxy-and 1-(benzyloxy)-9, 10-anthraquinones in methanol: a facile process for the preparation of aldehydes and ketones | |
| CN107935850B (zh) | 一种稳定性同位素18o标记的尼泊金酯的合成方法 | |
| CN104650140B (zh) | 一种高纯度福司氟康唑的制备方法 | |
| CN111285876A (zh) | 利格列汀中间体异构体杂质、其制备方法和用途 | |
| CN113620792A (zh) | 3-羟基-4-甲氧基苯丙醛的制备方法 | |
| CN103664654A (zh) | 一种高纯度硫酸特布他林工业化生产方法 | |
| CN110305091B (zh) | 一种巴洛沙韦中间体化合物的制备方法 | |
| CN113387992A (zh) | 奥贝胆酸杂质及其制备方法和检测方法 | |
| CN103360219B (zh) | 一种高纯度丙泊酚的合成方法 | |
| CN111217691A (zh) | 化合物 1-(2-苄基-3,5-双(苄氧基)苯基)乙酮、制备方法及其应用 | |
| CN109336740B (zh) | 一种4,4,4-三氟-1-丁醇的制备方法 | |
| CN108484451A (zh) | 一种一锅法制备1,2-氨基醇类化合物的方法 | |
| CN112778142B (zh) | 比索洛尔游离碱的制备方法 | |
| CN112209841B (zh) | 一种特布他林的合成方法及其在制备硫酸特布他林中的应用 | |
| CN102260208A (zh) | 4-吡啶丁醇的制备新工艺 | |
| CN106946959A (zh) | 合成5,6,4＇‑三羟基黄酮‑7‑0‑d‑葡萄糖醛酸有关物质及其制备方法和应用 | |
| CN108947770A (zh) | 一种9-羟基菲及其衍生物的合成方法 | |
| CN109336748B (zh) | 抗nash药物中间体双醛基厚朴酚的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A Preparation Method of O-Dimethyl Ether Effective date of registration: 20230327 Granted publication date: 20220902 Pledgee: Bank of China Limited Jinzhougang Branch Pledgor: Jinzhou Sanfeng Technology Co.,Ltd. Registration number: Y2023210000054 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Granted publication date: 20220902 Pledgee: Bank of China Limited Jinzhougang Branch Pledgor: Jinzhou Sanfeng Technology Co.,Ltd. Registration number: Y2023210000054 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A Preparation Method of o-Phenyl Dimethyl Ether Granted publication date: 20220902 Pledgee: Bank of China Limited Jinzhougang Branch Pledgor: Jinzhou Sanfeng Technology Co.,Ltd. Registration number: Y2024210000003 |